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分析化學(xué)局部一、單項(xiàng)選擇題〔1分,共20分〕以下各項(xiàng)措施中,可以消退分析測(cè)試中的系統(tǒng)誤差的是 〔A〕進(jìn)展儀器校正;B.增加測(cè)定次數(shù);C.增加稱(chēng)樣量;D.提高分析人員水平。NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不當(dāng)吸取了CO2,假設(shè)以此溶液滴定H3PO4至其次個(gè)計(jì)量點(diǎn),則H3PO4的分析結(jié)果會(huì) 〔A 〕偏高; B.偏低; C.無(wú)影響;玻璃膜電極能測(cè)定溶液pH是由于
D.不能確定?!睞 〕在肯定溫度下玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系。玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系。在肯定溫度下玻璃膜電極的膜電位與試液中氫離子濃度成直線關(guān)系。25℃時(shí),玻璃膜電極的膜電位與試液pH成直線關(guān)系適合于尿液中廋肉精含量分析的方法是原子吸取光譜 B.高效液相色譜 C.離子交換色譜極譜分析中,為消退氧波的干擾可向試液中
〔B 〕D.氣相色譜〔A〕A.通入氮?dú)猓?B.通入氧氣;C.參加硫酸鈉固體;D.參加動(dòng)物膠。6.以下?tīng)顩r的誤差屬于隨機(jī)誤差的是 〔 〕。A.滴定時(shí),標(biāo)準(zhǔn)溶液偶然有一點(diǎn)滴出錐形瓶外B.偶然用了被磨損的砝碼C.稱(chēng)量前后分析天平的零點(diǎn)稍有差異 D.標(biāo)準(zhǔn)溶液未充分搖勻7.Ca2+能生成難溶的草酸鹽沉淀。將草酸鹽沉淀過(guò)濾出來(lái),洗滌除去多余的C2O42,用稀H2SO4KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與金屬離子相當(dāng)?shù)腃2O42Ca2+的含量。以上測(cè)定所承受的滴定方式是A.直接滴定 B.返滴定
〔C〕C.間接滴定 D.沉淀滴定8.某四次平行測(cè)量的結(jié)果為19.96%、20.05%、20.07%和20.24%,用Q檢驗(yàn)法推斷,置信度為90%時(shí)(n=4時(shí),Q0.90=0.76)應(yīng)舍棄的可疑值是 〔D〕A.19.96% B.20.24%以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是
C.19.96%和20.24% D.沒(méi)有〔D 〕A.指示劑的變色點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)B.分析純的試劑均可作基準(zhǔn)物質(zhì)C.定量完成的反響均可作為滴定反響D.準(zhǔn)確濃度的溶液稱(chēng)為標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)一個(gè)試樣量很少的未知試樣,而又必需進(jìn)展多元素測(cè)定時(shí),應(yīng)選用 〔DE 〕A.挨次掃描式光電直讀;C.原子熒光光譜法;E.攝譜法原子發(fā)光光譜
B.原子吸取光譜法;D.多道光電直讀放射光譜法用同一濃度的NaOH滴定一樣濃度和體積的不同的一元弱酸,對(duì)Ka較大的一元弱酸,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是消耗NaOH溶液較多
〔B 〕突躍范圍較大化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH較高 D.指示劑變色較不敏銳以下滴定能產(chǎn)生兩個(gè)滴定突躍的是 〔D〕NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3,pKa2=10.1)NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2,pKa2=7.7,pKa3=12.3)HCl滴定NaOH+(CH2)6N4(0.1mol/L,pKb=8.8)0.1mol/LNaOH0.1mol/LH2SO3(pKa1=1.9,pKa2=7.2)在一元弱酸HA的溶液中,[HA]=[A時(shí)溶液的pH 〔D〕A.=pKa+1 B.<pKa-1 C.=pOH D.=pKa14.某協(xié)作物的KMY=1016.5,當(dāng)pH=12.0時(shí),[Y¢]=[Y],aM(L)=103,則lgK¢MY=( )A.13.5 B.16.5 C.19.5 D.8.0高錳酸鉀法測(cè)定H2O2含量時(shí),調(diào)整酸度時(shí)應(yīng)選用 〔D 〕A.HAc B.HCl C.HNO3 D.H2SO4配制Na2S2O3溶液時(shí),要用煮沸且冷卻的蒸餾水的緣由是以下之中的〔A 〕(1)殺菌,(2)除去O2和CO2,(3)使水軟化,(4)促進(jìn)Na2S2O3溶解。A.(1)和(2) B.(2) C.(2)和(3) D.(1)、(2)和(4)pH=4時(shí)用莫爾法滴定Cl-含量,將使結(jié)果 〔A 〕A.偏高; B.偏低; C.忽高忽低 D.無(wú)影響。右圖反映了某物理量與濃度c的關(guān)系。該物理量是透過(guò)光強(qiáng)度It B.吸光度AC.lgT D.吸取光強(qiáng)度I
〔D〕可見(jiàn)吸光光度法中選擇參比溶液時(shí),假設(shè)試液無(wú)色,顯色劑有色,應(yīng)選溶劑空白參比B.試劑空白參比C.樣品參比 D.褪色參比
〔B〕分析試驗(yàn)所用的儀器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④錐形瓶中,使用時(shí)需要用操作液漂洗的是 〔A 〕。A.①② B.③④C.②③ D.①②③二.簡(jiǎn)答題〔510分〕配位滴定法中,有時(shí)會(huì)發(fā)生指示劑封閉或指示劑僵化現(xiàn)象。請(qǐng)對(duì)這兩種現(xiàn)象產(chǎn)生的緣由,表現(xiàn)及處理方法做簡(jiǎn)要說(shuō)明。標(biāo)準(zhǔn)曲線法,標(biāo)準(zhǔn)參加法和標(biāo)準(zhǔn)比照法是儀器分析常用的三種數(shù)據(jù)處理方法,請(qǐng)簡(jiǎn)要說(shuō)明他們之間的差異。---稱(chēng)樣時(shí)引入的誤差標(biāo)準(zhǔn)比照法:2份或者2份以上的稱(chēng)樣量,只能定量90-110%的含量,且不能存在較大的截距當(dāng)很難配置與樣品溶液相像的標(biāo)準(zhǔn)溶液,或樣品基體成分很高,而且變化不定或樣品中含有固體物質(zhì)而對(duì)吸取的影響難以保持肯定時(shí),承受標(biāo)準(zhǔn)參加法是格外有效的在力量驗(yàn)證的盲樣測(cè)定過(guò)程中,還是以標(biāo)準(zhǔn)曲線法為主,缺失由于樣品中某些組分對(duì)測(cè)定的干擾大,再參考標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定結(jié)果,設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)參加法的曲線,進(jìn)展測(cè)定三、計(jì)算題〔每題5分,共15分〕〔1〕0.1mol/L鄰苯二甲酸氫鉀溶液的pH值〔pKa1=2.95,pKa2=5.41〕〔2〕計(jì)算該溶液中鄰苯二甲酸氫根的濃度,推斷該溶液可否作為緩沖溶液使用。在某色譜分析中得到以下數(shù)據(jù):保存時(shí)間〔tR〕5.0min。死時(shí)間〔tM〕1.0min,液相體積〔Vs〕2.0mL,柱出口載氣體積流量〔F0〕50mL?min-1,試計(jì)算:〔1〕安排比k;〔2〕死體積Vm;〔3〕安排系數(shù)K;〔4〕保存體積VR100.0mLH2SO40.01667mol/LK2Cr2O725.00mL,使水中的復(fù)原物質(zhì)在肯定條件下被完全氧化。然后用0.1000mol·L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的,用去了15.00mL,計(jì)算廢水樣的化學(xué)耗氧量〔COD〕。(O的原子量為15.999)四.設(shè)計(jì)題〔5分〕某H3PO4+H2SO4混合溶液,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)用酸堿滴定法分別測(cè)定H3PO4+H2SO4含量的方法〔包括測(cè)定步驟和指示劑〕。2011年?duì)幷撋鷱?fù)試考題〔物理化學(xué)局部〕一、選擇題〔15115分;請(qǐng)將正確的選項(xiàng)填入題后的括號(hào)內(nèi)〕以下各式中,哪個(gè)是化學(xué)勢(shì) 〔 〕抱負(fù)氣體進(jìn)展絕熱不行逆膨脹,下述答案哪個(gè)正確? ( A )(A)ΔS>0(C)ΔS=0
(B)ΔS<0(D)ΔS的正負(fù)不能確定在標(biāo)準(zhǔn)壓力Pθ和268K時(shí),冰變?yōu)樗?,體系的熵變?chǔ)為: ( A )(A)ΔS>0(C)ΔS=0
(B)ΔS<0(D)無(wú)法確定298K,p下,兩瓶含萘的苯溶液,第一瓶為2dm3(0.5mol萘)1dm3(0.25mol萘)μ(I)μ(II)分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì),則( D )(A)μ(I)=10μ(II) (B)μ(I)=2μ(II)(C)μ(I)=0.5μ(II) (D)μ(I)=μ(II)某溫度時(shí),NH4Cl(s)分解壓力是pθ,則分解反響的平衡常數(shù)Kθ為( C )(A)1 (B)1/2 (C)1/4 (D)1/8某電解質(zhì)溶液的濃度m=0.01mol×kg-1I=0.04mol×kg-1,該電解質(zhì)是( B)(A)NaCl (B)CuSO4(C)CaCl2 (D)AlCl3在一個(gè)密閉的容器中,有大小不同的兩個(gè)水珠,長(zhǎng)期放置后,會(huì)發(fā)( B )大水珠變大,小水珠變小大水珠變大,小水珠變大大水珠變小,小水珠變大大水珠,小水珠均變小在用最大氣泡法測(cè)定液體外表張力的試驗(yàn)中,下述哪一條操作規(guī)定是錯(cuò)誤的?( D )(A)毛細(xì)管壁必需清洗干凈 (B)毛細(xì)管口必需平坦(C)毛細(xì)管必需垂直放置 (D)毛細(xì)管插入液體內(nèi)部肯定深度9.電池Pt,H2(p1)ⅠHCl(a±)ⅠCl2(p2),Pt的反響可寫(xiě)成(1)H2(p1)+Cl2(p2)→2HCl(a±)(2)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)→HCl(a±)則 ( B )ΔrGm,1=ΔrGm,2,E1=E2ΔrGm,1≠ΔrGm,2, E1=E2ΔrGm,1=ΔrGm,2, E1≠E2ΔrGm,1≠ΔrGm,2, E1≠E2某反響的反響物消耗3/4的時(shí)間是其半衰期的2倍,則該反響的級(jí)數(shù)為( A )一級(jí) (B)二級(jí) (C)三級(jí) (D)零級(jí)某簡(jiǎn)單反響速率常數(shù)與其基元反響速率常數(shù)之間的關(guān)系為則該反響的表觀活化能與基元反響活化能之間的關(guān)系為E=2E1+E2E=E1+E2E=E1?E2(D)E=2(E1+E2)
( B )基元反響體系aA+dD→gG的速率表達(dá)式中,不正確的選項(xiàng)是( D )(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d (B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d(C)d[G]/dt=kG[G]g (D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d關(guān)于偏摩爾量,下面的說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是 ( B )偏摩爾量確實(shí)定值都可以求算偏摩爾量可以為負(fù)數(shù)同一系統(tǒng)的各個(gè)偏摩爾量之間彼此無(wú)關(guān)沒(méi)有熱力學(xué)過(guò)程就沒(méi)有偏摩爾量以下反響的平衡常數(shù):H2(g)+S(s)=H2S(s)①K1;S(s)+O2(g)=SO2(g)②K2。則反響H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為 ( D )(A)K1+K2 (B)K1-K2(C)K1·K2 (D)K1/K2二組分抱負(fù)溶液的沸點(diǎn)的論述正確的選項(xiàng)是:沸點(diǎn)與溶液組成無(wú)關(guān)沸點(diǎn)在兩純組分的沸點(diǎn)之間大于任一純組分的沸點(diǎn)二、簡(jiǎn)答題〔共2小題,總共10分〕
( B )(5分)夏天將室內(nèi)電冰箱的門(mén)翻開(kāi),接通電源并緊閉門(mén)窗〔設(shè)墻壁、門(mén)窗均不傳熱〕,能否使室內(nèi)溫度降低,為什么?〔提示:用熱力學(xué)第肯定律分析說(shuō)明〕(5分)簡(jiǎn)述△S,△A,△G作為判據(jù)時(shí)必需滿足的條件。三、計(jì)算題〔225分〕(15分)1mol25oC時(shí),10.1325kPa1.01325kPa,試計(jì)算此過(guò)程Q、W、△U、△H、△S、△A及△G。(10分)某物質(zhì)按一級(jí)反響進(jìn)展分解。反響完成40%50min,試求:〔1〕以s為單位的速率常數(shù):〔2〕80%反響所需要的時(shí)間。2010年?duì)幷撋鷱?fù)試考題〔物理化學(xué)局部〕一、選擇題〔共15小題,每題1分,總共15分;請(qǐng)將正確的選項(xiàng)填入題后的括號(hào)內(nèi)〕在101.3kPa、373K下,1molH2O〔l〕變成H2O〔g〕則(A)Q<0 (B)△U=0 (C)W>0 (D)△H>01mol抱負(fù)氣體經(jīng)肯定溫可逆膨脹過(guò)程,則 〔 〕
( B)抱負(fù)氣體可逆定溫壓縮過(guò)程中,錯(cuò)誤的有 ( )在25℃時(shí)0.01mol·dm-3糖水的滲透壓力為1,0.01mol·d3食鹽水的滲透壓為,則( C)(C)Π1<Π2(D)無(wú)法比較2NH3==N2+3H20.25。同一條件下反響(1/2)N2+(3/2)H2==NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為 ( C)(A)4 (B)0.5 (C)2 (D)1101325Pa的壓力下,I2在液態(tài)水和CCl4中到達(dá)安排平衡〔無(wú)固態(tài)碘存在〕則該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為 (B )(A)1 (B)2 (C)0 (D)3下述說(shuō)法中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是 (C )通過(guò)相圖可確定肯定條件系由幾相構(gòu)成相圖可表示出平衡時(shí)每一相的組成如何相圖可表示到達(dá)相平衡所需時(shí)間長(zhǎng)短通過(guò)杠桿規(guī)章可在相圖上計(jì)算各相的相對(duì)含量某反響,A→Y,假設(shè)反響物A的濃度削減一半,它的半衰期也縮短一半,則該反響的級(jí)數(shù)為 (A )(A)零級(jí) (B)一級(jí) (C)二級(jí) (D)三級(jí)在水平放置的玻璃毛細(xì)管中注入少許水〔水潤(rùn)濕玻璃〕,在毛細(xì)管中水平水柱的兩端呈凹液面,當(dāng)在右端水凹面處加熱,毛細(xì)管中的水向何端移動(dòng)?(A)(A)向左移動(dòng)不動(dòng)
(B)向右移動(dòng)難以確定一級(jí)反響的半衰期與反響物的初始濃度 (A)(A)無(wú)關(guān) (B)成正比 (C)成反比 (D)二次方成正比T時(shí)電池反響A+B=C+D所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E1θ,3C+3D=3A+3B所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E2θ,則 (B)(A)E2θ=E1θ (B)E2θ=-E1θ (C)E2θ=3E1θ (D)E2θ=-3E1θ往電池Pt,H2(101.325kPa)|HCl(1mol?kg-1)||CuSO4(0.01mol?kg-1)|Cu的右邊分別參加下面四種溶液,其中能使電動(dòng)勢(shì)增大的是 (A )(A)0.1mol?kg-1CuSO4 (B)0.1mol?kg-1Na2SO4(C)0.1mol?kg-1Na2S (D)0.1mol?kg-1NH3?H2O對(duì)臨界膠束濃度(CMC)說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是CMC是形成膠束的最低濃度在CMC前后溶液的外表張力都有顯著變化在CMC前后溶液的電導(dǎo)值變化顯著到達(dá)CMC以后溶液的外表張力不再有明顯變化
(D)以下各式中,哪個(gè)是化學(xué)勢(shì) 〔 〕在T=300K,反響A(g)+2B(g)=D(g)的Kθ=1。在一抽成真空的容器中通入A,B,及D三種抱負(fù)氣體,在300K時(shí),pA=pB=pD=100kPa,在此條件下,反響(C )從右向左自動(dòng)進(jìn)展從左向右自動(dòng)進(jìn)展反響處于平衡狀態(tài)條件不全無(wú)法推斷二、簡(jiǎn)答題〔共2小題,總共10分〕(5分)依據(jù)電導(dǎo)法測(cè)乙酸乙酯皂化反響速率常數(shù)試驗(yàn),答復(fù)以下問(wèn)題:為什么可以用測(cè)體系
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