專(zhuān)題五：電解質(zhì)溶液

1【考情報(bào)告】2【考向預(yù)測(cè)】本專(zhuān)題是高考的重點(diǎn)和熱點(diǎn),主要題型以選擇題為主。外界條件對(duì)弱電解質(zhì)和水電離平衡的影響及強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較仍將是命題的重點(diǎn)。溶液中離子(或溶質(zhì)粒子)濃度大小的比較、難溶物溶解平衡等仍是今后高考的熱點(diǎn),將本專(zhuān)題重要考點(diǎn)進(jìn)行綜合考查將成為一種趨勢(shì)。3【思維導(dǎo)圖】4重點(diǎn)1:影響弱電解質(zhì)電離的因素A.醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿(mǎn)足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)預(yù)測(cè)1：醋酸溶液中存在電離平衡:CH3COOH?H++CH3COO-,下列敘述錯(cuò)誤的是(

)B.0.10mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀釋,溶液中c(OH-)減小C.CH3COOH溶液中加入少量的CH3COONa固體,平衡逆向移動(dòng)D.常溫下,pH=2的CH3COOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后,溶液的pH<7B51.影響電離平衡的因素(1)濃度:減小溶液的濃度,電離程度增大;增大溶液的濃度,電離程度減小。(2)溫度:電離過(guò)程是一個(gè)吸熱過(guò)程,故有:升高溫度,電離程度增大;降低溫度,電離程度減小。(3)外加試劑:a.向弱酸或弱堿溶液中加入強(qiáng)酸或強(qiáng)堿,則抑制電離。b.向弱酸或弱堿溶液中加入能夠與其電離產(chǎn)生的某種離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),可使電離平衡正向移動(dòng)?！疽?guī)律·方法·技巧】62.影響水的電離的因素(1)溫度:升高溫度能促進(jìn)水的電離,c(H+)、c(OH-)同時(shí)增大;Kw增大,pH減小;但是c(H+)=c(OH-),溶液呈中性。(2)酸或堿:在純水中加酸或加堿均能抑制水的電離。若溫度不變,則Kw不變,c(H+)、c(OH-)此增彼減。即:加酸,c(H+)增大,c(OH-)減小,pH減小;加堿,c(H+)減小,c(OH-)增大,pH增大。(3)加入能水解的鹽:純水中加入能水解的鹽,均可使水的電離程度增大。(4)加入活潑金屬:向純水中加入活潑金屬(如金屬鈉),由于活潑金屬可與水電離產(chǎn)生的H+直接發(fā)生置換反應(yīng),產(chǎn)生H2,使水的電離平衡向右移動(dòng)。7【演練1】常溫下,相同體積、相同pH的氨水和氫氧化鈉溶液加水稀釋時(shí)的pH變化曲線(xiàn)如圖所示,下列判斷正確的是(

)A.a點(diǎn)溶液導(dǎo)電能力比b點(diǎn)強(qiáng)B.對(duì)于b、c兩點(diǎn),Kb>Kc

C.與鹽酸完全反應(yīng)時(shí),消耗鹽酸的體積:Va>Vc

D.無(wú)限稀釋后兩溶液的pH≈7,但大于7D8預(yù)測(cè)2：在一定體積、pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液,當(dāng)溶液中的Ba2+恰好完全沉淀時(shí),溶液的pH=11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和,則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之比是()A.1∶9B.1∶1C.1∶2D.1∶4熱點(diǎn)2:溶液的酸堿性和pHD91.溶液的酸堿性溶液酸堿性的判斷依據(jù):c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性;c(H+)=c(OH-),溶液呈中性;c(H+)<c(OH-),溶液呈堿性。上述判斷與溶液的溫度、溶液的種類(lèi)均無(wú)關(guān)?！疽?guī)律·方法·技巧】2.關(guān)于溶液pH的計(jì)算規(guī)律原則:(1)若是酸性溶液,則直接求c(H+),然后取負(fù)對(duì)數(shù);若是堿性溶液,則必須先求c(OH-),再根據(jù)水的離子積Kw=c(H+)·c(OH-),求出c(H+),最后取c(H+)的負(fù)對(duì)數(shù)。10(2)若是強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合后的pH計(jì)算,則可直接利用H++OH-=H2O進(jìn)行求算;若酸中氫離子的物質(zhì)的量與堿中氫氧根離子的物質(zhì)的量相等,即恰好反應(yīng),則室溫下混合后pH=7;若不是恰好反應(yīng),則:當(dāng)酸過(guò)量:c(H+)混合后=?當(dāng)堿過(guò)量:c(OH-)混合后=?11(3)若是弱酸與強(qiáng)堿(或弱堿與強(qiáng)酸)混合后的pH的判斷:由于生成的鹽水解呈堿性(或酸性),所以恰好反應(yīng)時(shí)溶液呈堿性(或酸性);當(dāng)弱酸與強(qiáng)堿混合后溶液呈中性,說(shuō)明一定不是恰好反應(yīng),此時(shí)弱酸一定過(guò)量;當(dāng)弱堿與強(qiáng)酸混合后溶液呈中性,說(shuō)明一定不是恰好反應(yīng),此時(shí)弱堿一定過(guò)量。12A.0.05mol·L-1的H2SO4溶液的pH=1B.0.001mol·L-1的NaOH溶液的pH=11C.0.005mol·L-1的H2SO4溶液與0.01mol·L-1的NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH=7,溶液呈中性D.完全中和pH=3的H2SO4溶液50mL,需要pH=11的NaOH溶液50mL【演練2】已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw,則該溫度下,關(guān)于下列溶液的說(shuō)法一定正確的是(

)A13熱點(diǎn)3:確定某酸HA是弱酸的常用方法A.B酸可能是強(qiáng)酸,a的濃度必小于0.1mol·L-1

B.B酸可能是強(qiáng)酸,a的濃度必大于0.1mol·L-1

C.A酸可能是強(qiáng)酸,b的濃度必小于0.1mol·L-1

D.A酸可能是強(qiáng)酸,b的濃度必大于0.1mol·L-1

A14【規(guī)律·方法·技巧】確定某酸HA是弱酸的方法:(1)配制0.1mol·L-1的HA溶液,測(cè)其pH,若其pH>1,則說(shuō)明HA在水溶液中是不完全電離,HA是弱酸。(2)配制pH=2的HA溶液,加蒸餾水稀釋100倍,測(cè)其pH,若2<pH<4,則說(shuō)明HA是弱酸。(3)測(cè)定NaA溶液的pH>7,則HA是弱酸。(4)相同溫度、相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸和HA,比較同條件下的導(dǎo)電能力大小,HA導(dǎo)電能力差則是弱酸。(5)在HA溶液中加入NaA固體,HA溶液的pH變大,則HA是弱酸。(6)在相同條件下,分別在10mLpH=3的HA溶液和鹽酸中都加入足量的鋅粒,看二者與Zn的反應(yīng)速率和產(chǎn)生氣體量,若HA反應(yīng)速率快,且產(chǎn)生氫氣多,則HA是弱酸。(7)鎂粉與一定量的稀H2SO4反應(yīng)時(shí),若向其中加入少量NaA固體,能夠降低反應(yīng)速率但不改變產(chǎn)生氣體的總量,則HA是弱酸。15【演練3】已知pH=2的高碘酸溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合,所得混合液顯酸性;0.01mol·L-1的高錳酸溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合,所得混合液顯中性。則(

)A.高碘酸是強(qiáng)酸,高錳酸是強(qiáng)酸B.高碘酸是強(qiáng)酸,高錳酸是弱酸C.高碘酸是弱酸,高錳酸是強(qiáng)酸D.高碘酸是弱酸,高錳酸是弱酸C16難點(diǎn)4:中和滴定的誤差分析預(yù)測(cè)4：用已知濃度的NaOH溶液滴定待測(cè)濃度的鹽酸(鹽酸置于錐形瓶中),以下操作會(huì)造成所測(cè)鹽酸濃度偏小的是(

)A.酸式滴定管未用待裝溶液潤(rùn)洗B.堿式滴定管未用待裝溶液潤(rùn)洗C.錐形瓶未用待裝溶液潤(rùn)洗D.在滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失A171.中和滴定的誤差判斷宗旨根據(jù)計(jì)算關(guān)系式:c待=?判斷溶液濃度誤差的宗旨是待測(cè)溶液的濃度與消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積成正比。任何操作的誤差最終均可歸結(jié)到對(duì)所用標(biāo)準(zhǔn)液的體積的影響。【規(guī)律·方法·技巧】182.引起誤差的因素及結(jié)果分析(1)視(讀數(shù))19正確洗法:一管二洗——滴定管先用蒸餾水清洗多次,再用待裝液潤(rùn)洗幾次。一瓶一洗——錐形瓶只能用蒸餾水洗。錯(cuò)誤洗法導(dǎo)致的結(jié)果:（2）洗（儀器洗滌）①滴定管僅用水洗,使標(biāo)準(zhǔn)液變稀,故消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積變大,V讀偏大,結(jié)果偏大。②錐形瓶用待測(cè)液洗過(guò),則瓶?jī)?nèi)待測(cè)液的溶質(zhì)的量偏多,V讀偏大,結(jié)果偏大。20(3)漏(液體濺漏)①滴定過(guò)程中錐形瓶?jī)?nèi)液體濺出,則結(jié)果偏小。②滴定過(guò)程中,滴定管內(nèi)液體滴到錐形瓶外,則結(jié)果偏大。③終點(diǎn)已到,滴定管尖端口懸掛有液滴,則V讀偏大,測(cè)定結(jié)果偏大。(4)泡(滴定管尖嘴氣泡)正確操作應(yīng)在滴定前把尖嘴管中的氣泡趕盡,最后也不能出現(xiàn)氣泡。如滴定開(kāi)始有氣泡,后氣泡消失,則結(jié)果偏大;若先無(wú)氣泡,后有氣泡,則結(jié)果偏小。21(5)色(指示劑變色控制與選擇)滴定時(shí),眼睛應(yīng)注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液的顏色變化,指示劑變色后應(yīng)半分鐘內(nèi)不復(fù)原。如變色后立即復(fù)原,則結(jié)果偏小。另外,同一種滴定,選擇的指示劑不同,測(cè)定結(jié)果不同。(6)雜(標(biāo)準(zhǔn)物含雜質(zhì))①雜質(zhì)與待測(cè)液不反應(yīng):如NaOH中含NaCl,所配的NaOH溶液濃度變小,滴定鹽酸時(shí),NaCl不參與反應(yīng),所需標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大,故測(cè)定結(jié)果偏大。②若雜質(zhì)與待測(cè)液反應(yīng),則應(yīng)作具體分析。22【演練4】用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸滴定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑),下列情況會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏大的是

(填序號(hào))。①酸式滴定管用水洗后,便裝液體進(jìn)行滴定;②堿式滴定管水洗后,就用來(lái)量取待測(cè)液;③錐形瓶用蒸餾水洗滌后,又用待測(cè)液潤(rùn)洗;④滴定過(guò)快成細(xì)流、將堿液濺到錐形瓶壁而又未搖勻洗下;⑤在滴定時(shí)鹽酸濺出錐形瓶外;⑥滴定前,酸式滴定管有氣泡,滴定后消失;⑦記錄起始體積時(shí),仰視讀數(shù),終點(diǎn)時(shí)俯視。①③⑤⑥23熱點(diǎn)5:電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較預(yù)測(cè)5：下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(

)A.pH=2的HA溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(H+)+c(Na+)>c(OH-)+c(A-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol·L-1pH=4的NaHA溶液中:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)C24(1)電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較的思路:電解質(zhì)溶液

?(2)掌握解此類(lèi)題的三個(gè)思維基點(diǎn):電離、水解和守恒。(3)分清水解、電離的主要地位和次要地位?！疽?guī)律·方法·技巧】25②物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素,離子會(huì)發(fā)生變化變成其他離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素的原子總數(shù)是不會(huì)改變的。如NaHCO3溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)③質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中分子或離子得到和失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如,在NaHCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物;OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO32-)(4)學(xué)會(huì)運(yùn)用下列三種守恒:①電荷守恒:電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)26B.c(NH4+)相等的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液:c[(NH4)2CO3]<c[(NH4)2SO4]<c(NH4Cl)C.物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合:c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)D.常溫下,NaB溶液的pH=8,c(Na+)-c(B-)=9.9×10-7mol·L-1

【演練5】下列物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是(

)A.等物質(zhì)的量濃度的氨水與鹽酸等體積混合:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)B27熱點(diǎn)6:難溶電解質(zhì)的溶解平衡預(yù)測(cè)6：已知25℃時(shí)BaSO4飽和溶液中存在BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq),Ksp=1.1025×10-10,下列有關(guān)BaSO4的溶度積和溶解平衡的敘述正確的是()A.25℃時(shí),向c(SO42-)=1.05×10-5mol·L-1的BaSO4溶液中加入BaSO4固體,c(SO42-)增大B.向該飽和溶液中加入Ba(NO3)2固體,則BaSO4的溶度積常數(shù)增大C.向該飽和溶液中加入Na2SO4固體,則該溶液中c(Ba2+)>c(SO42-)D.向該飽和溶液中加入BaCl2固體,則該溶液中c(SO42-)減小D281.物質(zhì)的溶解性:易溶(溶解度大于10g)、可溶(溶解度1~10g)、微溶(溶解度0.01~1g)、難溶(溶解度小于0.01g,也稱(chēng)不溶)。沉淀的溶解平衡,特指難溶性物質(zhì)的溶解平衡?！疽?guī)律·方法·技巧】2.難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù):對(duì)象為難溶性物質(zhì),也可用于微溶性物質(zhì),一般不用于易溶性物質(zhì),只與溫度有關(guān)。3.難溶電解質(zhì)AmBn存在溶解平衡:AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)。294.難溶電解質(zhì)的溶解平衡受溫度和溶液中相同離子的影響。5.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的溶解和生成:當(dāng)Qc>Ksp時(shí),沉淀的溶解平衡向左移動(dòng),就會(huì)生成沉淀;當(dāng)Qc<Ksp時(shí),沉淀的溶解平衡向右移動(dòng),沉淀就會(huì)溶解。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化當(dāng)兩種物質(zhì)的Ksp差別較大時(shí),可以由Ksp較大的沉淀轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀。30【演練6】常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示,已知Ksp(CaSO4)=9×10-6。下列說(shuō)法正確的是(

)A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp小于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp

B.a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)將有沉淀生成C.加入蒸餾水可以使c點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)D.含有大量SO42-的溶液中肯定不存在Ca2+

B31體驗(yàn)高考：2012：11．已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為KW，該溫度下，將濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿