工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)零排放技術初探和實踐

工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)零排放技術初探和實踐董兆祥1趙長鎖2董升1(1.邯鄲市奧博水處理,河北邯鄲0560022.河南寶舜化工科技，河南安陽415000〕[摘要]本文闡述了工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)從高濃縮倍率到零排放的實踐歷程，提出了工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)零排放技術的﹑可行性、必要性和實踐性，為工業(yè)循環(huán)冷卻水處理工作的開展提出了方向，對于落實節(jié)能減排政策，節(jié)約珍貴的水資源將產生深遠的影響。[關鍵詞]循環(huán)冷卻水零排放實踐長期以來，人們在廢水零排放技術上做了大量的工作，取得了諸多經驗，目前已有絕大多數(shù)企業(yè)實現(xiàn)了廢水零排放。但是，就工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)零排放技術方面，多年來，一直是國內外水處理專家學者研究的熱門話題。國內有專家預言，采用化學方法和物理方法相結合，是實現(xiàn)工業(yè)循環(huán)冷卻水處理零排放的突破口。筆者正是在這一論點的指導下，歷經多年的試驗和探索，最終將這一難題攻克，使多年來的夢想變成了現(xiàn)實。2.循環(huán)水系統(tǒng)零排放技術的現(xiàn)狀在國內,循環(huán)水系統(tǒng)多有近零排放的報導,大多是將高濃縮倍率的循環(huán)水系統(tǒng)排污水經過膜法處理后,排掉濃水或濃水作為它用,處理水再返回循環(huán)水系統(tǒng)。在國外，已有循環(huán)水零排放的報導，是把循環(huán)水的排污水經過濃縮器和結晶器，把鹽類別離出來，把濃縮和結晶過程中產生的蒸汽經冷卻后，把冷凝水返回循環(huán)水系統(tǒng)。這一過程的投資費用和運行費用昂貴，很難在全世界的工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)推廣和普及。早在十多年前，我們就對阻垢劑品種中具有改變晶格能力的單體藥劑非常感興趣，之后，反反復復進行了上千次的篩選試驗和配伍性試驗，終于有一天發(fā)現(xiàn)了一種配方的試驗效果很好，我們起名叫多功能阻垢緩蝕劑。此后，我們請權威機構進行了鑒定，結果發(fā)現(xiàn)在其處理過的高濃縮倍率的循環(huán)水中，超飽和的碳酸鈣及其它鹽類都改變了晶格，如下圖〔圖一〕。這一奇特的現(xiàn)象引起了我們的深思。在近幾年的循環(huán)水處理工作中，我們偶然遇到了一些特殊的情況，使我們蒙生了循環(huán)水零排放的想法。比方：有一家鋼格板制造廠，循環(huán)水系統(tǒng)的補充水為河水，我們根據(jù)其水質、—3.0，日加藥量12.5㎏，并擬定了水處理方案。在具體的循環(huán)水處理工作中，該廠工作人員并未按水處理方案的要求進行控制，直到半年后，循環(huán)水系統(tǒng)冷卻效果差，才通知我們到現(xiàn)場處理。經檢測循環(huán)水水質，Cl-倍率為15.6倍。當我們問起為什么沒有控制循環(huán)水濃縮倍率時，用戶答復說：循環(huán)水系統(tǒng)沒有排污門，半年沒有排污，也照樣過來了。經我們對循環(huán)水系統(tǒng)的設施進行檢查，沒有結垢跡象，只是有大量的可流動性的水渣形成了淤積和沉淀。隨后，我們使用了粘泥剝離劑，進行了系統(tǒng)處理，并讓用戶安裝潛水泵進行了排污和換水，提高了循環(huán)水的冷卻效果。此后，鋼格板廠每年有停機時機時進行系統(tǒng)清淤﹑換水，正常情況下只是補水加藥，而且無排污。又比方：有一家余熱發(fā)電廠，全廠三臺深井泵中突然壞了兩臺，僅有的一臺深井泵供應鍋爐用水。那么，循環(huán)水的補充水怎么辦呢？廠家找來了兩臺公路撒水車，日夜拉水補進循環(huán)水系統(tǒng)，剛好維持循環(huán)水池滿水位。在這樣緊張的情況下，循環(huán)水排污門在連續(xù)一個半月沒有排放一滴水，循環(huán)水的濁度很高，冷卻塔填料和水泥柱上均已有大量水渣淤積，而發(fā)電量沒有降低。待兩臺深井泵恢復運轉后，進行了正常的補水和排污，一個月后，冷卻塔填料和水泥柱上的沉積物沒有了。后有時機停機時檢查換熱器，竟然沒有結垢和腐蝕問題。再比方：有一家發(fā)電廠由于欠自來水公司的水費，自來水公司就實施了每日限量供水，在這種情況下，這家發(fā)電廠每日補給循環(huán)水的水量僅能滿足蒸發(fā)需要，連續(xù)半個月沒有排污，循環(huán)水的濃縮倍率到達了12倍，也未發(fā)生系統(tǒng)結垢或腐蝕問題。類似這樣的案例還有多期。這些案例啟示我們，只要水處理劑配方得當，加藥量適宜，循環(huán)水流速有保證，在一定時間內實現(xiàn)循環(huán)水零排放是可行的。近年來，環(huán)保政策的強制實施，使得許多企業(yè)的水資源得到了綜合利用，實現(xiàn)了企業(yè)廢水零排放。可是，有的企業(yè)沒有廢水綜合利用的工程，只好把循環(huán)冷卻水的排污水排出廠外來維持生產。但在有的地區(qū)，環(huán)保部門安排人員晝夜值班堅守，絕對不準許企業(yè)外排一滴水，否那么就勒令限產或停產。在這樣的形勢下，有不少的企業(yè)提出了循環(huán)水系統(tǒng)零排放的強烈要求，苦苦地在尋找零排放的技術。今年的國發(fā)[2023]3號文《國務院關于實施最嚴格水資源管理制度的意見》中，提出了三條“紅線管理〞控制，即：加強水資源開發(fā)利用控制紅線管理，嚴格實行用水總量控制；加強用水效率控制紅線管理，全面推進節(jié)水型社會建設；加強水功能區(qū)限制納污紅線管理，嚴格控制入河湖排污總量。認真地貫徹落實國務院要求，未來的企業(yè)在取水﹑用水﹑排水方面將受到三條紅線的嚴格制約，特別是對工業(yè)循環(huán)冷卻水的零排放技術會產生強烈的需求。去年的九月份，河南省安陽市的一家化工企業(yè)，由于循環(huán)水濃縮倍率高達5倍，補水又是深井水，所加阻垢劑又不適應，致使循環(huán)水系統(tǒng)多臺換熱器結垢嚴重，不得不停產清洗，有的管道結垢嚴重，不得不更換管道。在這種情況下，企業(yè)提出了循環(huán)冷卻水系統(tǒng)不停車清洗和零排放的訴求?！跋胗脩糁耄庇脩糁报?，是我們水處理工作者多年來一直堅持的效勞理念。我們根據(jù)用戶的補充水水質和系統(tǒng)狀況，以及各項技術參數(shù)，結合我們多年的實踐經驗和多功能阻垢緩蝕劑的性能特點，大膽地提出了運行中除垢和循環(huán)水系統(tǒng)零排放的方案。循環(huán)水零排放的方案，主要的技術要點為：循環(huán)水系統(tǒng)安裝旁濾器；旁濾器安裝在冷卻塔的出水管上；旁濾器濾料為石英砂和無煙煤；旁濾器過濾量為循環(huán)水量的10%；旁濾器過濾水的質量為濁度＜1mg/L；反洗過濾器的水為工業(yè)水；日加阻垢緩蝕劑量為補充水量的50～80ppm；根據(jù)冷卻塔上菌藻生長情況適時投加殺菌滅藻粘泥剝離劑；循環(huán)水各項水質指標不控制；每月解列個別換熱器，進行結垢或腐蝕狀況與否的檢查；反洗過濾器操作視出水量和壓差而定；反洗水經沉淀池自然沉降后，上清水仍可補進循環(huán)水系統(tǒng)中。循環(huán)水系統(tǒng)運行中除垢方案和零排放方案被用戶單位批準后，九月的中下旬實施了循環(huán)水系統(tǒng)運行中除垢，維持了正常的生產，不再停產清洗。自十月二日旁濾器安裝完畢投入運行，開始了史無前例的循環(huán)水系統(tǒng)零排放運行。零排放技術運行一個月后，個別換熱器的換熱效果下降，隨后進行解列檢查，發(fā)現(xiàn)水走殼程的換熱器有阻塞現(xiàn)象，其原因是水的流速緩慢，管間距離狹窄，循環(huán)水中的水渣發(fā)生了沉積，造成了阻塞，引起換熱效果降低。隨后，對阻塞的換熱器進行了化學清洗，清洗后，將換熱器的冷卻水出入口和物料出入口進行了更換，全部換熱器是水走管程，隨后系統(tǒng)運行正常。零排放技術運行六個月后，對個別的換熱器進行解列檢查，發(fā)現(xiàn)換熱器的封頭、管板及管道外表光滑﹑無垢﹑無銹瘤和銹斑，僅有薄薄一層軟泥,用高壓水沖洗了一遍就徹底干凈了。這時的補充水和循環(huán)水的水質情況是：指標工程堿度(mmol/l)硬度(mmol/l)Ca2+(mg/l)CI-(mg/l)濁度(mg/l)PH值補充水9024循環(huán)水1433400230364倍率728根據(jù)以上數(shù)據(jù)和換熱器的外觀情況,作出以下判斷:①已經檢測到的循環(huán)水濃縮倍率是9.58倍,與循環(huán)水的濁度倍率相比,相差甚遠,說明循環(huán)水中的氯化物超飽和后也會發(fā)生結晶析出現(xiàn)象。②循環(huán)水中的堿度在受熱后，有一局部變成了CO2和H2O，有一局部和硬度結合形成了水渣，增長了循環(huán)水的濁度。③循環(huán)水中的濁度雖然很高，但是水渣沒有附著能力，因而沒有影響換熱效果。④多功能阻垢緩蝕劑不僅有阻垢除垢能力，而且具有緩蝕預膜能力。零排放技術運行八個月后，再次對個別換熱器進行檢查，管板﹑管道﹑封頭依然光滑無垢，無銹瘤﹑銹斑，這時的補充水質和循環(huán)水水質與第六個月時的情況區(qū)別不大。運用化學處理和物理處理相結合的方法，是可以到達工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)零排放目標的。零排放技