糧油品質(zhì)檢驗(yàn)與分析（第二版） 課件 第3、4章 糧油檢驗(yàn)技術(shù)概論、小麥

第三章

糧油檢驗(yàn)技術(shù)概論項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則

根據(jù)糧油檢驗(yàn)的目的、內(nèi)容和所應(yīng)用的技術(shù)，糧油檢驗(yàn)方法分為：物理檢驗(yàn)、化學(xué)檢驗(yàn)、生物學(xué)檢驗(yàn)、感觀檢驗(yàn)。

一、糧油檢驗(yàn)的分類（一）物理檢驗(yàn)通過物理方法進(jìn)行的，反映糧油及其制品的商品外觀、物理特性和工藝品質(zhì)特性的檢驗(yàn)，測(cè)定方法相對(duì)來說簡(jiǎn)便易行、快速、設(shè)備簡(jiǎn)單、容易普及。在現(xiàn)行糧油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，有很多物理檢驗(yàn)項(xiàng)目，是糧油檢驗(yàn)的重要內(nèi)容。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則（二）化學(xué)檢驗(yàn)化學(xué)檢驗(yàn)是指依據(jù)待測(cè)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)或本身的化學(xué)組成成分特性，通過化學(xué)分析技術(shù)或儀器分析技術(shù)，完成樣品中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、有害物質(zhì)或添加物質(zhì)等組分的分析。（三）生物學(xué)檢驗(yàn)生物學(xué)方法包括利用待測(cè)組分的生物活性采用的生化技術(shù)以及免疫學(xué)、組織形態(tài)學(xué)、微生物學(xué)進(jìn)行測(cè)定的方法，以及免疫學(xué)、組織形態(tài)學(xué)、微生物學(xué)等方法。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則（四）感官檢驗(yàn)利用視覺、嗅覺、味覺、觸覺等感覺器官對(duì)食品的外觀及嗜好性進(jìn)行檢驗(yàn)的方法。糧油及產(chǎn)品的色澤、氣味、口感、蒸煮品質(zhì)、烘焙品質(zhì)的測(cè)定，都屬于此類方法。該類方法簡(jiǎn)便、無需專門設(shè)備和儀器，但對(duì)檢驗(yàn)者和物理環(huán)境有獨(dú)特的要求。雖然主觀因素大、結(jié)果準(zhǔn)確性差，但由于數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和評(píng)定的科學(xué)性，感官檢驗(yàn)是糧油檢驗(yàn)中獨(dú)特而不可缺少的分析技術(shù)。感官檢驗(yàn)主要是根據(jù)長(zhǎng)期工作積累的經(jīng)驗(yàn)，用眼看、手摸、耳聽、鼻嗅、牙咬等方法，來檢驗(yàn)糧食的成熟度或者說飽滿程度、水分、雜質(zhì)、不完善粒、蟲蝕、霉變、色澤、氣味等。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（一）糧油檢驗(yàn)的一般程序?yàn)榱嗽u(píng)價(jià)一批糧油的質(zhì)量，如等級(jí)、營(yíng)養(yǎng)情況、是否符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)等，必須對(duì)所調(diào)查的對(duì)象進(jìn)行檢驗(yàn)。具體過程可以表示為：目的→任務(wù)→采樣→檢驗(yàn)→數(shù)據(jù)處理→結(jié)果評(píng)價(jià)、做出結(jié)論→決策

二、糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則（一）糧油檢驗(yàn)的一般程序目的與任務(wù)的不同決定了采樣的方法、檢測(cè)方法、數(shù)據(jù)處理、結(jié)果評(píng)價(jià)等可能不同。實(shí)驗(yàn)室的工作主要是由“采樣”到“結(jié)果評(píng)價(jià)，做出結(jié)論”，結(jié)果是上級(jí)或委托單位處理問題的重要依據(jù)，因此結(jié)論的正確性至關(guān)重要。檢驗(yàn)的各個(gè)環(huán)節(jié)是密切相關(guān)，有機(jī)統(tǒng)一的。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則（二）糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則1.檢驗(yàn)方法選擇有多個(gè)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法時(shí)，根據(jù)適用范圍和實(shí)驗(yàn)室的條件選擇使用委托檢驗(yàn)按委托方指定或雙方協(xié)商的方法進(jìn)行檢驗(yàn)仲裁檢驗(yàn)時(shí)，以標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的仲裁方法進(jìn)行檢驗(yàn)；無規(guī)定仲裁方法，只有一個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，則以標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)明的第一法為仲裁方法；未標(biāo)明第一法或有多個(gè)方法標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，則由有關(guān)方協(xié)商確定仲裁方法。2.試劑要求檢驗(yàn)用水，未注明其他要求時(shí)，一般指蒸餾水或去離子水。未指明溶液用何種溶劑配制時(shí)，均為水溶液。檢驗(yàn)中需用的試劑，除基準(zhǔn)物質(zhì)和特別注明試劑純度要求外，均為分析純；未指明具體濃度的硫酸、硝酸、鹽酸、氨水，均指市售試劑規(guī)格的濃度。標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備按GB/T601執(zhí)行，雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備按GB/T602執(zhí)行，實(shí)驗(yàn)所使用的制劑及制品的制備按GB/T603執(zhí)行。液體的滴:指蒸餾水自標(biāo)準(zhǔn)滴管流下一滴的量，20℃時(shí)，20滴約1mL。3.儀器設(shè)備要求所選儀器設(shè)備應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的量程、精度和性能要求對(duì)涉及計(jì)量的儀器設(shè)備及量具(包括玻璃量具)應(yīng)按國(guó)家有關(guān)規(guī)定進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)玻璃量具和玻璃器皿應(yīng)按有關(guān)要求洗凈后使用檢驗(yàn)方法中所列儀器為主要儀器，實(shí)驗(yàn)室常用儀器可不列入第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則4、檢驗(yàn)要求（1）按照標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的分析步驟進(jìn)行檢驗(yàn)。①稱?。河锰炱竭M(jìn)行的稱量操作，其準(zhǔn)確度要求用數(shù)值的有效數(shù)位表示，如“稱取20.0g……”指稱量準(zhǔn)確至±0.1g；“稱取20.00g……”指稱量準(zhǔn)確至±0.01g。②準(zhǔn)確稱?。河锰炱竭M(jìn)行的稱量操作，其準(zhǔn)確度為±0.0001g。③恒量：在規(guī)定條件下，連續(xù)兩次干燥或灼燒后的質(zhì)量差不超過規(guī)定的范圍。④量?。河昧客不蛄勘迫∫后w物質(zhì)的操作。⑤吸?。河靡埔汗?、刻度吸量管移取液體物質(zhì)的操作。（2）為減少隨機(jī)誤差影響，應(yīng)進(jìn)行平行試驗(yàn)，獲得相互獨(dú)立的測(cè)定值，由相互獨(dú)立的測(cè)定值得到可靠的最終測(cè)試結(jié)果。（3）對(duì)測(cè)試存在本底以及需要計(jì)算檢驗(yàn)方法的檢出限時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。（4）判斷分析過程是否存在系統(tǒng)誤差，以及驗(yàn)證測(cè)試方法的可靠性、準(zhǔn)確性時(shí)，應(yīng)進(jìn)行回收試驗(yàn)。（5）對(duì)檢驗(yàn)中可能存在的不安全因素(如中毒、爆炸、腐蝕、燃燒等)應(yīng)有防護(hù)措施。第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則第一節(jié)糧油檢驗(yàn)的一般規(guī)則5.原始記錄和檢驗(yàn)單試樣檢驗(yàn)必須有完整的原始記錄。原始記錄應(yīng)具有原始性、真實(shí)性和可追溯性。原始記錄的內(nèi)容包括(但不限于）：樣品編號(hào)、名稱(種類、品種）、檢驗(yàn)依據(jù)、檢驗(yàn)項(xiàng)目、檢驗(yàn)方法、溫度、濕度、主要儀器設(shè)備(名稱、型號(hào)、編號(hào)）、測(cè)試數(shù)據(jù)、計(jì)算公式和計(jì)算結(jié)果、檢測(cè)人及校核人、檢驗(yàn)日期。檢驗(yàn)人員應(yīng)按照原始記錄正確填寫質(zhì)量檢驗(yàn)單。6.結(jié)果計(jì)算與處理測(cè)定值的運(yùn)算和有效數(shù)字的修約應(yīng)符合GB/T8170的規(guī)定最終測(cè)試結(jié)果的確定按重復(fù)性條件和再現(xiàn)性條件下測(cè)試結(jié)果的確定方法進(jìn)行如果測(cè)試結(jié)果在方法的檢出限以下，可用“未檢出”表述測(cè)試結(jié)果，但應(yīng)注明檢出限數(shù)值測(cè)試報(bào)告應(yīng)包括（但不限于）：最終結(jié)果，說明測(cè)試次數(shù)，是平均值還是中位數(shù)；樣品的全部信息；采樣方法（如果已知）；測(cè)試方法；第二節(jié)樣品及樣品處理

（一）樣品的意義樣品是檢驗(yàn)工作的對(duì)象，是一批糧油的代表，其檢驗(yàn)結(jié)果是決定一批糧油質(zhì)量的重要依據(jù)由于糧油數(shù)量大、種子成熟度不同、運(yùn)輸和入庫過程中存在自動(dòng)分級(jí)、油脂雜質(zhì)沉降等諸多因素的影響，質(zhì)量上存在不均勻性，因此，需要正確扦取具有代表性的樣品，對(duì)不具有代表性的樣品，檢驗(yàn)員有權(quán)拒絕檢驗(yàn)并要求重新扦樣。要使樣品具有代表性，必須嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)法規(guī)規(guī)定扦樣、分樣和制樣，同時(shí)必須對(duì)扦取的樣品進(jìn)行登記，妥善保管，防止丟失、混淆、污染或變質(zhì)。一、樣品項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理（二）樣品的分類按照扦樣、分樣和檢驗(yàn)過程的不同，可將樣品分為點(diǎn)樣、集合樣、實(shí)驗(yàn)樣品和試樣按照樣品的用途，可將樣品分為送檢樣品（供檢樣品）、保留樣品（復(fù)檢樣品）、標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)本樣品（陳列樣品）（三）樣品登記登記項(xiàng)目包括（但不限于）樣品編號(hào)、樣品名稱（種類、品種）、產(chǎn)地、代表數(shù)量、生產(chǎn)年度、儲(chǔ)存時(shí)間、扦樣地點(diǎn)（車、船、倉庫、堆垛）、包裝或散裝、扦樣單位及人員姓名、扦樣日期等。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理（四）樣品要求扦樣應(yīng)按有關(guān)規(guī)定執(zhí)行送檢數(shù)量應(yīng)能滿足檢驗(yàn)項(xiàng)目的要求，原則上不少于2kg選用適當(dāng)?shù)娜萜骰虬b運(yùn)送和保存樣品采用適當(dāng)措施防止樣品損壞、丟失，避免可能發(fā)生的霉變、生蟲、氧化、揮發(fā)成分的逸散及污染等檢驗(yàn)后的樣品在檢驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)妥善保存至少一個(gè)月，以備復(fù)檢。對(duì)易發(fā)生變化的檢驗(yàn)項(xiàng)目不予復(fù)檢。對(duì)檢驗(yàn)項(xiàng)目易發(fā)生變化的樣品和易變質(zhì)的樣品不予保存，但事前應(yīng)對(duì)送檢方聲明第二節(jié)樣品及樣品處理為了獲得樣品的代表性，扦樣過程必須遵守以下原則：被扦樣品批均勻一致按照預(yù)定的扦樣方案選取適宜的扦樣器具和扦樣技術(shù)扦取樣品按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品進(jìn)行分取保證樣品的可溯性和原始性二、樣品采集項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理（一）采樣類型1.客觀性采樣：又稱隨機(jī)采樣；常規(guī)檢測(cè)工作采用客觀性采樣2.選擇性采樣：選擇性采樣是指在采樣過程中有選擇性地采集樣品。3.特殊目的的采樣：按檢驗(yàn)的目的進(jìn)行采樣項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理（二）采樣要求1、采樣時(shí)必須注意樣品的生產(chǎn)日期、批號(hào)、代表性和均勻性，采樣數(shù)量應(yīng)能反映糧油食品的衛(wèi)生質(zhì)量和滿足檢驗(yàn)項(xiàng)目的試樣量的需要，一式三份，供檢驗(yàn)、復(fù)檢與備查或仲裁用，每一份不少于lkg。2、在加工廠、倉庫或市場(chǎng)采樣時(shí)，應(yīng)了解糧油食品的批號(hào)、生產(chǎn)日期、廠方檢驗(yàn)記錄及現(xiàn)場(chǎng)衛(wèi)生狀況，同時(shí)應(yīng)注意糧油食品的運(yùn)輸和保管條件、外觀、包裝容器等情況。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理（二）采樣要求3、發(fā)現(xiàn)包裝不符合要求以致影響糧油食品質(zhì)量時(shí)，應(yīng)將包裝打開進(jìn)行檢查，必要時(shí)進(jìn)行單獨(dú)采樣分析。包裝完整又沒有發(fā)現(xiàn)可疑之處時(shí)，則按常規(guī)，可打開部分包裝進(jìn)行常規(guī)扦樣分析。4、小包裝糧油食品可取其中一小部分作為送檢樣品。送檢樣品應(yīng)有完整無損的包裝。5、數(shù)量較大的糧油食品生產(chǎn)原料，按規(guī)定劃分檢驗(yàn)單位后按其堆裝或包裝形式采取用一定的方法采樣。6、確定某糧油食品污染、腐敗的程度，需選擇性采樣，即對(duì)污染部位或可疑部分單獨(dú)進(jìn)行采樣，使所取樣品具有充分的典型性。7、采樣工具應(yīng)當(dāng)清潔、干燥、無蟲、無異味，供微生物檢驗(yàn)用的樣品應(yīng)無菌采樣。采樣器和盛放樣品的容器應(yīng)不受雨水、灰塵等外部的物質(zhì)的污染。粘在采樣器外邊的物質(zhì)應(yīng)在采樣前去除。第二節(jié)樣品及樣品處理8、采樣要認(rèn)真填寫采樣記錄，寫明采樣單位、地址、日期、樣品批號(hào)、采樣條件、包裝情況、采樣數(shù)量、檢驗(yàn)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)及采樣人。無采樣記錄的樣品，不得接受檢驗(yàn)。樣品應(yīng)按不同檢驗(yàn)項(xiàng)目妥善包裝、運(yùn)輸、保管，送實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)立即檢驗(yàn)。第二節(jié)樣品及樣品處理第二節(jié)樣品及樣品處理（三）糧食、油料扦樣用具及扦樣方法1.扦樣工具（1）包裝扦樣器又稱糧探子，是由一根具有凹槽的金屬管切制而成，一端呈錐形便于插入糧包，另一端有中空的木手柄，便于樣品流出。根據(jù)探口長(zhǎng)度和寬度，可分成大粒糧食扦樣器、中小粒糧食扦樣器和粉狀糧食扦樣器三種。項(xiàng)目項(xiàng)目（2）散裝扦樣器第二節(jié)樣品及樣品處理散裝扦樣器按照結(jié)構(gòu)不同，可分為細(xì)套管扦樣器、粗套管扦樣器、魚翅式扦樣器和電動(dòng)吸式扦樣器四種。項(xiàng)目項(xiàng)目（3）電動(dòng)吸式扦樣器第二節(jié)樣品及樣品處理由動(dòng)力裝置（電機(jī)、風(fēng)機(jī)）、傳送裝置（直導(dǎo)管、軟導(dǎo)管）和容器三個(gè)主要部分組成（如圖3-3所示）。其工作原理是根據(jù)風(fēng)力輸送的原理，由風(fēng)機(jī)產(chǎn)生一定壓力和流速的氣流，通過導(dǎo)管吸取糧食。（4）取樣鏟（5）樣品容器應(yīng)具備的條件：密閉性良好，清潔無蟲，不漏，不污染，其容量以2kg為宜。常用的有樣品筒、樣品袋、樣品瓶等。（6）扦樣單包括：扦樣日期、樣品編號(hào)、糧油名稱、代表數(shù)量、產(chǎn)地、生產(chǎn)年代、扦樣處所（車、船、倉庫堆垛號(hào)碼）、包裝或散裝、加工工藝（等級(jí)）、扦樣員姓名等第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目2.扦樣方法（1）檢驗(yàn)批與代表數(shù)量的確定檢驗(yàn)批及代表數(shù)量一般以同種類、同批次、同等級(jí)、同貨位、同車船（艙）為一個(gè)檢驗(yàn)批。一個(gè)檢驗(yàn)批的代表數(shù)量視具體情況而定：①普通倉房：按GB5491-1985規(guī)定中、小粒糧食和油料一般不超過200t，特大粒糧食和油料一般不超過50t。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目2.扦樣方法（1）檢驗(yàn)批與代表數(shù)量的確定②儲(chǔ)糧質(zhì)量抽查：結(jié)合新建高大平房倉、淺圓倉等新型倉房條件好、儲(chǔ)糧數(shù)量大的特點(diǎn)，《政府儲(chǔ)備糧油質(zhì)量檢查扦樣檢驗(yàn)管理辦法》（國(guó)糧標(biāo)規(guī)〔2023〕60號(hào)）規(guī)定，大型倉房和圓倉均以不超過2000噸為一個(gè)檢驗(yàn)單位，分區(qū)扦樣，每增加2000噸應(yīng)增加一個(gè)檢驗(yàn)單位。③特殊目的扦樣：如安全檢查、機(jī)械效能測(cè)試、成品糧出品率等，可根據(jù)需要確定檢驗(yàn)批，代表數(shù)量不限。第二節(jié)樣品及樣品處理第二節(jié)樣品及樣品處理（2）采樣點(diǎn)的設(shè)置普通倉房：按GB5491-85規(guī)定進(jìn)行設(shè)點(diǎn)，對(duì)于新建高大平房倉、淺圓倉等新型倉房則按《政府儲(chǔ)備糧油質(zhì)量檢查扦樣檢驗(yàn)管理辦法》（國(guó)糧標(biāo)規(guī)〔2023〕60號(hào)）規(guī)定進(jìn)行設(shè)點(diǎn)。①散裝扦樣法a、房式倉扦樣對(duì)散裝的中、小粒糧食、油料，根據(jù)堆形和面積大小分區(qū)設(shè)點(diǎn)，按糧堆高度分層扦樣。第二節(jié)樣品及樣品處理（2）采樣點(diǎn)的設(shè)置①散裝扦樣法分區(qū)設(shè)點(diǎn)：根據(jù)糧堆面積大小分區(qū)，普通房式倉每區(qū)面積不超過50㎡。各區(qū)設(shè)中心和四角五個(gè)點(diǎn)。區(qū)數(shù)在兩個(gè)和兩個(gè)以上的，相鄰兩區(qū)交界線上的2個(gè)點(diǎn)共用，糧堆邊緣的點(diǎn)應(yīng)設(shè)在距墻面50cm處。《政府儲(chǔ)備糧油質(zhì)量檢查扦樣檢驗(yàn)管理辦法》規(guī)定，對(duì)于糧面面積較大的房式倉按200㎡-350㎡面積分區(qū)，分區(qū)數(shù)量較多時(shí)，可按倉房走向由南至北、由東至西的順序分布。第二節(jié)樣品及樣品處理分層：糧堆高度分層，按堆高在2m以下的，分上、下兩層；堆高在2m～3m的分上、中、下三層，上層在糧面以下10cm～20cm處，中層在糧堆中間，下層在距底部20cm處；如遇堆高在3m～5m時(shí)，應(yīng)分四層；堆高在5m以上的酌情增加層數(shù)?！墩畠?chǔ)備糧油質(zhì)量檢查扦樣檢驗(yàn)管理辦法》規(guī)定，對(duì)堆高在5米（含）以下的平房倉，扦樣層數(shù)按GB5491規(guī)定執(zhí)行，對(duì)堆高在5米以上的平房倉，扦樣層數(shù)設(shè)五層，第1層距糧面0.2m左右，第2層為堆高的3/4處左右，第3層為堆高的1/2處左右，第4層為堆高的1/3處左右，第5層距底部0.2m左右。第二節(jié)樣品及樣品處理扦樣：按區(qū)、按點(diǎn)，先上后下逐點(diǎn)扦樣。各點(diǎn)扦樣數(shù)量應(yīng)一致。b、圓倉（囤）扦樣法對(duì)圓倉糧食的質(zhì)量檢查以扦樣器能夠達(dá)到深度的糧食數(shù)量計(jì)，不超過2000噸的為一個(gè)檢驗(yàn)單位，每增加2000噸應(yīng)增加一個(gè)檢驗(yàn)單位，一般不超過四個(gè)檢驗(yàn)單位。分區(qū)設(shè)點(diǎn)：圓倉分區(qū)布點(diǎn)可按截面分為8個(gè)外圓點(diǎn)、8個(gè)內(nèi)圓點(diǎn)和1個(gè)中心點(diǎn)，其中外圓點(diǎn)、內(nèi)圓點(diǎn)均設(shè)在圓倉截面徑向的4條等分線上，外圓點(diǎn)距圓倉的內(nèi)壁1米處，內(nèi)圓點(diǎn)在半徑中心處，中心點(diǎn)為圓倉的中心點(diǎn)。內(nèi)圓點(diǎn)、外圓點(diǎn)扦樣質(zhì)量比為2：1。對(duì)不超過2000噸的圓倉，按1個(gè)區(qū)進(jìn)行布點(diǎn)取樣，取樣點(diǎn)為外圓點(diǎn)A2、A4、A6、A8，內(nèi)圓點(diǎn)B1、B5和中心點(diǎn)共7個(gè)點(diǎn)。對(duì)超過2000噸的圓倉，可按2區(qū)或4區(qū)進(jìn)行布點(diǎn)。其中，2區(qū)布點(diǎn)方法為：以南北軸線劃分為兩個(gè)半圓，1個(gè)半圓為1個(gè)檢驗(yàn)單位，分別設(shè)外圓點(diǎn)A1、A2、A3、A4、A5，內(nèi)圓點(diǎn)B1、B3、B5，中心點(diǎn)共9個(gè)點(diǎn);4區(qū)布點(diǎn)辦法為：以南北、東西軸線劃分為四個(gè)四分之一圓形，1個(gè)四分之一圓為1個(gè)檢驗(yàn)單位，分別設(shè)外圓點(diǎn)A1、A2、A3，內(nèi)圓點(diǎn)B1、B2、B3，中心點(diǎn)共7個(gè)點(diǎn)。采用2區(qū)或4區(qū)布點(diǎn)的，邊界上的點(diǎn)和中心點(diǎn)為共用點(diǎn)，共用點(diǎn)取樣量應(yīng)相應(yīng)加倍，均分給各區(qū)。第二節(jié)樣品及樣品處理分層取樣：對(duì)裝糧高度在5m(含)以下的，按GB5491有關(guān)規(guī)定執(zhí)行;裝糧高度在5m以上的，原則上分五層扦樣，第一層距糧面0.2m，其余各層等距離分布；對(duì)于裝糧較高、現(xiàn)有的扦樣設(shè)備達(dá)不到深度的圓倉，第一層距糧面0.2m，其余各層以扦樣器能達(dá)到的深度等距離分布，該樣品的代表數(shù)量應(yīng)以扦樣器能達(dá)到深度的糧食數(shù)量為準(zhǔn)。扦樣時(shí)按照先下后上逐層扦樣，各點(diǎn)扦樣數(shù)量應(yīng)保持一致。②包裝扦樣法a、中小粒糧食和油料及粉狀糧，首先按照一批受檢的糧食和油料的總包數(shù)來確定應(yīng)扦取包數(shù)。中、小粒糧食和油料的扦取包數(shù)不少于總包數(shù)的5%，小麥粉和其他粉狀糧扦樣包數(shù)不少于總包數(shù)的3%。按照扦包數(shù)均勻地設(shè)定扦樣包點(diǎn)。第二節(jié)樣品及樣品處理第二節(jié)樣品及樣品處理扦樣時(shí)，將包裝扦樣器槽口向下，從包的一端斜對(duì)角插入包的另一端，然后槽口向上取出，每包扦樣次數(shù)應(yīng)保持一致。b、特大粒糧食和油料(如花生果、花生仁、葵花籽、蓖麻籽、大粒蠶豆、甘薯片等)扦樣包數(shù)200包以下的扦樣不少于10包；200包以上的每增加100包增取1包。扦樣包點(diǎn)應(yīng)分布均勻。取樣時(shí)，采取倒包與拆包相結(jié)合的方法。取樣比例：倒包的包數(shù)不少于應(yīng)扦包數(shù)的20%，折包的包數(shù)為應(yīng)扦包數(shù)的80%。倒包法：先將取樣包放在潔凈的塑料布或地面上，折去包口縫線，慢慢地放倒，雙手緊握袋底兩角，提起約50cm高，拖倒約1.5cm，全部倒出后，從相當(dāng)于袋的中部和底部用取樣鏟取出樣品。每包、每點(diǎn)取樣數(shù)量應(yīng)一致。第二節(jié)樣品及樣品處理拆包法：將袋口縫線拆開3～5針，用取樣鏟從上部不加挑選地取出所需樣品，每包取樣數(shù)量應(yīng)一致。③流動(dòng)糧食扦樣法對(duì)于在機(jī)械傳送中的糧食和油料的扦樣，首先根據(jù)受檢糧食和油料的數(shù)量和傳送時(shí)間，確定出取樣次數(shù)和每次應(yīng)取樣的數(shù)量，然后定時(shí)定量從糧流的終點(diǎn)處橫斷面處接取樣品(嚴(yán)禁在輸送帶上或絞龍中取樣)。第二節(jié)樣品及樣品處理④零星收付扦樣法零星收付(包括征購)糧食和油料的扦樣，可參照以上方法，結(jié)合具體情況，靈活掌握，但扦取的樣品應(yīng)具有代表性。在扦樣過程中，如發(fā)現(xiàn)個(gè)別包或部位的質(zhì)量變動(dòng)較大時(shí)，應(yīng)對(duì)其單獨(dú)進(jìn)行處理。⑤特殊目的扦樣法特殊目的扦樣，如糧情檢查害蟲調(diào)查、加工機(jī)械效能的測(cè)試和加工出品率試驗(yàn)等，可根據(jù)需要扦取樣品。圓倉(囤)扦樣設(shè)點(diǎn)示意圖散裝糧食、油料分區(qū)設(shè)點(diǎn)示意圖項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（四）油脂扦樣用具及扦樣方法1.扦樣用具應(yīng)選用對(duì)被扦油脂具有化學(xué)惰性的材料制作，并且不催化油脂化學(xué)反應(yīng)；最合適的材質(zhì)是不銹鋼。（1）扦樣器簡(jiǎn)易配重扦樣罐：適宜于各種規(guī)格儲(chǔ)存罐中不同深度油脂的扦樣。由不銹鋼筒體（容量約500mL）、底部隔離開的配重器和錐形筒頸組成。盛放扦樣瓶的配重籠：用于盛放適宜的塑料扦樣瓶（容量約500mL），適宜各種規(guī)格儲(chǔ)存罐中不同深度的扦樣。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目帶底閥的扦樣筒（下沉采樣器）底部采樣器：a、帶有彈簧承載閥門的底部采樣器；b、帶有自重閥的底部采樣器扦樣管扦樣鏟（2）輔助工具測(cè)水尺、測(cè)液尺、溫度計(jì)、測(cè)量尺，以及貼標(biāo)機(jī)等（3）樣品容器材質(zhì)要求與扦樣器相同，用于盛放扦取的樣品第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理簡(jiǎn)易配重扦樣罐盛放扦樣瓶的配重籠帶底閥的扦樣筒底部采樣器b底部采樣器a扦樣管扦樣鏟項(xiàng)目2.扦樣方法（1）立式筒形陸地油罐的扦樣準(zhǔn)備工作a、扦樣前，應(yīng)確定罐底是否有沉淀、乳液層或游離水b、扦樣前，應(yīng)保證整個(gè)樣品是均相的，且盡可能為液相扦樣步驟a、基本要求：每罐分別扦樣b、非均相油脂c、均相油脂（2）從油船上扦樣通常，在輸送過程中完成扦樣，即在輸送過程中的管道中扦樣，盡可能地采用立式筒形陸地油罐扦樣中描述的步驟，每罐分別扦樣。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（3）從油罐貨車、汽車以及包括儲(chǔ)油槽的臥式儲(chǔ)油罐中扦樣油罐一經(jīng)注滿后，應(yīng)盡快扦樣。即在油開始沉淀并可能引起分級(jí)或分層之前扦樣。使用簡(jiǎn)易配重扦樣罐、盛放扦樣瓶的配重籠或帶底閥的扦樣筒，按立式筒形陸地油罐扦樣中描述的步驟扦取檢樣。（4）從計(jì)量罐中扦樣計(jì)量罐注滿后，應(yīng)盡快扦樣。應(yīng)在產(chǎn)生沉淀之前扦樣。（5）輸送過程中從管道中扦樣僅適用于：油脂完全是液態(tài)且其中不含堵塞出油口或閥門的成份。應(yīng)除去油脂中的一切含水乳濁液（如泵前油），并將其分別儲(chǔ)存、扦樣和稱量。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（6）從包裝油脂（包括消費(fèi)者購買的小包裝產(chǎn)品）中扦樣隨機(jī)地從該批中抽取適當(dāng)數(shù)量的獨(dú)立單元，應(yīng)盡可能地使這些獨(dú)立單元能作為整體能代表該批油脂的平均特性。①包裝固體油脂或半液態(tài)油脂的扦樣②包裝液態(tài)油脂的扦樣③包裝疏松固體油脂的扦樣第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（五）扦樣的注意事項(xiàng)1、扦樣時(shí)應(yīng)根據(jù)扦樣的原則和規(guī)定扦取有代表性的樣品。2、扦樣人員必須是由資質(zhì)的檢驗(yàn)人員。3、包裝的糧食要根據(jù)扦樣的包數(shù)均勻布點(diǎn)，不能在一個(gè)部位集中扦取。對(duì)汽車上的包裝糧食，應(yīng)打開車箱板扦樣，目的是使樣品有代表性。4、在扦樣是要特別注意各點(diǎn)各袋的質(zhì)量是否基本相同，是否有摻雜摻假的，有無生霉變質(zhì)、生蟲及雜質(zhì)聚堆等現(xiàn)象，如發(fā)現(xiàn)某一部位的質(zhì)量與其它部位有明顯差異，則扦取的樣品應(yīng)該分開盛放，并記錄質(zhì)量差異部位和大約數(shù)量，單獨(dú)進(jìn)行檢驗(yàn)。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目5、扦樣的數(shù)量要以能夠滿足標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定和檢驗(yàn)項(xiàng)目需要為準(zhǔn)，不能少扦，以確保樣品具有代表性。6、扦樣所用器具要保證清潔、干燥、無異味、無污染。7、扦樣時(shí)應(yīng)在盡短的時(shí)間內(nèi)完成，以避免樣品的組分發(fā)生變化。8、扦取的樣品應(yīng)保存在氣密的容器內(nèi)并盡快送至實(shí)驗(yàn)室，防止因水分逸散及其它物質(zhì)的污染而改變樣品的品質(zhì)，使樣品失去其代表性。9、儲(chǔ)備糧儲(chǔ)藏安全情況的扦樣：按照《糧油儲(chǔ)藏技術(shù)規(guī)范（試行）》的要求，對(duì)容易發(fā)生問題的部位單獨(dú)扦樣、單獨(dú)存放、單獨(dú)記錄、單獨(dú)評(píng)定，其中，糧溫需現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定并詳細(xì)記錄。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（一）樣品制備的概念定義：是指將所扦取的實(shí)驗(yàn)樣品混合、縮分、分取及粉碎制成試驗(yàn)樣品（簡(jiǎn)稱試樣）的過程。目的：保證樣品的均勻性。因此在制備過程中不得改變樣品的組成，不得使樣品受到污染和損失，分析時(shí)隨意取其任何部分都能代表全部被檢驗(yàn)樣品的成分，以保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。分取出的試樣應(yīng)在數(shù)量上滿足檢驗(yàn)項(xiàng)目的需要。（二）糧油樣品的分樣定義：將實(shí)驗(yàn)樣品充分混合均勻，進(jìn)而縮分分取試樣的過程第二節(jié)樣品及樣品處理三、樣品制備項(xiàng)目項(xiàng)目要求：充分混合，均勻分取方法：國(guó)標(biāo)GB5491規(guī)定有四分法、分樣器分樣法1、四分法用分樣板將樣品充分混合，按2/4的比例分樣的方法叫做四分法。適用于原糧、油料和成品糧。也適用于大粒糧食、油料，但散落性大的糧食、油料如大豆、豌豆、油菜籽、薯類不宜用四分法分樣。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目2、分樣器分樣法分樣器可分為鐘鼎式、橫格式和加拿大式兩種，常用的為鐘鼎式分樣器，它由漏斗、漏斗開關(guān)、圓錐體、分樣格、流樣口和接樣斗等部件組成(如圖3-16所示)。其分樣原理是利用樣品自身重力自然下落，樣品經(jīng)過圓錐體混合而進(jìn)入分樣器的分樣格后被分成兩部分，分別進(jìn)入兩個(gè)接樣斗。分樣器分樣法適合于中小粒原糧和油料的分樣。而原糧中的長(zhǎng)芒稻谷、成品糧(如大米、小麥粉)、特大粒糧食和油料以及50g以下的樣品不宜用分樣器分樣。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目步驟：分樣時(shí)，要先拍打分樣器外殼以清除分樣器內(nèi)部灰渣，然后安放平穩(wěn)，關(guān)閉漏斗開關(guān)，放好接樣斗，將樣品從高于漏斗口約5cm處倒入漏斗內(nèi)，刮平樣品，打開漏斗開關(guān)，待樣品流盡后，輕拍分樣器的外殼，關(guān)閉漏斗開關(guān)，再將兩個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品同時(shí)倒入漏斗內(nèi)，繼續(xù)依照上述方法重復(fù)混合兩次。以后每次用一個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品按照上述方法繼續(xù)分樣，直至一個(gè)接樣斗內(nèi)的樣品接近所需試樣質(zhì)量為止。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第二節(jié)樣品及樣品處理注意事項(xiàng)：（1）分樣前一定要將分樣器清理干凈，否則將影響檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性；（2）分樣器一定要放平穩(wěn)，樣品要從高于分樣器漏斗上口約5cm處倒入漏斗內(nèi)，不能過高或過低，樣品要刮平，待樣品流盡后，雙手輕拍外殼，震下器壁上的殘留物，立即關(guān)閉開關(guān)，再進(jìn)行分樣。3、油脂的分樣對(duì)液體油脂的分樣，可將扦取的樣品經(jīng)過充分搖動(dòng)、混合均勻后，分取1kg作為平均樣品備用。對(duì)固體油脂的分樣，需先將其緩慢加熱至剛好溶化，然后混合均勻，分取1kg作為平均樣品備用。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（三）樣品制備的方法1、機(jī)械混勻?qū)Ψ勰罨蛑行×５募Z食或食品，采用機(jī)械混勻的方法使實(shí)驗(yàn)樣品混勻，然后用分樣器分樣法或四分法取得實(shí)驗(yàn)樣品和保留樣品。2、粉碎、過篩適用于糧食及水分含量低的固體食物、飼料。常用的設(shè)備有粉碎機(jī)、旋風(fēng)磨、咖啡磨、球磨機(jī)等。對(duì)硬度高的樣品，可用實(shí)驗(yàn)室粉碎機(jī)粉碎；對(duì)大粒糧食樣品應(yīng)采取逐步粉碎的方法進(jìn)行；對(duì)小麥等其他類樣品，往往一次粉碎很難將麩皮磨成粉，經(jīng)過粉碎的樣品，通常要過篩；對(duì)水分較多的樣品，直接粉碎較為困難；高脂肪的樣品，預(yù)先脫脂處理。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目3、研磨高脂肪的樣品（如花生），可用縮分、研磨或搗碎的方法進(jìn)行混勻與破碎。研磨時(shí)常用研缽、組織搗碎機(jī)、均化器、家用搗碎機(jī)等，對(duì)大量樣品可用自動(dòng)研缽。在樣品磨勻前，往往需要進(jìn)行縮分。縮分時(shí)需注意，有的樣品部位不同，成分可能差別較大，必須取能代表總體的樣品。4、攪拌液態(tài)樣品（如油脂）及易溶于水或適當(dāng)溶劑的樣品，溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，攪拌均勻制樣。?duì)加熱融化的樣品（如棕櫚油），用加熱法使其成為液體，然后混合均勻。對(duì)膏狀的樣品，則可在聚乙烯袋中用捏擠的方法混勻。第二節(jié)樣品及樣品處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目高水分的樣品可在扦樣后立即取一部分先測(cè)其水分，對(duì)其余樣品在低溫、干燥條件下保存；粉碎樣品當(dāng)日不能測(cè)定的，應(yīng)置4-6℃冰箱中存放，存放一般不超過24h；標(biāo)本樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品保管期較長(zhǎng)，必須用干燥的樣品容器進(jìn)行防蟲、防霉處理后進(jìn)行保管；對(duì)于調(diào)撥、出口的糧油要保存不少于1kg的平均樣品，經(jīng)登記、密封、加蓋公章和經(jīng)手人簽字后置于干燥低溫處保管，油脂樣品應(yīng)避光保存；樣品妥善保存期為一個(gè)月，以備復(fù)查；對(duì)有特殊要求的糧食樣品按相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，儲(chǔ)備糧檢驗(yàn)樣品保留兩個(gè)月；保留樣品應(yīng)存放在適當(dāng)?shù)娜萜骷瓣帥龈稍锏沫h(huán)境中，盡可能保持原狀，對(duì)易變質(zhì)的糧油不能保存時(shí)應(yīng)事先對(duì)送檢單位說明后不保留。第二節(jié)樣品及樣品處理四、樣品保存項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目第三節(jié)樣品的預(yù)處理糧油預(yù)處理技術(shù)是指用化學(xué)或物理的方法對(duì)樣品進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚恚瑢⒋郎y(cè)物從糧油食品樣品中分離，提取出來，再經(jīng)過凈化除雜，最后濃縮富集或稀釋，使待測(cè)成分符合分析方法所要求的狀態(tài)、濃度要求。樣品的預(yù)處理技術(shù)，已經(jīng)形成了自身的科學(xué)體系，它是糧油及其加工產(chǎn)品質(zhì)量分析過程中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，直接關(guān)系著糧油品質(zhì)指標(biāo)檢驗(yàn)的成敗?？偟脑瓌t：一是消除干擾因素；二是完整保留被測(cè)組分，調(diào)整被測(cè)組分濃度，以獲得可靠的分析結(jié)果。項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（一）抽提法原理：利用待測(cè)有機(jī)組分易溶于有機(jī)溶劑的特性，用有機(jī)溶劑（抽提劑）浸漬或連續(xù)循環(huán)抽提樣品，將待測(cè)組分從樣品基質(zhì)中分離出來。抽提法一般用作有機(jī)待測(cè)組分的提取，但在分析某些元素時(shí)，為保證其價(jià)態(tài)不變化，也常采用溶劑（一般采用鹽酸溶液）進(jìn)行提取，如無機(jī)砷的測(cè)定，在使用此方法時(shí)，應(yīng)作回收實(shí)驗(yàn)。在抽提過程中應(yīng)做到將目標(biāo)待測(cè)物盡可能完全提取出來，同時(shí)應(yīng)盡量使基質(zhì)中的一些干擾物質(zhì)不進(jìn)入抽提劑中，以免干擾測(cè)定。因此，正確選擇抽提劑是非常重要的。第三節(jié)樣品的預(yù)處理一、樣品的分離技術(shù)項(xiàng)目項(xiàng)目1、抽提劑的選擇（1）抽提劑的極性抽提劑的極性是由抽提劑中分子的極性決定的，是其分子內(nèi)正負(fù)電荷重心不重合而產(chǎn)生的，極性溶劑分子中一般含有羥基或羰基等極性基團(tuán)。（2）抽提劑的沸點(diǎn)一般認(rèn)為抽提劑的沸點(diǎn)以45-80℃為宜。沸點(diǎn)太低，容易揮發(fā)；沸點(diǎn)太高，不易濃縮，也不利一些熱穩(wěn)定性差的待測(cè)成分試樣溶液的濃縮。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目1、抽提劑的選擇（3）抽提劑體積

增大抽提劑的體積可增加提取率，但也引起提取液中待測(cè)組分的濃度降低，增加濃縮處理的工作量和溶劑的消耗。因此，一般采用少量多次提取的操作方式。（4）其他條件

溶劑的穩(wěn)定性，即溶劑不能與樣品發(fā)生作用；所用儀器要求，如使用電子捕獲檢測(cè)器，則不能使用含氯的溶劑；此外，還要考慮溶劑的純度、毒性、腐蝕性、價(jià)格等等。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目2、抽提方法（1）振蕩浸提法比較常用，適用于谷物樣品。其操作是將粉碎后的試樣置于磨口錐形瓶中，用選好的溶劑浸泡，同時(shí)振蕩，增加兩相之間的接觸面積，以提高提取效率，然后過濾，分離提取液和殘?jiān)?，再用溶劑洗滌過濾殘?jiān)淮位驍?shù)次，合并提取液即完成抽提操作。此法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單、快速、提取率較高，若提取時(shí)輔助超聲波可大大強(qiáng)化提取效率。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目2、抽提方法（2）組織搗碎法先將樣品進(jìn)行初步粉碎或適當(dāng)切碎，再放入組織搗碎機(jī)或球磨機(jī)中，加入適當(dāng)、適量的溶劑，快速搗碎1?2min，過濾，用溶劑洗滌殘?jiān)鼣?shù)次，直至完全分離。此法的優(yōu)點(diǎn)是提取率高、快速、操作簡(jiǎn)便。（3）索氏抽提法先將試樣置于索氏抽提器中，溶劑在抽提器中經(jīng)加熱、蒸發(fā)、冷凝、抽提、回流等流程反復(fù)循環(huán)提取，直至樣品中的待測(cè)成分完全被抽提到燒瓶中。此方法的優(yōu)點(diǎn)是提取較為完全，但操作費(fèi)時(shí)，且不能使用高沸點(diǎn)溶劑提取，也不適于易熱分解的物質(zhì)。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目（二）有機(jī)物破壞法在分析糧油、食品樣品中無機(jī)元素含量時(shí)，由于無機(jī)元素是以不同的形式存在于糧食、油料籽粒中，且與有機(jī)物結(jié)合成穩(wěn)定而牢固的難溶、難解離的化合物，從而失去其原有無機(jī)元素所特有的性質(zhì)。因此，對(duì)樣品中的這些元素進(jìn)行分析時(shí)，需要將樣品中的有機(jī)結(jié)合體破壞，釋放出待測(cè)組分，方可供測(cè)定用。方法：目前有機(jī)物破壞法通常是采用高溫和在加熱條件下加強(qiáng)氧化的方法使有機(jī)物質(zhì)分解，呈氣態(tài)逸散，待測(cè)組成殘留下來，根據(jù)具體條件不同，分為有干式灰化法和濕式消化法兩大類。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目1、干法灰化法定義：干法灰化法是利用高溫將有機(jī)物氧化分解，使被測(cè)定成分以氧化物或鹽的形式存在于灰分中的方法。凡是在灰化溫度下不能揮發(fā)的金屬和類金屬毒害物都可以采用灰化法處理。（1）直接灰化法利用高溫（一般為500?600℃)進(jìn)行灼燒分解除去樣品中的有機(jī)物，而被測(cè)成分以無機(jī)物形式殘留在灰分中，用適當(dāng)?shù)娜軇┤芙獗粶y(cè)物，經(jīng)定容后可供實(shí)驗(yàn)用。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目1、干法灰化法（2）加助劑灰化法為了縮短灰化時(shí)間，促進(jìn)灰化完全，防止被測(cè)組分揮發(fā)損失，常采用加助灰化劑的方法。目前使用的助灰化劑有硝酸鎂、氧化鎂、硝酸銨等，主要目的是提高無機(jī)物的熔點(diǎn)，使樣品呈疏松狀態(tài)、利于氧化并促使灰化迅速進(jìn)行，其中硝酸鎂還可提高堿度，防止類金屬元素砷形成酸性揮發(fā)物，避免灰化時(shí)砷的損失。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目干法灰化法的具有具有試劑消耗量小、空白值低、樣品分解徹底、處理樣品量大、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。其缺點(diǎn)為方法費(fèi)時(shí)；處理不當(dāng)時(shí)，易造成某些有害元素?fù)]發(fā)損失；坩堝對(duì)待測(cè)組分有吸留作用，致使回收率和測(cè)定結(jié)果偏低。（3）注意事項(xiàng)①灰化前樣品應(yīng)進(jìn)行預(yù)炭化。主要是由于不經(jīng)炭化而直接將樣品放入高溫爐內(nèi)進(jìn)行灰化，會(huì)因急劇灼燒，一部分殘灰將飛散，造成待測(cè)元素的損失。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（3）注意事項(xiàng)②灰化時(shí)應(yīng)勿將坩堝置于爐口部分。主要是由于高溫爐內(nèi)各區(qū)的溫度有較大的差別，尤其是爐前面部分的溫度要比設(shè)定的溫度低。③從高溫爐中取出坩堝時(shí)，要用較長(zhǎng)的坩堝鉗，并套好厚質(zhì)勞保手套，以免高溫灼傷。④坩堝從爐內(nèi)取出前，先放置于爐口冷卻，并在耐火板上冷卻至室溫。切忌直接置于木制臺(tái)面、有機(jī)合成臺(tái)面上以免燙壞臺(tái)面，也不宜直接置于導(dǎo)熱系數(shù)較高的臺(tái)面上，以免陡然遇冷引起坩堝破裂。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目⑤采用瓷坩堝灰化時(shí)，不宜使用新的瓷坩堝，因?yàn)樾麓邵釄逡仁褂眠^的坩堝更能吸附更多金屬元素，造成實(shí)驗(yàn)誤差。⑥濕潤(rùn)或溶解殘?jiān)鼤r(shí)，需待坩堝冷卻至室溫方可進(jìn)行。不能將溶劑直接滴加在殘?jiān)?，否則易引起殘?jiān)w揚(yáng)，應(yīng)沿坩堝壁注入，使殘?jiān)浞譂駶?rùn)。⑦如樣品較難灰化，可將坩堝取出，冷卻后，加入少量硝酸或水濕潤(rùn)殘?jiān)?，加熱處理，干燥后再移入高溫爐內(nèi)灰化。⑧樣品炭化應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。加硝酸溶解殘?jiān)炔僮饕矐?yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。⑨應(yīng)根據(jù)待測(cè)組分的性質(zhì)，采用適宜的灰化溫度。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目2、濕法消化法定義：濕法消化是采用強(qiáng)氧化劑如濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀等，在加熱條件下氧化分解有機(jī)物，使待測(cè)元素呈離子狀態(tài)保存于溶液中的方法。常用的濕法消化法主要有混合酸消化法（如硝酸-硫酸消化法、硝酸-高氯酸消化法）以及單一酸（如硝酸消化、硫酸消化等）等。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目2、濕法消化法（1）硝酸-硫酸消化法在酸性溶液中，樣品與氧化劑（硝酸、硫酸）共熱，硝酸和硫酸釋放出初生態(tài)氧，將有機(jī)物分解成二氧化碳和水等物質(zhì)，而金屬元素則形成鹽類溶于溶液中，定容后供試驗(yàn)用。加入硫酸的優(yōu)點(diǎn)是由于硫酸沸點(diǎn)高（338℃），并具有強(qiáng)烈的氧化性和脫水能力，加強(qiáng)了氧化性，縮短了分解樣品的時(shí)間，破壞較完全，還可減少揮發(fā)性金屬的損失以及吸附的損失，缺點(diǎn)是試劑消耗量大，空白值高。鉛和一部分稀土金屬的硫酸鹽溶解度較小，其他的硫酸鹽溶解度也比相應(yīng)的硝酸鹽或氯化物小，因此在鉛的測(cè)定中大多避免使用硫酸。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目（2）硝酸-高氯酸混合酸消化法該方法主要是利用硝酸和高氯酸均為強(qiáng)氧化介質(zhì)這一特性，可加速和提高分解有機(jī)物能力，另熱的濃高氯酸具有強(qiáng)烈的氧化性和脫水能力，分解樣品能力很強(qiáng)，同時(shí)還可加快氧化速度。它對(duì)能形成不溶性硫酸鹽的鉛等金屬元素的回收特別有用。但是熱的濃高氯酸與有機(jī)物反應(yīng)易發(fā)生爆炸，操作時(shí)應(yīng)先用濃硝酸分解有機(jī)物，然后加入高氯酸。消化過程中應(yīng)有足夠的硝酸存在，因此應(yīng)不斷補(bǔ)充硝酸，并且應(yīng)在常溫下才能將高氯酸加入樣品中，高氯酸的用量也應(yīng)嚴(yán)格控制，一般在5mL以下。其他操作同硝酸-硫酸消化法。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目（三）微波消解法定義：微波消解通常是指利用微波加熱封閉容器中的消解液（各種酸、部分堿液以及鹽類）和試樣，在高溫增壓條件下使各種樣品快速溶解的消化方法。樣品在2450MHz微波電磁場(chǎng)產(chǎn)生的超高頻率振蕩作用下，與溶劑分子間相互碰撞、摩擦、擠壓，重新排列組合，使其樣品可在數(shù)分鐘內(nèi)完全分解。微波消解中常使用的混合酸有硝酸-鹽酸、硝酸-氫氟酸等。由于樣品的消解是在密封條件下進(jìn)行的，所用的試樣量小、試劑量少，因而空白值低，揮發(fā)性元素的損失也較小，同時(shí)消解的時(shí)間也大大縮短了，因此微波消解技術(shù)近年來得到較快的發(fā)展。但并非所有的樣品都適合微波消解，對(duì)具有突發(fā)性反應(yīng)和含有爆炸組分的樣品不能放入密閉系統(tǒng)中消解。第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目（五）蒸餾法定義：蒸餾法是利用待測(cè)物質(zhì)與其他物質(zhì)的蒸氣壓的不同而進(jìn)行分離的一種方法。常用的蒸餾法有常壓蒸餾法、減壓蒸餾法、水蒸氣蒸餾法等。（1）常壓蒸餾法當(dāng)共存成分不揮發(fā)或很難揮發(fā)，而待測(cè)成分沸點(diǎn)不是很高，并且受熱不發(fā)生分解時(shí)，可用常壓蒸餾的方法。常壓蒸餾的裝置、操作均比較簡(jiǎn)單，加熱方法要根據(jù)待測(cè)成分沸點(diǎn)來確定，可用水?。ù郎y(cè)成分沸點(diǎn)90℃以下）、油?。ù郎y(cè)成分沸點(diǎn)90~120℃)、沙?。ù郎y(cè)成分沸點(diǎn)200℃以上）或鹽浴、金屬浴及直接加熱等方法。蒸餾時(shí)應(yīng)注意控制蒸餾速度（以1~2滴/s為宜），以及冷卻水溫度及流速（沸點(diǎn)150℃以上的組分用空氣冷凝管），防止暴沸（加入少量沸石）以及注意安全。第三節(jié)樣品的預(yù)處理第三節(jié)樣品的預(yù)處理（2）減壓蒸餾法當(dāng)常壓蒸餾容易使蒸餾物質(zhì)分解，或其沸點(diǎn)較高時(shí)，可以采用減壓蒸餾。在減壓的條件下，較低溫度時(shí)物質(zhì)的蒸氣壓容易達(dá)到與外界壓力相等而沸騰，從而可在樣品不發(fā)生部分或全部分解達(dá)到分離的目的。減壓的裝置通常由蒸餾燒瓶、波氏吸收管、洗氣瓶和減壓泵組成。減壓蒸餾的裝置要能耐受壓力，否則進(jìn)行減壓時(shí)會(huì)發(fā)生危險(xiǎn)。同時(shí)，在裝配裝置時(shí)應(yīng)注意保證各接頭不漏氣，最好使用磨口裝置。（3）水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法是將水蒸氣通入不溶或難溶于水但有一定揮發(fā)性的有機(jī)物質(zhì)（近100℃時(shí)其蒸氣壓至少為1333.9Pa）中，使該有機(jī)物質(zhì)在低于100℃的溫度下，隨著水蒸氣一起蒸餾出來的一種分離方法。第三節(jié)樣品的預(yù)處理原理是根據(jù)道爾頓分壓定律，對(duì)于兩種互不相溶的液體混合物當(dāng)總蒸氣壓等于大氣壓力時(shí)，混合物沸騰(此時(shí)的溫度為共沸點(diǎn))，這樣，高沸點(diǎn)的有機(jī)物進(jìn)行水蒸氣蒸餾時(shí)，在低于100℃就可和水一起被蒸餾出來。水蒸氣蒸餾是用以分離和提純有機(jī)化合物的重要方法之一，常用于下列各種情況：（1）從大量樹脂狀雜質(zhì)或不揮發(fā)性雜質(zhì)中分離有機(jī)物（2）除去不揮發(fā)性的有機(jī)雜質(zhì)（3）從固體反應(yīng)混合物中分離被吸附的液體產(chǎn)物（4）常用于沸點(diǎn)很高且高溫易分解、變色的揮發(fā)性液體，除去不揮發(fā)性的雜質(zhì)總之采用水蒸氣蒸餾法分離的物質(zhì)必須具備以下條件：（1）不溶或難溶于水（2）共沸騰下不與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（3）在100攝氏度左右時(shí)，必須具有一定的蒸氣壓（一般不小于10毫米汞柱）第三節(jié)樣品的預(yù)處理項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目?jī)艋侵竿ㄟ^物理或化學(xué)方法除去提取物中對(duì)測(cè)定有干擾作用的雜質(zhì)的過程，主要是利用分析物與基體中干擾物質(zhì)的理化特性的差異，將干擾物質(zhì)的量減少到能正常檢測(cè)目標(biāo)要求的水平。由于樣品在提取操作后，待測(cè)組分從試樣中被分離出來的同時(shí)一些性質(zhì)與待測(cè)物質(zhì)相同的其他物質(zhì)也被分離出來，這些物質(zhì)亦稱共提物，因此，還需通過凈化操作將這些干擾物從提取液中分離除去。第三節(jié)樣品的預(yù)處理二、樣品的凈化技術(shù)項(xiàng)目項(xiàng)目項(xiàng)目常用的凈化方法有：過濾、液—液萃取法、層析法（如柱層析、紙層析、薄層層析等）、化學(xué)凈化法等。主要的干擾物質(zhì)有脂類、色素、蠟質(zhì)、肽和氨基酸、碳水化合物、木質(zhì)素等，其各類干擾物的性質(zhì)如下表：主要干擾雜質(zhì)及性質(zhì)第三節(jié)樣品的預(yù)處理二、樣品的凈化技術(shù)項(xiàng)目項(xiàng)目第三節(jié)樣品的預(yù)處理類別化合物及其性質(zhì)脂類

脂肪、油脂（動(dòng)物樣品）不溶于水，溶于多少有機(jī)溶劑色素

葉綠素、葉黃素、胡蘿卜素等（植物樣品）不溶于水，能溶于乙醇、丙酮和石油醚蠟質(zhì)蠟質(zhì)（許多蔬菜），易溶于有機(jī)劑肽、氨基酸含氮，對(duì)NPD、FPD檢測(cè)器有干擾碳水化合物

糖、淀粉等，對(duì)低揮發(fā)性和高水溶性農(nóng)藥有干擾木質(zhì)素酚類及其衍生物，影響氨基甲酸酯類和苯氧羧酸類農(nóng)藥酚代謝物的分析（一）過濾定義：過濾一般指分離懸浮在液體中的固體顆粒的操作，但也有用于洗滌物質(zhì)的操作。1、常壓過濾常壓過濾常用儀器是漏斗多用錐形玻璃制的。過濾操作時(shí)應(yīng)注意，如果需要的是沉淀(棄濾液)時(shí)，濾紙不要高于漏斗，以免結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)紙的毛細(xì)作用結(jié)到紙上端不易取下；倒入溶液時(shí)要沿玻璃棒引流到濾紙的壁上，不要沖起沉淀，且不要超過濾紙的高度，沉淀物的高度不應(yīng)超過1／3以上。第三節(jié)樣品的預(yù)處理2、減壓過濾這種方法要使用一整套裝置，包括：布氏漏斗或微孔玻璃漏斗（耐酸劃濾漏斗）、抽氣瓶、安全緩沖瓶、真空抽氣泵、橡皮墊組成。減壓過濾在操作時(shí)，布氏漏斗上鋪用的過濾介質(zhì)一般多采用濾紙或石棉纖維。濾紙放好后，用少量蒸餾水潤(rùn)濕，開泵抽氣，使濾紙貼緊漏斗底無漏氣現(xiàn)象后，方可進(jìn)行過濾。第三節(jié)樣品的預(yù)處理（二）液-液萃取法液-液萃取法(LLE)是一種簡(jiǎn)單而且應(yīng)用最廣泛的凈化分離技術(shù)。其原理為不同物質(zhì)在不同溶液中的溶解度不同，根據(jù)相似相溶原理，當(dāng)將樣品添加在互不相溶的兩相溶劑中充分混合后，要分離的物質(zhì)溶于其中一個(gè)溶劑中，而樣品中其他的物質(zhì)僅溶于另一個(gè)溶劑中，靜置后將兩層溶液分開后，即達(dá)到凈化的目的。因此，進(jìn)行液-液萃取，要想獲得好的凈化效果，關(guān)鍵是選擇一種與樣品溶液互不相溶，又對(duì)待測(cè)組分有較大分配系數(shù)的溶劑（通常稱為萃取劑）。第三節(jié)樣品的預(yù)處理（二）液-液萃取法選用極性溶劑將被測(cè)物從提取液中萃取后，可以達(dá)到凈化的目的，但極性溶劑一般沸點(diǎn)高，不易濃縮，對(duì)于痕量分析提高測(cè)定方法的靈敏度是不利的。這就需要將被測(cè)物質(zhì)從極性溶劑中轉(zhuǎn)移到低沸點(diǎn)的溶劑中，這種用與萃取劑不溶解的溶劑從萃取液中提取被測(cè)物的方法稱為反萃取。為了提高反萃取效果，在水中加入某些鹽類，如氯化鈉、硫酸鈉等，可以加大水相的極性，降低被測(cè)物質(zhì)在水相中的分配率，還能促進(jìn)兩相分層清晰，易于分離。第三節(jié)樣品的預(yù)處理常用的溶劑系統(tǒng)（1）含水量高的樣品：先用極性溶劑提取，再轉(zhuǎn)入非極性溶劑中。①凈化有機(jī)磷、氨基甲酸酯等級(jí)性稍強(qiáng)農(nóng)藥的溶劑時(shí)：水-二氯甲烷；丙酮，水-二氯甲烷；甲醇，水-二氯甲烷；乙腈，水-二氯甲烷。②凈化非極性農(nóng)藥：水-石油醚；丙酮，水-石油醚；甲醇，水-石油醚。（2）含水量少、含油量較高的樣品：凈化的主要目的是除去樣品中的油和脂肪等雜質(zhì)。第三節(jié)樣品的預(yù)處理①凈化極性農(nóng)藥時(shí)，先用乙腈、丙酮或二甲基亞砜、二甲基甲酰胺提取樣品，然后用正己烷或石油醚進(jìn)行分配，提取出其中的油脂干擾物，棄去正己烷或石油醚層，農(nóng)藥留在極性溶劑中，加食鹽水溶液于其中，再用二氯甲烷或正己烷反提取其中農(nóng)藥。常用的溶劑對(duì)有：乙腈-正己烷，二甲基亞砜-正己烷，二甲基甲酰胺-正己烷。②凈化非極性農(nóng)藥時(shí)，用正己烷（或石油醚）提取樣品后，用極性溶劑乙腈（或二甲基甲酰胺）多次提取，農(nóng)藥轉(zhuǎn)入極性溶劑，棄去正己烷（石油醚）層，在極性溶劑中加食鹽水溶液，再用石油醚或二氯甲烷提取農(nóng)藥。第三節(jié)樣品的預(yù)處理常見問題和注意事項(xiàng)：（1）分液漏斗在使用前應(yīng)用水和溶劑依次檢查塞子和活塞是否嚴(yán)密，以防在使用過程中發(fā)生漏液，影響測(cè)定的準(zhǔn)確性。（2）分液漏斗中液體的總體積不應(yīng)超過分液漏斗體積的3/4。因?yàn)檠b得過滿，振搖時(shí)不能使溶劑和樣品液分散成為小液滴，影響溶劑相互充分接觸，妨礙了物質(zhì)在相間的分配過程，因而使萃取效率降低。（3）振搖分液漏斗時(shí)，應(yīng)多次打開活塞排氣，分液漏斗內(nèi)壓力將增大，易造成溶液從塞縫處滲出，或者在分液漏斗靜置時(shí)，玻璃活塞會(huì)突然跳落打碎，造成損失。第三節(jié)樣品的預(yù)處理常見問題和注意事項(xiàng)：（4）振搖完畢，應(yīng)充分靜置，只有當(dāng)萃取劑與樣品液分層清晰后才能分液，如未待兩液清晰分層，急于分液，不但沒有很好地達(dá)到萃取的目的，并反將干擾雜質(zhì)混入。（5）有時(shí)振搖靜置后，常在兩液界面之間形成乳濁層很難分開，或者震搖時(shí)萃取劑與樣品液易形成穩(wěn)定的乳濁液，不能迅速分層，造成這些現(xiàn)象的原因可能是：第三節(jié)樣品的預(yù)處理a．兩相界面之間存在少量輕質(zhì)的沉淀；b．兩液相之間界面張力小，或二者的相對(duì)密度相差較小；c．萃取液中含有表面活性物質(zhì)如蛋白質(zhì)、長(zhǎng)鏈脂肪等。遇到上述情況，可以采取下列措施解決：a．滴加數(shù)滴醇類，改變表面張力；b．改變?nèi)芤旱膒H；c．加入氯化鈉，以減低乳濁液的穩(wěn)定性；d．應(yīng)避免劇烈振搖，防止乳濁液的形成。（6）萃取操作中的上、下兩層液體都應(yīng)保留到實(shí)驗(yàn)完畢。否則，中間操作中如發(fā)生錯(cuò)誤，便無法補(bǔ)救和檢查。第三節(jié)樣品的預(yù)處理第三節(jié)樣品的預(yù)處理（三）柱層析法定義：利用色譜原理在開放式柱中將農(nóng)藥與雜質(zhì)分離的凈化方法。也稱柱色譜法，是一種廣泛應(yīng)用的物理化學(xué)分離分析方法，在分離混合物時(shí)，色譜法比結(jié)晶、蒸餾、萃取、沉淀等方法有明顯的優(yōu)越性，主要是分離效率高、靈敏、準(zhǔn)確，操作又不太麻煩，能夠?qū)⑽锢砘瘜W(xué)性質(zhì)極相似和結(jié)構(gòu)又有微小差異的各組分彼此分離。常用于樣品提取液先通過液液分配后再次凈化。第三節(jié)樣品的預(yù)處理（三）柱層析法在柱層析法中，混合物的分離是在裝有吸附劑如氧化鋁、硅膠、硅鎂型吸附劑等的玻璃柱中進(jìn)行的。混合物加到柱上后，用適當(dāng)溶劑（稱為洗脫劑）沖洗，溶劑連續(xù)適量地通過色譜柱稱為“柱的展開”或“洗脫”。由于混合物中各種物質(zhì)在吸附劑表面吸附力的不同，以及它們?cè)谙疵撝腥芙舛鹊牟煌?，使得它們?cè)谖絼┡c洗脫劑之間的分配系數(shù)不同，從而達(dá)到分離的目的。對(duì)吸附劑的基本要求：①表面積大的，內(nèi)部是多孔顆粒狀的固體物。②具有較大的吸附表面和吸附性，且其吸附性可逆；③吸附劑與樣品各組分不起化學(xué)反應(yīng)，在展開劑中不溶解；④質(zhì)量差的吸附劑，需在500~600℃重新活化3h，放在干燥器中避光保存。目前市售吸附劑一般質(zhì)量較好，使用前在130℃加熱過夜，使用時(shí)根據(jù)需要添加一定量水分脫活，可以保持測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性。最常用的吸附劑有非極性吸附劑如活性炭；極性吸附劑如硅鎂型吸附劑、硅膠、氧化鋁等。第三節(jié)樣品的預(yù)處理吸附劑和淋洗劑的選擇：①極性物質(zhì)易被極性吸附劑吸附，非極性物質(zhì)易被非極性吸附劑吸附；②氧化鋁、弗羅里硅土對(duì)脂肪和蠟質(zhì)的吸附力較強(qiáng)，活性炭對(duì)色素的吸附力強(qiáng)，硅藻土本身對(duì)各種物質(zhì)的吸附力弱，但酸性硅藻土對(duì)樣品中的色素、脂肪和蠟質(zhì)凈化效果好；③改變淋洗溶劑的組成，可以獲得特異的選擇性。應(yīng)用于柱層析法的有機(jī)溶劑按其洗脫能力的大小排列為（常用溶劑的極性次序）：石油醚<環(huán)己烷<苯<乙醚<氯仿及醇類。在這一系列有機(jī)溶劑中前者能被后者所置換。為了很好地達(dá)到凈化的目的，必須選擇適宜的溶劑或混合溶劑。第三節(jié)樣品的預(yù)處理第三節(jié)樣品的預(yù)處理（四）化學(xué)凈化法定義：通過化學(xué)反應(yīng)處理樣品，以改變其中某些組分的親水、親脂及揮發(fā)性質(zhì)，并利用改變的性質(zhì)進(jìn)行分離，以排除和抑制干擾物質(zhì)干擾的方法。1、磺化法在農(nóng)藥的提取中，脂肪、色素等雜質(zhì)是最主要的干擾物質(zhì)，如果待測(cè)組分對(duì)酸穩(wěn)定，則可以利用脂肪、色素等雜質(zhì)分子中含有的雙鍵、羥基等，與硫酸作用，能形成極性很大的易溶于水的加成物，從而實(shí)現(xiàn)與待測(cè)組分的良好分離。此種方法簡(jiǎn)單、快速，凈化效果好，但用于農(nóng)藥分析時(shí)，僅限于強(qiáng)酸介質(zhì)中穩(wěn)定的待測(cè)成分才能使用。第三節(jié)樣品的預(yù)處理（四）化學(xué)凈化法2、皂化法本法是利用酯類雜質(zhì)與堿能發(fā)生皂化反應(yīng)的原理，通過氫氧化鉀加熱回流，使酯類皂化而除去，達(dá)到凈化的目的。適用于那些不宜用磺化法，但對(duì)堿穩(wěn)定的組分。

3、掩蔽法掩蔽法是基于化學(xué)反應(yīng)的一類稱為“假分離”的凈化方法，主要用于測(cè)定有害元素時(shí)，對(duì)消化后的試樣溶液凈化處理?？刹唤?jīng)過分離操作就可消除干擾作用，操作簡(jiǎn)單、選擇性強(qiáng)、結(jié)果準(zhǔn)確。第三節(jié)樣品的預(yù)處理（1）調(diào)節(jié)溶液的pH值在測(cè)定糧油食品中的鉛、汞、鎘等有害金屬元素時(shí)，常用雙硫腙與之配位顯色，然后比色測(cè)定。雙硫腙是一種常用的顯色劑，它能與20多種金屬元素生成各種不同的有色配合物，干擾被測(cè)物的測(cè)定，各種金屬元素與雙硫腙形成配合物的穩(wěn)定程度隨著溶液的pH值變化而異?？筛鶕?jù)被測(cè)元素與雙硫腙配位時(shí)所需pH值，向溶液中加入酸或堿調(diào)節(jié)至所需的pH值，而將其他一些金屬元素掩蔽。（2）使用掩蔽劑使用掩蔽劑時(shí)應(yīng)注意，掩蔽劑不是在任何條件下對(duì)所有干擾金屬離子都可掩蔽，能否掩蔽及掩蔽程度，取決于該測(cè)定條件下干擾元素與掩蔽劑所形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性和掩蔽劑的濃度。三、樣品的濃縮技術(shù)第三節(jié)樣品的預(yù)處理糧油食品中的被測(cè)物經(jīng)分離、凈化后，所得的樣液的體積通常都比較大，當(dāng)被測(cè)定成分含量較低時(shí)，尤其是痕量測(cè)定，在測(cè)定前常常需要將樣液進(jìn)行濃縮來提高樣液的濃度，以滿足測(cè)定方法靈敏度的要求。

（一）氣流吹蒸法氣流吹蒸法是將空氣或氮?dú)獯等胧⒂袃艋旱娜萜髦?，不斷降低液體表面蒸氣壓，使溶劑不斷蒸發(fā)而達(dá)到濃縮的目的。此法操作簡(jiǎn)單，但效率低，主要用于體積較小、溶劑沸點(diǎn)較低的溶液的濃縮，但蒸氣壓較高的組分易損失。對(duì)于殘留分析，由于多數(shù)待測(cè)組分不是太穩(wěn)定，所以一般是用氮?dú)庾鳛榇祾邭怏w。三、樣品的濃縮技術(shù)第三節(jié)樣品的預(yù)處理（二）減壓濃縮法減壓濃縮法通過抽真空的方式降低溶劑的沸點(diǎn)，從而使樣品迅速濃縮至所需體積，同時(shí)又可避免被測(cè)物分解。該方法主要用于待測(cè)組分對(duì)熱不穩(wěn)定，在較高溫度下容易分解的樣品。常用的減壓濃縮裝置為全玻璃減壓濃縮器，又稱kD濃縮器，這種儀器是一種常用的減壓蒸餾裝置，其濃縮凈化液時(shí)具有濃縮溫度低、速度快、損失少以及容易控制所需要體積的特點(diǎn)，適合濃縮熱不穩(wěn)定被測(cè)物提取液，特別適用于農(nóng)藥殘留分析中樣品溶液的濃縮。第三節(jié)樣品的預(yù)處理

（三）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮法旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器是通過電子控制，使燒瓶在適宜的速度下旋轉(zhuǎn)以增大蒸發(fā)面積。濃縮時(shí)還可通過真空泵使蒸發(fā)燒瓶處于負(fù)壓狀態(tài)。盛裝在蒸發(fā)燒瓶?jī)?nèi)的提取液，在水浴或油浴中加熱的條件下，因在減壓下邊旋轉(zhuǎn)、邊加熱，使蒸發(fā)瓶?jī)?nèi)的溶液黏附于內(nèi)壁形成一層薄的液膜，進(jìn)行擴(kuò)散，增大了蒸發(fā)面積，并且由于負(fù)壓作用，溶劑的沸點(diǎn)降低，進(jìn)一步提高了蒸發(fā)效率，同時(shí)，被蒸發(fā)的溶劑在冷凝器中被冷凝、回流至接收瓶。因此，該法較一般蒸發(fā)裝置蒸發(fā)效率成倍提高，并且可防止暴沸、被測(cè)組分氧化分解。蒸發(fā)的溶劑在冷凝器中被冷凝，回流至溶劑接收瓶中，使溶劑回收十分方便。三、樣品的濃縮技術(shù)第三節(jié)樣品的預(yù)處理（四）真空離心濃縮法真空離心濃縮是指采用由真空離心濃縮儀、冷阱、真空泵三部分組成的真空離心濃縮系統(tǒng)，通過綜合利用離心力、加熱和外接真空泵提供的真空作用來進(jìn)行溶劑蒸發(fā)的濃縮方法。該方法可同時(shí)處理多個(gè)樣品而不會(huì)導(dǎo)致交叉污染，并通過超低溫的冷阱捕捉溶劑，冷阱能有效捕捉大部分對(duì)真空泵有損害的溶劑蒸氣，對(duì)高真空油泵提供有效的保護(hù)，從而將溶劑快速蒸發(fā)達(dá)到濃縮或干燥樣品的目的。操作時(shí)，按照儀器產(chǎn)品說明書進(jìn)行。三、樣品的濃縮技術(shù)感謝大家第四章小麥及小麥粉品質(zhì)檢驗(yàn)與流通過程品質(zhì)控制

第一節(jié)小麥原糧質(zhì)量檢驗(yàn)12

第二節(jié)小麥粉檢驗(yàn)3

第三節(jié)小麥?zhǔn)召?、出入庫及?chǔ)藏期間檢驗(yàn)4第四節(jié)小麥粉加工廠的生產(chǎn)檢驗(yàn)（一）主要國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB1351小麥GB/T17892優(yōu)質(zhì)小麥強(qiáng)筋小麥GB/T17893優(yōu)質(zhì)小麥弱筋小麥GB/T17320專用小麥品種品質(zhì)

第一節(jié)小麥原糧質(zhì)量檢驗(yàn)（二）質(zhì)量指標(biāo)

1、普通小麥（GB1351）2、優(yōu)質(zhì)強(qiáng)筋小麥的定等標(biāo)準(zhǔn)3、優(yōu)質(zhì)弱筋小麥的定等標(biāo)準(zhǔn)扦樣及分樣按照GB5491的規(guī)定執(zhí)行。

1、色澤、氣味、口味按照GB/T5492中規(guī)定的方法執(zhí)行。2、分類按照GB/T5493和GB/T21304中規(guī)定的方法執(zhí)行。

3、雜質(zhì)、不完善粒按照GB/T5494中規(guī)定的方法執(zhí)行。

4、水分按照GB/T5497和

GB5009.3中規(guī)定的方法執(zhí)行。二、小麥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法（一）檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)5、容重按照GB/T5498中規(guī)定的方法執(zhí)行。6、濕面筋含量，按照GB/T5506.1和GB/T5506.2中規(guī)定的方法執(zhí)行。7、降落數(shù)值按GB/T10361中規(guī)定的方法執(zhí)行。8、粗蛋白質(zhì)含量按照GB5009.5中規(guī)定的方法執(zhí)行。二、小麥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)指標(biāo)檢測(cè)方法（1）原理

硬度不同的小麥具有不同的抗機(jī)械粉碎能力，在粉碎時(shí)粒質(zhì)較硬的小麥不易被粉碎成粉狀，粒質(zhì)較軟的小麥易被粉碎成粉狀。在規(guī)定條件下粉碎樣品時(shí)，留存在篩網(wǎng)上的樣品越多，小麥的硬度越高，反之小麥的硬度越低。（2）儀器和用具

小麥硬度指數(shù)測(cè)定儀；天平：分度值0.01g。（3）樣品制備

①樣品預(yù)處理

將樣品置于與硬度指數(shù)測(cè)定儀相同的工作環(huán)境中，使其溫度與環(huán)境溫度基本一致，環(huán)境溫度控制在5℃～45℃范圍內(nèi)。1、小麥硬度指數(shù)測(cè)定

樣品水分應(yīng)控制在9％～15％范圍內(nèi)，不符合要求的，應(yīng)根據(jù)其水分含量，將樣品置于濕度較低或較高的環(huán)境中適當(dāng)時(shí)間，使其水分調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍內(nèi)。然后，除去樣品中的雜質(zhì)和破碎粒。

②水分測(cè)定：按GB5009.3規(guī)定測(cè)定樣品水分，并將測(cè)定值輸入儀器稱量計(jì)算系統(tǒng)中。（4）硬度測(cè)定

①儀器檢查

每次測(cè)定前應(yīng)檢查硬度指數(shù)測(cè)定儀的篩網(wǎng)。如篩網(wǎng)網(wǎng)眼有破損，及時(shí)更換。新篩網(wǎng)使用數(shù)次后，兩端略往下凹屬正?，F(xiàn)象。

儀器長(zhǎng)期不用或連續(xù)使用120次以上時(shí)，使用小麥硬度指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)樣品，按儀器說明書的規(guī)定對(duì)儀器進(jìn)行檢查。不符合規(guī)定要求的儀器，不得用于樣品測(cè)定。1、小麥硬度指數(shù)測(cè)定②接料斗與篩網(wǎng)系統(tǒng)稱量

每次測(cè)定前應(yīng)稱量接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)（包括篩網(wǎng)、篩網(wǎng)座）的質(zhì)量，并輸入儀器稱量計(jì)算系統(tǒng)中。儀器無稱量計(jì)算系統(tǒng)的，應(yīng)在計(jì)算結(jié)果時(shí)將其扣除。③儀器預(yù)熱

用約25g小麥，按步驟④～⑦進(jìn)行操作，試機(jī)5～7次使儀器預(yù)熱。將儀器粉碎系統(tǒng)、接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)等清掃干凈備用。④準(zhǔn)確稱取制備好的樣品（25.00±0.01）g。⑤打開硬度測(cè)定儀端蓋，將粉碎系統(tǒng)轉(zhuǎn)子的一個(gè)型腔（兩刀之間的凹部）向上對(duì)準(zhǔn)進(jìn)料口，關(guān)閉并鎖好端蓋。⑥打開進(jìn)料斗蓋，將稱取好的樣品全部倒入進(jìn)料斗中，關(guān)閉進(jìn)料斗蓋。1、小麥硬度指數(shù)測(cè)定⑦開啟測(cè)定儀，樣品粉碎50s后，自動(dòng)停機(jī)。⑧待儀器停穩(wěn)后打開端蓋，小心將接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)一起取出，按照儀器說明書的規(guī)定，將篩網(wǎng)上的留存物清掃干凈。清掃中要防止篩網(wǎng)系統(tǒng)與接料斗分離，以免篩網(wǎng)上的留存物掉入接料斗中和（或）接料斗中的物質(zhì)撒出。⑨連同接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)一起稱量篩下物，扣除接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)質(zhì)量后得到篩下物質(zhì)量M1精確至0.01g。最后將儀器粉碎系統(tǒng)、接料斗、篩網(wǎng)系統(tǒng)等清掃干凈，以備下次測(cè)定用。（5）結(jié)果計(jì)算與表示

配備稱量計(jì)算系統(tǒng)的儀器，稱量后自動(dòng)計(jì)算并打印出結(jié)果。1、小麥硬度指數(shù)測(cè)定

(1)小麥的雜質(zhì)主要是指除小麥以外的其它物質(zhì)，及無食用價(jià)值的小麥粒，其中包括篩下物、無機(jī)雜質(zhì)和有機(jī)雜質(zhì)。

篩下物是指通過直徑1.5mm圓孔篩的物質(zhì)。

無機(jī)雜質(zhì)是指泥土、砂石、磚瓦塊及其它無機(jī)類物質(zhì)。

有機(jī)雜質(zhì)是指異種糧粒、無使用價(jià)值小麥及除小麥以外其它有機(jī)類物質(zhì)，無使用價(jià)值的小麥為不能作為小麥原料進(jìn)行利用的籽粒，包括，完全變色變質(zhì)的小麥、芽長(zhǎng)超過本顆粒長(zhǎng)度的小麥、線蟲病小麥、腥黑穗病小麥等。(2)小麥的不完善粒是指受到損傷但尚有使用價(jià)值的小麥籽粒。包括蟲蝕粒、病斑粒、熱損傷粒、破損粒、生芽粒、霉變粒。病斑粒：粒面帶有病斑，傷及胚或胚乳的顆粒。包括赤霉病粒及黑胚粒。2、小麥雜質(zhì)與不完善粒檢測(cè)黑胚粒：胚部或其它部位的種皮呈明顯的深褐色或黑色，傷及胚或胚乳的籽粒；赤霉病粒：籽粒皺縮、呆白，有的粒面呈紫色或有明顯的粉紅色霉?fàn)钗?，間有黑色子囊殼的顆粒；蟲蝕粒：被蟲蛀蝕，傷及胚或胚乳的籽粒；熱損傷粒：由于微生物或其它原因產(chǎn)熱或受熱而改變了正常顏色或受到損傷的籽粒。破損粒：壓扁、破碎，傷及胚或胚乳的籽粒；生芽粒：芽或幼根雖未突破種皮但胚部種皮已破裂，或芽或幼根突破種皮但不超過本顆粒長(zhǎng)度的籽粒；生霉粒：粒面生霉的顆粒。2、小麥雜質(zhì)與不完善粒檢測(cè)（1）儀器和用具天平：感量0.01g、0.1g；谷物選篩：上篩層Φ4.5mm，下篩層Φ1.5mm；電動(dòng)篩選器；分樣器和分樣板；分析盤、毛刷、鑷子等。（2）操作步驟①雜質(zhì)檢驗(yàn)a、試樣制備檢驗(yàn)雜質(zhì)的試樣分為大樣、小樣兩種。大樣：用于檢驗(yàn)大樣雜質(zhì)，包括大型雜質(zhì)和絕對(duì)篩層的篩下物，其樣品量為500g。小樣：從檢驗(yàn)過大樣雜質(zhì)的樣品中分出的少量試樣，檢驗(yàn)與糧粒大小相似的雜質(zhì)，其樣品量為50g。2、小麥雜質(zhì)與不完善粒檢測(cè)b、篩選

電動(dòng)篩選器法：按質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的篩層套好（大孔篩在上，小孔篩在下，套上篩底）。按規(guī)定稱取試樣放入篩上，蓋上篩蓋，放在電動(dòng)篩選器上，接通電源，選篩自動(dòng)地向左、向右各篩1

min，每分鐘（110~120）轉(zhuǎn)，篩后靜置片刻，將篩上物和篩下物分別倒入分析盤，卡在篩孔中間顆粒屬于篩上物。c、大樣雜質(zhì)檢驗(yàn)大樣雜質(zhì)百分率按公式計(jì)算。式中 A——大樣雜質(zhì)百分率，%;

m1——大樣雜質(zhì)質(zhì)量，g;

m——大樣質(zhì)量，g。2、小麥雜質(zhì)與不完善粒檢測(cè)d、小樣雜質(zhì)檢驗(yàn)小樣雜質(zhì)百分率按公式計(jì)算。式中

B——小樣雜質(zhì)百分率，%；

m3—— 小樣雜質(zhì)質(zhì)量，g；

m2 ——小樣質(zhì)量，g；

A——大樣雜質(zhì)百分率，%。e、礦物質(zhì)檢驗(yàn)礦物質(zhì)百分率按公式計(jì)算。式中K——礦物質(zhì)百分率，%；m2——小樣質(zhì)量，gA——大樣雜質(zhì)百分率，%；m4——礦物質(zhì)質(zhì)量，g2、小麥雜質(zhì)與不完善粒檢測(cè)不完善粒百分率按公式計(jì)算。式中D——不完善粒百分率，%；m5——不完善粒質(zhì)量，g；m2——小樣質(zhì)量，g；A

——大樣雜質(zhì)百分率，%。②不完善粒檢驗(yàn)3、小麥色澤、氣味鑒定（2）儀器和用具

天平，分度值1g；谷物選篩（上篩層Φ4.5mm，下篩層Φ1.5mm）；貼有黑紙的平板；廣口瓶；水浴鍋。（1）原理取一定量的小麥樣品，去除其中雜質(zhì)，在規(guī)定條件下按照規(guī)定方法借助感覺器官鑒定其色澤、氣味、口味，以正常或不正常表示。（3）操作步驟①試樣準(zhǔn)備

試樣的扦樣、分樣按GB5491執(zhí)行，樣品應(yīng)去除雜質(zhì)。②小麥色澤鑒定：

分取20g～50g小麥樣品，放在手掌中均勻地?cái)偲?，在散射光線下仔細(xì)觀察樣品的整體顏色和光澤。對(duì)色澤不易鑒定的樣品，根據(jù)不同的糧種，取100g～150g樣品，在黑色平板上均勻地?cái)偝?5cm×20cm薄層，在散射光線下仔細(xì)觀察樣品的整體顏色和光澤。3、小麥色澤、氣味鑒定③氣味鑒定

分取試樣20g～50g，放在手掌中用哈氣或摩擦的方法，提高樣品的溫度，立即嗅辨氣味是否正常，對(duì)氣味不易鑒定的樣品，分取20g試樣，放入廣口瓶，置于盛有60℃～70℃的水浴鍋中，蓋上瓶塞，保溫8min～10min小麥粉樣品則保溫3min～5min，開蓋嗅辨氣味。④結(jié)果表示

色澤、氣味檢驗(yàn)的鑒定結(jié)果均以“正常”和“不正?！眮肀硎荆瑢?duì)不正常的要加以說明。3、小麥色澤、氣味鑒定（1）原理

用特定的容重器按規(guī)定的方法測(cè)定固定容器(1L)內(nèi)可盛入糧食、油料籽粒的質(zhì)量。（2）儀器和用具

谷物容重器（HGT-1000型或GHCS-1000型，），測(cè)定小麥容重谷物筒漏斗口直徑選擇30mm；谷物選篩（上篩層Φ4.5mm，下篩層Φ1.5mm），并帶有篩底和篩蓋。分樣器或分樣板。4、小麥容重檢測(cè)（3）試樣制備

從平均樣品中分出兩份各約1000g。按規(guī)定的篩層分4次進(jìn)行篩選，每次篩選數(shù)量約250g，揀出上層篩上的大型雜質(zhì)并棄除下層篩篩下物，合并上、下層篩上的糧食籽粒，混勻作為測(cè)定容重的試樣。（4）容重器安裝與測(cè)定安裝

調(diào)零

測(cè)定

稱量（5）結(jié)果表示4、小麥容重檢測(cè)

兩次測(cè)定結(jié)果的允許差不超過3g/L，求其平均數(shù)即為測(cè)定結(jié)果，測(cè)定結(jié)果取整數(shù)。

HGT-1000型GHCS-1000型5、小麥水分的測(cè)定（1）直接干燥法（GB5009.3）①原理

利用樣品中的游離水和部分結(jié)晶水在101.3kPa（一個(gè)大氣壓），溫度101℃～105℃條件下能揮發(fā)的特性，采用揮發(fā)方法，在上述條件下對(duì)樣品進(jìn)行干燥，測(cè)定其干燥減失的重量，通過干燥前后的稱量數(shù)值計(jì)算出水分的含量。②儀器和設(shè)備

扁形鋁盒或玻璃制稱量瓶；電熱恒溫干燥箱；干燥器：內(nèi)附變色硅膠干燥劑；天平：感量為0.1mg；實(shí)驗(yàn)室用電動(dòng)粉碎機(jī)、測(cè)水專用磨。③測(cè)定步驟

取潔凈鋁盒，置于101℃～105℃干燥箱中，蓋斜支于鋁盒邊，加熱1.0h，取出蓋好，置干燥器內(nèi)冷卻0.5h，稱量，并重復(fù)干燥至前后兩次質(zhì)量差不超過2mg，即為恒重。稱取3g試樣（精確至0.0001g），放入鋁盒中，精密稱量后，置于101℃～105℃干燥箱中，蓋斜支于鋁盒邊，干燥2h～4h后，蓋好取出，放入干燥器內(nèi)冷卻0.5h后稱量。然后再放入101℃～105℃干燥箱中干燥1h左右，取出，放入干燥器內(nèi)冷卻0.5h后再稱量。并重復(fù)以上操作至前后兩次質(zhì)量差不超過2mg，即為恒重。注：兩次恒重值在最后計(jì)算中，取質(zhì)量較小的一次稱量值。5、小麥水分的測(cè)定④分析結(jié)果的表述試樣中的水分含量，按下式進(jìn)行計(jì)算：

式中：X—試樣中水分的含量，單位為克每百克(g/100g)；m1—鋁盒和試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；m2—鋁盒和試樣干燥后的質(zhì)量，單位為克(g)；m3—鋁盒的質(zhì)量，單位為克(g)；100—單位換算系數(shù)。

計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。5、小麥水分的測(cè)定6、小麥面筋含量測(cè)定（1）原理

小麥粉、顆粒粉或全麥粉加入氯化鈉溶液濕潤(rùn)并揉合成面團(tuán)，靜置一段時(shí)間，以麥醇溶蛋白和麥谷蛋白為主要成分的面筋蛋白吸水膨脹，粘結(jié)以形成面筋網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。（2）儀器和用具

洗面筋儀（用于機(jī)械洗法）；塑料杯或玻璃杯（用于機(jī)械洗法接洗滌液）500mL~600mL；（3）試劑

①碘化鉀/碘酒溶液

②20g/L氯化鈉溶液

①儀器準(zhǔn)備及調(diào)整：調(diào)整制備面團(tuán)的混合時(shí)間（廠家預(yù)設(shè)混合時(shí)間為20s可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)整）、洗滌時(shí)間（廠家預(yù)設(shè)洗滌時(shí)間為5min），流速為50mL/min~56mL/min。選擇正確的清潔篩網(wǎng)，將其清洗干凈。用少許氯化鈉溶液濕潤(rùn)篩網(wǎng)。放好液杯。

②制備面團(tuán)：稱取10.00g±0.01g待測(cè)樣品于洗滌皿中，用可調(diào)移液器加入4.8mL氯化鈉溶液。移液器流出的水流應(yīng)直接對(duì)著洗滌室壁，避免其直接穿過篩網(wǎng)。輕輕搖動(dòng)洗滌室，使溶液均勻分布在樣品的表面。

（4）儀器法測(cè)定濕面筋含量6、小麥面筋含量測(cè)定

③洗滌：?jiǎn)?dòng)儀器，攪拌20s和成面團(tuán)后自動(dòng)進(jìn)行洗滌，儀器預(yù)設(shè)的洗滌時(shí)間為5min，在操作過程中通常需要250mL～280mL氯化鈉洗滌液。洗滌液通過儀器以預(yù)先設(shè)置的恒定流量自動(dòng)傳輸，根據(jù)儀器的不同，流量設(shè)置為50mL/min～56mL/min。（5）排水（6）濕面筋稱量

用鑷子取出離心排水或擠壓排水后的濕面筋，稱量濕面筋質(zhì)量，精確至0.01g。（7）結(jié)果計(jì)算

式中X——濕面筋含量，%；

m1——濕面筋質(zhì)量，g；

m——試樣質(zhì)量，g。

7

、小麥中蛋白質(zhì)含量測(cè)定（1）原理

將含有蛋白質(zhì)的糧油及其制品與硫酸、硫酸鉀和催化劑硫酸銅一起加熱消化，糧油及其制品中有機(jī)物的碳和氫被氧化為二氧化碳和水逸出，蛋白質(zhì)被分解為氨，氨與硫酸結(jié)合成硫酸銨，硫酸銨與濃氫氧化鈉溶液作用釋放出氨，氨用硼酸溶液吸收，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算出試樣含氮量再乘以相應(yīng)的蛋白質(zhì)換算系數(shù)，即可計(jì)算出試樣中蛋白質(zhì)含量。（2）儀器與設(shè)備

凱氏燒瓶（50mL）；圓底燒瓶（1000mL）；錐形瓶（100mL）；微量滴定管（5mL，刻度0.01mL）；容量瓶（50mL）；移液管（5mL）；凱氏蒸餾裝置。（3）試劑

①濃硫酸混合液②混合催化劑：硫酸銅10g；硫酸鉀100g③混合指示劑④20g/L硼酸溶液⑤400g/L氫氧化鈉溶液⑥0.01mol/L鹽酸溶液（4）試樣制備

如果需要，樣品要進(jìn)行研磨，使其完全通過0.8mm孔徑的篩子。對(duì)于糧食，至少要研磨200g樣品，研磨后的樣品要充分混勻。（5）人工法

①試樣消化②半微量蒸餾法③滴定（6）儀器法

①試樣的消煮

稱取0.5g～1g試樣(含氮量5mg～80mg)準(zhǔn)確至0.0002g，放入消化管中，加2片消化片(儀器自備)或6.4g混合催化劑，12mL硫酸，于420℃下的消煮爐上消化至消化液呈透明的藍(lán)綠色，然后再繼續(xù)加熱，至少