藥學(xué)本科有機(jī)化學(xué)知識(shí)復(fù)習(xí)要點(diǎn)

藥學(xué)本科有機(jī)化學(xué)知識(shí)復(fù)習(xí)要點(diǎn)1編輯ppt酸和堿：電子理論〔G.N.Lewis)定義:凡能接受電子對(duì)的物質(zhì)是酸,凡能給出電子對(duì)的物質(zhì)是堿。故酸和堿又可分別稱為電子對(duì)的受體和給體，而酸堿反響那么是生成配位鍵的過程，生成酸堿加合物。2編輯ppt有機(jī)反響和有機(jī)反響方程式1.有機(jī)反響的分類(1)極性或異裂反響異裂產(chǎn)生帶正電的碳離子和帶負(fù)電的碳離子，分別稱為碳正和碳負(fù)離子是重要的有機(jī)反響中間體，不穩(wěn)定。由它們參加的反響叫離子型反響。3編輯ppt〔2〕自由基〔均裂〕反響：均裂產(chǎn)生帶孤電子的原子或基團(tuán)，稱為自由基。是一種重要的有機(jī)反響中間體，在光照或高溫加熱的條件下產(chǎn)生，其發(fā)生的反響稱為自由基反響。4編輯ppt烷烴和環(huán)烷烴5編輯ppt系統(tǒng)命名法分為三步： 1.選主鏈：碳鏈最長(zhǎng)，取代最多 2.標(biāo)位次：位次最低(最列原那么) 3.定名稱：先小后大同基合并關(guān)鍵是如何確定主鏈和處理取代基的位置6編輯ppt3,5-二甲基庚烷3-甲基-5-乙基庚烷2,3,3,7,8-五甲基癸烷7編輯ppt8編輯ppt9編輯ppt10編輯ppt構(gòu)象異構(gòu)(conformationalisomerism)

因單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列形象稱為構(gòu)象。每一種空間排列形象就是一種構(gòu)象(conformation),因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為構(gòu)象異構(gòu)。(1)乙烷的構(gòu)象11編輯ppt構(gòu)象的表示方法鋸架式(透視式)sawhorseformula交叉式重疊式Newman投影式60°0°12編輯ppt227289249306構(gòu)象的能量分析

非鍵合的兩原子或基團(tuán)接近到相當(dāng)于范氏半徑之和時(shí)，二者間以弱的引力相互作用，體系能量較低；如果接近到這一距離以內(nèi)，斥力就會(huì)急劇增大，體系能量升高。一些原子或基團(tuán)的范德華半徑(pm)HCNOClCH3120150150140180200乙烷的重疊式內(nèi)能最高，最不穩(wěn)定，而交叉式內(nèi)能最低，最為穩(wěn)定。這種構(gòu)象稱為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。13編輯ppt烷烴的化學(xué)性質(zhì)C-C、C-H鍵結(jié)合牢固,需較高能量才能破裂。烷烴中的C、H原子電負(fù)性差異小,烷烴是一類不活潑的有機(jī)物,在一般情況下都不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及氧化劑、復(fù)原劑發(fā)生反響。穩(wěn)定性的原因：造成C-C、C-H鍵極化度小,通常不易發(fā)生異裂卻較易發(fā)生均裂反響。14編輯ppt脂環(huán)烴(Cycloalkane)通式：CnH2n15編輯ppt7,7-二氯雙環(huán)[4.1.0]庚烷E.螺環(huán)由小環(huán)開始編號(hào);螺[2.4]庚烷16編輯ppt(1)催化加氫3化學(xué)性質(zhì)一般與烷烴相似，但由于“張力〞的存在，小環(huán)化合物具有一些特殊性,易開環(huán)。17編輯ppt(2)加鹵素18編輯ppt(3)加HX√〤19編輯ppt如何區(qū)分丙烷與環(huán)丙烷20編輯ppt烯烴、炔烴命名原那么與烷烴相同，只是在選母體和編號(hào)時(shí)要以C=C或?yàn)闇?zhǔn)。21編輯ppt烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯鍵是反映烯烴化學(xué)性質(zhì)特征的官能團(tuán)。烯烴能起加成、氧化、聚合等反響，其中以加成反響為烯烴的典型反響。烯烴比較容易受親電試劑的進(jìn)攻。22編輯ppt二烯烴一、分類聚集二烯〔cumulenes〕:CH2=C=CH2隔離二烯(isolateddienes):CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 n≥1共軛二烯(conjugateddienes)：CH2=CH-CH=CH2 二烯烴的通式為C2H2n-223編輯ppt

1、鍵長(zhǎng)平均化；

2、體系能量降低，穩(wěn)定性增加；

3、交替極化，遠(yuǎn)程作用24編輯ppt25編輯ppt推導(dǎo)結(jié)構(gòu)分子式相同的三種化合物C5H8，經(jīng)復(fù)原后都生成2-甲基丁烷。它們都可以與兩分子溴加成。但其中一種能使AgNO3的氨溶液產(chǎn)生白色沉淀，另兩種那么不行，寫出三種化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及與各試劑所發(fā)生的反響式。26編輯ppt

Problem9:Distinguishthefollowingcompoundsbychemicalmethod.無變化有色沉淀丙烷丙烯丙炔溴水或KMO4不褪色丙烷褪色丙烯丙炔Ag(NH3)2+Cu(NH3)2+丙烯丙炔用鑒別流程圖表示鑒別過程如下：丙烷，丙烯和丙炔27編輯ppt對(duì)映異構(gòu)28編輯ppt旋光性和比旋光度能使偏振光的振動(dòng)方向向右旋的物質(zhì)，叫做右旋物質(zhì)，用“d〞或“+〞表示。能使偏振光的振動(dòng)方向向左旋的物質(zhì)，叫做左旋物質(zhì)，用“l(fā)〞或“-〞表示。對(duì)映體是一對(duì)互相對(duì)映的手性分子，它們都有旋光性，二者的旋光方向相反。29編輯ppt30編輯ppt31編輯pptR/S標(biāo)記法：32編輯ppt在費(fèi)歇33編輯ppt芳香烴具有“芳香性〞的碳?xì)浠衔锓Q芳香烴。芳香性：穩(wěn)定、易取代、難加成，具有平面環(huán)狀大p鍵。34編輯ppt單環(huán)芳香烴的性質(zhì)

由于苯環(huán)具有環(huán)閉大p鍵結(jié)構(gòu)，故其化學(xué)性質(zhì)與飽和烴和不飽和烴都有顯著不同，具有特殊的性質(zhì)。苯環(huán)相當(dāng)穩(wěn)定，不易氧化，不易加成，但易發(fā)生取代反響。這些都是芳香族化合物的特性，稱之為芳香性。35編輯ppt親電取代反響1.鹵代反響(halogenation)2.硝化反響(nitration)3.磺化反響(solfonation)4.烷基化和?；错?6編輯ppt苯環(huán)親電取代的定位效應(yīng)當(dāng)苯環(huán)上已有一個(gè)取代基時(shí)，假設(shè)再發(fā)生親電取代，第二個(gè)取代基進(jìn)入苯環(huán)的位置有三種可能：鄰、間、對(duì)。如原有基對(duì)新進(jìn)入基的位置無影響，不同的位置被取代的時(shí)機(jī)均等，那么鄰、間、對(duì)位異構(gòu)體的相對(duì)含量應(yīng)為40%：40%：20%。但實(shí)際上，苯環(huán)上原有的取代基對(duì)新進(jìn)入的基團(tuán)有定位作用〔或稱定位效應(yīng)〕；把苯環(huán)上原有的取代基叫做定位基〔Director〕。37編輯ppt1、鄰、對(duì)位定位基，又稱第一類定位基，“指揮〞新進(jìn)基主要進(jìn)入它的鄰位和對(duì)位,同時(shí)活化苯環(huán)(X除外)。屬于第一類基的有〔按定位能力由大到小排〕：兩類定位基：特點(diǎn)：與苯環(huán)直接相連的原子不含重鍵，多數(shù)具有 孤對(duì)電子；除鹵素外,均為供電基,活化苯環(huán)。-O

-,-NH2,-OH，-OR,-NH-CO-CH3,-OCOR,-CH2COOH,-CH3，-X強(qiáng)致活基 中等致活基弱致活基 致鈍基38編輯ppt2、間位定位基，又稱第二類定位基，“指揮〞新進(jìn)基主要進(jìn)入它的間位，同時(shí)鈍化苯環(huán)。屬于第二類基的有〔按鈍化能力由大到小排〕：特點(diǎn):與苯環(huán)直接相連的原子帶正電荷或帶局部正電 荷或有重鍵;；是吸電子基，鈍化苯環(huán)。-NR3，-NO2，-CCl3，-CN，-SO3H，-CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONH2等強(qiáng)致鈍基 中等致鈍基弱致鈍基39編輯ppt

3、定位規(guī)律的應(yīng)用

(1)預(yù)期親電取代主要產(chǎn)物。R OH CO2CH3 CCl3 CH3

NO2NH-CO-CH3BrCH3BrCH3CH3COOHCOOHCH3NO2 CH3NO240編輯ppt41編輯ppt鹵代烴42編輯ppt對(duì)化學(xué)活性起決定作用的是鍵的極化度。鹵烷的化學(xué)性質(zhì)2δ+δ-δ++親核取代反響消除反響與金屬反響XHRCHCH43編輯ppt1.取代反響C——X+Nu(－)d+ d-

——>Nu—C—+X－(１)被羥基(-OH)取代 (２)被氰基(-CN)取代(３)被氨基(-NH2)取代(４)被硝酸根(-ONO2)取代(5)被烴氧基(-OR)取代44編輯ppt醛和酮45編輯ppt醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮分子中都含有活潑的羰基，可以發(fā)生多種多樣的化學(xué)反響。歸納起來有3個(gè)方面：

O——C———C

H (H)d+d-1.羰基的親核加成或加成消除2.a-C及其H的反響涉及醛的反響46編輯ppt47編輯ppt羧酸48編輯pptOCR(Ar)OH3.a-H的取代芳環(huán)H的取代脫羧反應(yīng)氧化還原4.2.羥基被取代-X(Cl)酰鹵-OCOR酸酐-OR 酯(-NH2)酰胺1.酸性49編輯ppt-X(-Cl,-Br) 酰鹵-O-CR(Ar) 酸酐-O-R(Ar)

酯-NH2,-NHR,-NR2

酰胺OL

=羧酸衍生物羧基中的-OH被其它原子或基團(tuán)取代后所生成的化合物，稱為羧酸衍生物(derivativesofcarboxylicacid)。R(Ar)—C——

LO

?；?acylgroup)