南昌大學(xué)2006年物理化學(xué)（分析方向）考研真題

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注：考生請(qǐng)?jiān)诖痤}紙上答題，不得在本試題紙上答題和寫本人姓名或考生編號(hào)等，否則以舞弊處理！

南昌大學(xué)2006年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題

報(bào)考專業(yè)：____分析化學(xué)____考試科目：_______物理化學(xué)______(A)

一選擇題：（每題3分，共30分）

k1k2

1反應(yīng)AB(I)；AD(II)，已知反應(yīng)I的活化能E1大于反應(yīng)II的

活化能E2，以下措施中哪一種不能改變獲得B和D的比例？()

(A)提高反應(yīng)溫度(B)延長反應(yīng)時(shí)間

(C)加入適當(dāng)催化劑(D)降低反應(yīng)溫度

2用130℃的水蒸氣(蒸氣壓為2.7p)與1200℃的焦炭反應(yīng)生成水煤氣：

C+H2OCO+H2，如果通入的水蒸氣反應(yīng)掉70%，問反應(yīng)后混合氣體中CO的分

壓為多少?設(shè)總壓2.7p不變。()

(A)0.72p(B)1.11p(C)2.31p(D)1.72p

3已知293K時(shí)，水-空氣的表面張力為7.275×10-2N·m-1,當(dāng)在298K和101.325

kPa下，可逆地增大水的表面積4cm2,體系的吉布斯自由能的變化為：()

(A)2.91×10-5J(B)2.91×10-1J

(C)-2.91×10-5J(D)-2.91×10-1J

4通電于含有相同濃度的Fe2+,Ca2+,Zn2+,Cu2+的電解質(zhì)溶液,已知

2+2+

(Fe/Fe)=-0.440V，(Ca/Ca)=-2.866V

(Zn2+/Zn)=-0.7628V，(Cu2+/Cu)=0.337V

當(dāng)不考慮超電勢時(shí),在電極上金屬析出的次序是：()

(A)Cu→Fe→Zn→Ca(B)Ca→Zn→Fe→Cu

(C)Ca→Fe→Zn→Cu(D)Ca→Cu→Zn→Fe

52M→P為二級(jí)反應(yīng)，若M的起始濃度為1mol·dm-3，反應(yīng)1h后，M的濃

度減少1/2，則反應(yīng)2h后，M的濃度是：()

(A)1/4mol·dm-3(B)1/3mol·dm-3(C)1/6mol·dm-3(D)缺少k值無法求

+-1

6298K時(shí),在下列電池Pt│H2(p)│H(a=1)‖CuSO4(0.01mol·kg)│Cu(s)

右邊溶液中通入NH3,電池電動(dòng)勢將：()

(A)升高(B)下降(C)不變(D)無法比較

7理想氣體自狀態(tài)p1,V1,T等溫膨脹到p2,V2,T,此過程的ΔA與ΔG的關(guān)系是：()

(A)ΔA>ΔG(B)ΔA<ΔG(C)ΔA=ΔG(D)無確定關(guān)系

8一定體積的水，當(dāng)聚成一個(gè)大水球或分散成許多水滴時(shí)，同溫度下，兩種狀態(tài)相

比，以下性質(zhì)保持不變的有：()

(A)表面能(B)表面張力(C)比表面(D)液面下的附加壓力

9298K,p下,兩瓶含萘的苯溶液,第一瓶為2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶為1dm3(溶

有0.25mol萘),若以μ1和μ2分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢,則()

(A)μ1=10μ2(B)μ1=2μ2(C)μ1=(1/2)μ2(D)μ1=μ2

10ΔH=Qp,此式適用于下列那個(gè)過程：()

(A)理想氣體從1013250Pa反抗恒定的外壓101325Pa膨脹到101325Pa

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注：考生請(qǐng)?jiān)诖痤}紙上答題，不得在本試題紙上答題和寫本人姓名或考生編號(hào)等，否則以舞弊處理！

(B)0℃,101325Pa下冰融化成水

(C)電解CuSO4水溶液

(D)氣體從(298K,101325Pa)可逆變化到(373K,10132.5Pa)

二填空題：（每題4分，共32分）

1對(duì)帶正電的溶膠，NaCl比AlCl3的聚沉能力。

對(duì)帶負(fù)電的溶膠，Na2SO4比NaCl的聚沉能力。

210mol單原子理想氣體，在恒外壓0.987p下由400K，2p等溫膨脹至0.987p，物

體對(duì)環(huán)境作功kJ。

-6-1-1

3N2O5熱分解反應(yīng)速率常數(shù)在288K時(shí)，為9.67×10s,Ea＝100.7kJ·mol。338K

時(shí)，速率常數(shù)為____________________。

4用化學(xué)凝聚法制成Fe(OH)3膠體的反應(yīng)如下：FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(溶膠)+3HCl

溶液中一部分Fe(OH)3有如下反應(yīng)：

+-

Fe(OH)3+HCl=FeOCl+2H2OFeOCl=FeO+Cl

則Fe(OH)3溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)為_______________________________。

5將反應(yīng)Sn2++Pb2+=Sn4++Pb，設(shè)計(jì)成可逆電池，其電池表示式為。

3

6O3分解反應(yīng)為2O3─→3O2，在一定溫度下,2.0dm容器中反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)測出O3

每秒消耗1.50×10-2mol,則反應(yīng)速率為_______________mol·dm-3·s-1，氧的生成速

率為_______________mol·dm-3·s-1,d/dt為_______________。

7對(duì)于分散體系,如果按照粒子的大小來區(qū)分,則當(dāng)粒子半徑為

___________________時(shí),稱為分子(或離子)分散體系;當(dāng)粒子半徑為

___________________時(shí),稱為膠體分散體系;當(dāng)粒子半徑為_______________時(shí),稱

為粗分散體系。

8若反應(yīng)CO(g)+(1/2)O2(g)＝CO2(g)在2000K時(shí)的Kp=6.44，同樣溫度下，

則反應(yīng)2CO(g)+O2(g)＝2CO2(g)的(1)=__________；2CO2(g)＝2CO(g)

+O2(g)的(2)=__________。

三問答題：（30分）

1(8分)Ag2O分解的計(jì)量方程為:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，當(dāng)Ag2O進(jìn)行分解時(shí),

體系的組分?jǐn)?shù)、自由度和可能平衡共存的最多相數(shù)各為多少?

-

2(8分)一溶液pH=7,含活度為0.1的Cl,若O2在Pt極上的超電勢為0.72V,試

問此溶液插入鉑極電解時(shí),陽極上哪一種離子先析出?

--

已知：(Cl2/Cl)=1.3596V,(O2/OH)=0.401V。

3(10分)下圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果而繪制的白磷的相圖。試討論相圖中各面、線、點(diǎn)

的含義。

4(6分)請(qǐng)簡述一級(jí)反應(yīng)特征。

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四計(jì)算題：（58分）

1（13分）將495.5K,600kPa的1molN2絕熱可逆膨脹到100kPa，試求該過程

-1-1

的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,ΔS隔離。已知Sm(N2,495.5K)=191.5J·K·mol。設(shè)N2

為理想氣體。

2(10分)用量熱計(jì)測得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的標(biāo)準(zhǔn)恒容摩爾燃燒熱ΔcUm

(298K)分別為：-1364.27，-871.50和-2251.73kJ·mol-1。

(1)計(jì)算在p和298K時(shí)，下列酯化反應(yīng)的ΔrHm(298K)；

C2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)

(2)已知CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfH(298K)分別為-393.51和

-1

-285.84kJ·mol，求C2H5OH(l)的摩爾標(biāo)準(zhǔn)生成焓。

3（15分）298K時(shí)，有下列電池：

-1

Pt,Cl2(p)|HCl(0.1mol·kg)|AgCl(s)|Ag(s),試求：

(1)電池的電動(dòng)勢；

(2)電動(dòng)勢溫度系數(shù)和有1mol電子電量可逆輸出時(shí)的熱效應(yīng)；

(3)AgCl(s)的分解壓。

5