生物樣品灰中鈾的測定固體熒光法

生物樣品灰中鈾的測定固體熒光法Analyticaldeterminationofuraniuminashofbiologicalsamples(GB11223.1-891989-12-06實施)本標準規(guī)定了生物樣品灰中鈾的固體熒光測定方法。測定范圍為5.0*10的負9次方--5.0*10的負5次方g/g灰；回收率大于80％。本標準適用于各類動物和植物樣品灰中鈾的測定。1主題內容與適用范圍本標準規(guī)定了生物樣品灰中鈾的固體熒光測定方法。測定范圍為5.0×10－9～5.0×10－5g／g灰；回收率大于80％。本標準適用于各類動物和植物樣品灰中鈾的測定。2原理生物樣品經干式灰化，用王水處理，再用硝酸處理，然后將硝酸鈾酰轉化為硫氰酸鈾酰絡合物，用磷酸三丁酯-二甲苯溶液萃取，偶氮胂III溶液反萃取，蒸干，燒制珠球，用光電熒光光度計測定鈾。3試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準或專業(yè)標準的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。酸化水均為pH2的硝酸酸化水。3.1八氧化三鈾(U3O8)：優(yōu)級純。3.2硝酸：密度為1.42g／mL。3.3鹽酸。密度為1.19g／mL。3.4磷酸三丁酯[(C4H9)3PO4]：密度為0.97g／mL，化學純。3.5二甲苯[C6H4(CH3)2]：密度為0.86g／mL。3.6碳酸鈉。3.7硫氰酸銨(NH4CNS)。3.8酒石酸(C4H6O6)。3.9乙二胺四乙酸二鈉鹽(C10H14N2Na2O8·2H2O)。3.10氨水：密度為0.90g／mL。3.11硝酸銨。3.12甲酸(CH2O2)：密度為1.22g／mL。3.132，7-雙-(2-苯砷酸偶氮)-1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸，簡稱偶氮胂Ⅲ，又名鈾試劑Ⅲ(C22H18AS2O14N4S2)。3.14硝酸鋁[A1(NO3)3·9H2O]。3.15乙醚(C4H10O)：密度為0.71g／mL。3.16氟化鈉：優(yōu)級純。3.17王水：硝酸(3.2)和鹽酸(3.3)按1＋3混合。3.182％(V／V)硝酸(3.2)溶液。3.1950％(V／V)硝酸(3.2)溶液。3.2050g／L碳酸納(3.6)溶液。3.2150％(V／V)氨水(3.10)溶液。3.22400g／L硝酸銨(3.11)溶液。3.231.00×10－3g／mL鈾標準貯備液：將八氧化三鈾(3.1)于馬福爐(4.4)內在850℃灼燒0.5h，取出放入干燥器中冷至室溫，稱取0.1179g于50mL燒杯中，用2～3滴水潤濕后，加入5mL硝酸(3.2)，在電爐上加熱溶解并蒸至近干，然后用酸化水溶解，轉入100mL容量瓶中，用酸化水稀釋至刻度，搖勻。3.24鈾標準系列溶液(用時配制)：用酸化水將鈾標準貯備液(3.23)逐級稀釋成如下的鈾標準系列溶液：Ⅰ(1.00，2.00，4.00，6.00，8.00)×10－6g／mL；Ⅱ(1.00，2.00，4.00，6.00，8.00)×10－7g／mL；Ⅲ(1.00，2.00，4.00，6.00，8.00)×10－8g／mL；Ⅳ(1.00，2.00，4.00，6.00，8.00)×10－9g／mL。3.2520％磷酸三丁酯-二甲苯溶液：取一定體積的磷酸三丁酯(3.4)，用等體積的碳酸鈉溶液(3.20)洗滌2～3次，再用水洗到中性，與二甲苯(3.5)按1＋4混合，貯存于棕色瓶中。3.266mol／L硫氰酸銨(3.7)溶液。3.272mol／L酒石酸(3.8)溶液。3.287.5％乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液：稱取7.5g乙二胺四乙酸二鈉鹽(3.9)，加少量水，滴加氨水(3.10)使其完全溶解，用水稀釋至100mL。3.29甲酸緩沖液：在1000mL容量瓶中加入150mL甲酸(3.12)，再加150mL氨水(3.10)，用水稀釋至刻度。3.300.002％偶氮胂Ⅲ溶液：稱取0.10g偶氮胂Ⅲ(3.13)于小燒杯中，用甲酸緩沖液(3.29)溶解，轉入100mL容量瓶中，用甲酸緩沖液稀釋到刻度，此溶液的濃度為0.1％，將該溶液10mL加入500mL容量瓶中，用甲酸緩沖液稀釋到刻度，貯存于棕色瓶中。3.3175％硝酸鋁-2mol/L硝酸溶液：稱取75g硝酸鋁(3.14)溶于水中，加入13mL硝酸(3.2)，用水稀釋至100mL，用等體積的乙醚(3.15)萃取洗滌兩次備用。4儀器4.1光電熒光光度計：測定范圍：5.0×10-9～1.0×10－5g。4.2酒精噴燈：溫度可達1050℃。4.3鉑絲環(huán)：將直徑為0.3～0.5mm的鉑絲一端繞成內徑為3.0mm的圓環(huán)，另一端熔入玻璃棒。4.4馬福爐：溫度可達1000℃。5操作步驟5.1標準曲線的繪制在20個20mL的瓷坩堝內分別加入100mg氟化鈉(3.16)，再分別加入1.00mL不同濃度的鈾標準溶液(3.24)，緩慢蒸干，加2滴硝酸溶液(3.18)，用玻璃棒攪勻拌成小團。用鉑絲環(huán)(4.3)托起，從酒精燈(4.2)火焰的上方慢慢移入氧化焰中(980～1050℃)熔融后，持續(xù)30s，把熔珠慢慢從火焰上方移出，退火5～10s，冷卻15min后，用光電熒光光度計(4.1)測定其熒光強度。以熒光強度與相應珠球的鈾含量作圖，繪制四條不同量級的標準曲線。5.2樣品處理采來的生物樣品及時洗凈晾干，稱量并記錄總鮮重(誤差不大于1％)。切成小塊，放在搪瓷盤內鋪平，在恒溫干燥箱內于105～110℃烘干，轉入瓷蒸發(fā)皿中，在電爐上炭化到不冒煙，再放入馬福爐(4.4)內，灰化至試樣無黑色炭粒，取出放在干燥器中，冷至室溫，去除明顯異物，稱量并記錄總灰重(誤差不大于1％)，研細放入試樣袋(或瓶)，保存于干燥器內。5.3鈾的分離與測定稱取試樣0.200～1.000g(視鈾含量而定)，于30mL瓷坩堝中，滴加幾滴水潤濕，慢慢加入10mL王水(3.17)，在砂浴上蒸干。再加入6mL硝酸(3.2)溶解，蒸干。加入6mL硝酸溶液(3.19)，趁熱用藍帶定量濾紙過濾于125mL分液漏斗中，坩堝和濾紙用熱的硝酸溶液(3.18)15mL分次洗滌，洗液均收入同一分液漏斗中，向分液漏斗中加入20mL水，再依次加入2mL硫氰酸銨溶液(3.26)、2mL酒石酸溶液(3.27)、6mL乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液(3.28)和2mL硝酸鋁－硝酸溶液(3.31)，每加入一種試劑均應搖勻，用硝酸溶液(3.19)或氨水溶液(3.21)調節(jié)pH為2～3(用精密pH試紙指示)，加入5mL磷酸三丁酯-二甲苯溶液(3.25)，充分振蕩5min，靜置分層，棄去水相。加入5mL硝酸銨溶液(3.22)，洗滌有機相一次，振蕩2min，棄去水相。加入2mL偶氮胂III溶液(3.30)，振蕩3min，靜置分層，將下層水相全部轉入20mL瓷坩堝中，緩慢蒸干。加入100mg氟化鈉(3.16)，燒制珠球及測定熒光強度的操作與5.1相同。6結果計算和精密度6.1結果計算試樣中鈾含量按下式計算：式中：C——試樣中鈾含量，g／g；A——從標準曲線上查得珠球的鈾含量，g；A0——從標準曲線上查得珠球空白試驗值，g；m——分析測定時稱取試樣的重量，g；R——方法回收率，％。結果以兩位有效數字表示。6.2精密度用相對標準偏差表示，實驗室內小于20％；實驗室間小于25％。附錄A正確使用標準的說明(參考件)A1采樣方法參照有關國家標準和專業(yè)標準。A2測定結果以g／kg鮮重報出時，將結果計算值再乘以灰鮮比〔即m2／m1，其中：m1為試樣總鮮重(kg)；m2為試樣總灰重(g)]。A3磷酸三丁酯的稀釋劑也可用甲苯、煤油。A4當樣品灰中鈾含量大于1.0×10-7g／g時，可用1.00mL磷酸三丁酯-二甲苯溶液萃取后直接取0.050mL有機相燒制珠球。A5燒制珠球的熔劑也可用80mg氟化鈉或98份氟化鈉與2份氟化鋰的