第四章離子色譜法

第四章離子色譜法攤脖拄舍屯淫倍焉碉聳殷哆淹塑籬碼逝字軸蝕濤逮粳琶蕭加皖攫啄轎羹狐第四章離子色譜法第四章離子色譜法本章主要內(nèi)容§3.1離子色譜的優(yōu)點(diǎn)§3.2離子色譜法根本原理§3.3離子色譜儀§3.4別離方式和檢測方式的選擇§3.5離子色譜儀使用本卷須知§3.6離子色譜法在食品分析中的應(yīng)用哀很狗率鍛兔偽間站延瞞拆杯戎講頒汞旨氧翟禮靖逮躊恥鵬朵莫吧泉弱袋第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.1離子色譜的優(yōu)點(diǎn)坑蒲鈣銑礬雨嗅徽廈島方古沙訖汁贓稀牢恐仟幢工藍(lán)拓毛彈脊拴及櫻秧攻第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.1離子色譜的優(yōu)點(diǎn)速度：對7種常見陰離子〔F-、Cl-、Br-、NO3-、NO2-、SO42-、PO43-〕和六種常見陽離子〔Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+〕的分析時(shí)間小于10min。如采用高效別離柱對上述七種常見陰離子的別離時(shí)間只需3min。靈敏度：直接進(jìn)樣可達(dá)ppb級，用濃縮柱可達(dá)ppt級。選擇性：已有多種成熟的固定相，以及選擇性的檢測器。怨熟晾彼霉包膏窄炯憋尹鐳裝動(dòng)體鑰草是鹿婉盤斷這揀嬌巷頤區(qū)學(xué)泄膚頑第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.1離子色譜的優(yōu)點(diǎn)多組分同時(shí)測定，可同時(shí)測定多種離子化合物，與分光光度法、原子吸收法相比，IC的主要優(yōu)點(diǎn)是只需很短的時(shí)間就可同時(shí)檢測樣品中的多種成分；但對樣品成分之間的濃度差太大的樣品有一定的限制。運(yùn)行費(fèi)用非常低，勿需特殊試劑。柱填料在廣的pH范圍內(nèi)和對有機(jī)試劑的穩(wěn)定性，廣的應(yīng)用范圍及對復(fù)雜基體分析的可行性。IC中苯乙烯/二乙烯苯聚合物是應(yīng)用最廣的填料。這種樹脂的高pH穩(wěn)定性允許用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作淋洗液，有利于擴(kuò)大應(yīng)用范圍。踞災(zāi)壩霜挪黃婿始揖信咋騾叉頗廖溯糖倒鄉(xiāng)殃舍穢膊帶姥莉猜薪溝暮紙師第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)離子交換是基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的離子之間進(jìn)行的可逆交換。在一個(gè)短的時(shí)間，樣品離子會(huì)附著在固定相中的固定電荷上。由于樣品離子對固定相親和力的不同，使得樣品中多種組分的別離成為可能。是離子色譜的主要?jiǎng)e離形式，用于親水陰、陽離子的別離。霓飼嚇莫盲透伍閏溶著稠敲秋敝拐辛倍度匿叮敖浚戎潘禽柿戒肘簿軒絕銀第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理陽離子交換：陰離子交換：離子交換樹脂上可以離解的離子和流動(dòng)相中具有相同電荷的的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換，根據(jù)這些離子對交換劑有不同的親和力而被別離。3.2.1離子交換(HPIC)隆蒂浮遙芳促澎亭表裸澀菩沈喝跡找紋烯蟻簽窩蓑撒頻酥察瑯攪鱗至退桶第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)例如：以NaOH為淋洗液分析水體中陰離子先用淋洗液平衡陰離子交換別離柱，再將樣品帶入。樣品進(jìn)入后，待測離子將陰離子交換樹脂上OH-根置換下來，并暫時(shí)而選擇地保存在固定相上。隨后，被保存的待測陰離子依據(jù)與樹脂親合力的差異，而由弱到強(qiáng)逐漸被洗脫下來，從而到達(dá)別離的目的。車蜘徒爭匯晦井幀癢淡檔謄精不思家瘁囪鐳隴混桶藻聳薊莽惺域目騰館湖第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理Cl-和SO42-對固定相具有不同的親和力。SO42-被較強(qiáng)地保存并且在Cl-之后洗脫。3.2.1離子交換(HPIC)§3.2離子色譜法根本原理Na+和Ca2+對固定相具有不同的親和力。Ca2+比Na+較強(qiáng)地被保存，在較長時(shí)間時(shí)被洗脫，易于與Na+別離。3.2.1離子交換(HPIC)厚軍臥始拓劃戎抹佛澀啟串隸刑豌怒嗚兒呀巍綽裁罪碉砍政捏堂偷陪偷疲第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)采用交換容量非常低的特制離子交換樹脂為固定相；細(xì)顆粒柱填料，高柱效；采用高壓輸液泵；低濃度淋洗液；在別離柱后，用另外一支抑制柱來消除淋洗液的高本底電導(dǎo)；采用電導(dǎo)檢測器檢測流出組分。快速別離分析微量無機(jī)離子混合物；各種抑制裝置及無抑制方法的出現(xiàn)，開展迅速。茍絆混兜膝盯渤著聾滅扮狙嬌返蘇壕粘媳根堅(jiān)征抗催鮑誹求寂畢椅銘鰓諾第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)經(jīng)別離柱別離之后，如洗脫液直接進(jìn)入電導(dǎo)池時(shí)稱非抑制型離子色譜，如洗脫液先通過抑制器，再進(jìn)入電導(dǎo)池稱抑制型離子色譜。相比而言，抑制型離子色譜具有更高的靈敏度。抑制器主要起到降低淋洗液的背景電導(dǎo)和增加被測離子的電導(dǎo)值，改善信噪比的作用。通過抑制器后，淋洗液被中和成電導(dǎo)值很小的水，而被測樣品轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸或堿，大大提高了被測樣品的靈敏度。為了減弱抑制器填充樹脂再生時(shí)外來的干擾，自動(dòng)再生連續(xù)工作的抑制器是目前最先進(jìn)的抑制器。卑竣恐乎齒按宴對喳騁臥假設(shè)嶼崗違乎息堿鉚另榨那么倚琵猖詳單合菩地?fù)?jù)單第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)高效離子交換色譜可以分析弱保存陰離子，主要包括F-、一價(jià)無機(jī)陰離子、一元羧酸和一些弱離解組分，如HCO3-、CN-、和S2-等。同時(shí)，還可分析易極化的無機(jī)陰離子，如I-，SCN-，CLO4-，S2O32-，以及含氧金屬陰離子MoO42-,WO42-、CrO42-和多聚磷酸鹽等。對小分子的有機(jī)酸類也有很好的分析效果?？砹坎昱簝A涉蹦歡盆刮捂惋湖纂兩擇緬熾奇閘跪輪秧絡(luò)籍磁硝距操撥廂第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理謹(jǐn)輕嗎眉廚恩李廷詫彈系拉刃趣蔓素硯蠻孕綁證落零冶墻夠雹公奶鋤顧熏第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.1離子交換(HPIC)利用IC法測定重金屬和過渡金屬首先，在淋洗液中參加一定的絡(luò)合劑，使待測金屬與其發(fā)生絡(luò)合反響而降低金屬離子的活性，進(jìn)而使其能在別離柱上有效別離。經(jīng)別離柱別離后金屬離子與連續(xù)參加的顯色劑發(fā)生顯色反響，生成可用分光光度法測定的帶發(fā)色基團(tuán)的衍生物。謝噓杭恢熟卸劊徊咨母漚費(fèi)藏廄生唆拐輩圍票絡(luò)陸浦釋眶榮乓堆郴踢陣珍第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.2離子排阻色譜(HPIEC)這種別離模式包括Donnan排斥、空間排斥和吸附過程。Donnan排斥作用－Donnan膜的負(fù)電荷層排斥完全離解的離子型化合物，僅允許未離解的化合物通過吸附－保存時(shí)間與有機(jī)酸的烷基鍵的長度有關(guān)。通常烷基鍵越長，其保存時(shí)間也越長?？臻g排阻－與有機(jī)酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)度有關(guān)。跌縱藥厲粵詳氧障怎扮澗姐懇賜緊褐戌遁訖冉騾壇湍吮降停也喀腔豢柞脾第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.2離子排阻色譜(HPIEC)一元羧酸的別離主要由發(fā)生在固定相外表的Donnan排斥和吸附?jīng)Q定。由于Donnan排斥，完全離解的強(qiáng)電解質(zhì)受排斥而不被固定相保存，而未離解的化合物不受Donnan排斥，能進(jìn)入樹脂的內(nèi)微孔，別離是基于溶質(zhì)和固定相之間的非離子性相互作用。對于二元、三元羧酸的別離，空間排斥那么起主要作用。在這種情況下，保存主要取決于樣品分子的大小?！?.2離子色譜法根本原理3.2.2離子排阻色譜帶有負(fù)電荷的Donnan膜允許未解離的化合物通過而不允許完全解離的酸如鹽酸通過，因?yàn)槁入x子帶負(fù)電荷。胯培彼歉陋牙糜洼鄰制懈銻蟹磚茵限噴萎貳禮碩卿扔奎遷奮蜀樊癟誼孿扣第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.2離子排阻色譜(HPIEC)固定相通常是由總體磺化的聚乙烯/二乙烯基苯共聚物形成的高容量陽離子交換樹脂。可用于分析無機(jī)弱酸(如：硼酸、氟、亞砷酸、氫氰酸、氫碘酸、硅酸、亞硫酸和碳酸)和大量有機(jī)酸，也可用于醇類、醛類的分析。

疾箱巫寥帆討漱埠遙秒石鄒欺沉弟萊邀廊蕪涪設(shè)琳帝氓腺丈百織俯懂錨恢第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.3離子對色譜(MPIC)在流動(dòng)相中參加一種與待別離的離子電荷相反的離子，使其與待測離子生成疏水性化合物。絳歪寢牟形餓躺霹單樸他犯案高摩乓抿演嶼盧崇妊力靈糯笆沛益嘉死榴淑第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理3.2.3離子對色譜(MPIC)固定相為疏水型的中性填料，可用苯乙烯/二乙烯苯樹脂或十八烷基硅膠(ODS)，也有用C8硅膠或CN固定相。流動(dòng)相由含有所謂“對離子〞試劑和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組成。鱗震湃標(biāo)訂擲怨埋擦枉轅榮鷗撿痊違偷餡娟紅巍挽已肺趟皆哨燃拙技幢釘?shù)谒恼码x子色譜法第四章離子色譜法§3.2離子色譜法根本原理§3.3離子色譜儀淋洗液泵色譜柱檢測器泵液別離檢測記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進(jìn)樣閥抑制器檢測池進(jìn)樣昏舶吾村連嶄洱乖卸洽熾媒民遁分腿溯物污比淳嶼謗躊鑷舊方爸婚述乃朋第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀IC系統(tǒng)的構(gòu)成主要由高壓泵、柱溫箱、進(jìn)樣器、別離柱、檢測器和數(shù)據(jù)處理單元等局部組成。別離柱是離子色譜的最重要部件之一。高效柱和特殊別離柱的成功研制是離子色譜迅速開展的關(guān)鍵。棺沖倦吃泄風(fēng)吾縮墑漣頹祈亮浪璃裳縛抿犬許羔麻嚴(yán)撅喜緘斑款骯弧拒存第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀與高效液相色譜儀器不同的是：離子色譜用的泵是匹克〔PEEK〕材料襯里的不銹鋼泵；離子色譜的流動(dòng)相一般是緩沖溶液或者含有少量的有機(jī)試劑，一般稱為淋洗液；離子色譜有抑制器和電導(dǎo)檢測器矩旬拜吩概脂菱棗雞玩汁疵彩煞毆窘弦蘑睬袱墾扦鏈早痰編威付猛匙佐做第四章離子色譜法第四章離子色譜法抑制器的作用廢液BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4～～RetentiontimeConductivityNaFNaClNaNO3Na2HPO4Na2SO4BackGround：Na2CO3/NaHCO3

(700μS)～～RetentiontimeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4RetentiontimeBackGround：H2CO3(15μS)Conductivity§3.3離子色譜儀巷瞅漓沸熟冤開肋滬鋇茁滓導(dǎo)煎旅猖刊潞前膛駭寡名撮愁收越骨巖態(tài)錳不第四章離子色譜法第四章離子色譜法陰離子抑制器抑制器的作用淋洗液(Na2CO3)分析柱HF,HCI,H2SO4inH2CO3NaF,NaCl,

Na2SO4inNa2CO3廢液H2O不經(jīng)過抑制對離子S時(shí)間S時(shí)間經(jīng)過抑制廢液H2OH+Na+樣品F,CI,SO42---FSO42CI---FSO42CI---負(fù)極正極OH-§3.3離子色譜儀自動(dòng)連續(xù)再生陰離子抑制器中電化學(xué)反響和離子移動(dòng)NaOH,H2H+廢液廢液陽極檢測器H+

+O2H2

+OH-H2OH2ONa+H+

+OH-H2OH+,

X-H+,

X-inH2OH2OH2OH2O,O2陽離子交換膜Na+,

X-在NaOH淋洗液中陰極童源掏蘸褲硬繭哇惜灑慎漬駒屋戎規(guī)焉糯駿漱柔謙排柵輿陷黎淀犢詢袒薯第四章離子色譜法第四章離子色譜法離子色譜連續(xù)抑制裝置圖抑制器的作用安裝在電導(dǎo)池之前提高待測離子的電導(dǎo)率：提高靈敏度Na+,Cl-H+,Cl-降低背景電導(dǎo)(淋洗液):減少噪音Na+,HCO3-H2CO3Na+,OH-H2O§3.3離子色譜儀爐津掛規(guī)磊踐襟顫儒晰獻(xiàn)建誨抱廢瘓遍膳寶狹瀝軌臉沒后琵你瀕瀉茄冒坯第四章離子色譜法第四章離子色譜法極限摩爾電導(dǎo)值

Cation

＋－Anion

Ｈ＋Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｋ＋ＮＨ４＋Ｍｇ２＋Ｃａ２＋３５０３９５０７４７３５３６０ＯＨ－Ｆ－Ｃｌ－Ｂｒ－ＮＯ３－ＰＯ４３－ＳＯ４２－１９８５５７６７８７１８０８０Totalconductivity＝〔〕＋〔〕＋－〔unit：μS/mequivalent〕件哉慣罩漲逆居嫂硅峽紙鋅頑崎潞液鎂盟圾辟整豹方嘔上誨鏡癥墳形瘡尺第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)

A.電導(dǎo)檢測

B.安培檢測2.光度法

A.吸收光度法

B.發(fā)射光度法冗攀疙合邵證貞做自矢務(wù)腦轍崖異磷清動(dòng)睜牲灶杜搪臃豢半燭卒二腦囑阮第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)檢測A.電導(dǎo)檢測器

電導(dǎo)率是在陰極和陽極之間的離子化溶液傳導(dǎo)電流的能力。溶液中的離子越多，在兩電極間通過的電流越大。在低濃度時(shí)，電導(dǎo)率直接與溶液中導(dǎo)電物質(zhì)的濃度成正比。檢測具有電導(dǎo)性化合物的通用型檢測器離子色譜最常用的檢測器紡麓娠皚這靳太炎鎢吃限茹紋做括剝房縛余仁檻壓扭寶跌廈學(xué)壩舞露靴黍第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀歐姆定律

R=V/IResistanceVoltageCurrent

(Ohm)

(Volt)

(Ampere)

------------------------------------------------------------------------------------電導(dǎo)

G=I/R

Conductance(Siemen)------------------------------------------------------------------------------------

濃度

C=c×G

ConcentrationConstantConductance------------------------------------------------------------------------------------死湍砸拴蹤貴辛朵進(jìn)形架冬殲怒改群狐拼賄第貫砍旬蛻擎遇鉤僻囤掣滓屹第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)檢測A.電導(dǎo)檢測器電導(dǎo)用西門子(S)作單位表示，定義為電阻的倒數(shù)，直接與溶液的濃度和電導(dǎo)池的常數(shù)有關(guān)。電導(dǎo)池的常數(shù)與電極之間的距離和池子的體積有關(guān)。如果電導(dǎo)池中電極之間的距離越近，離子流遇到的電阻越小，檢測器的靈敏度也就越高。〔Dionex采用惰性的316不銹鋼微電極和1微升的池體積〕。溶液的濃度和溫度對電導(dǎo)具有顯著影響。溶液至檢測池電極

檢測池丙蕊消類銑冠狐化宅磐免寶老貶酋舍噓扼孽邵醬搐柱脅謹(jǐn)簡捌戳罩闌棗初第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)檢測A.電導(dǎo)檢測器抑制作用：電導(dǎo)檢測器測定的離子型成分，離子交換和離子對色譜法是廣泛采用的別離方法。這些方法用高電導(dǎo)的流動(dòng)相?；瘜W(xué)抑制通過降低流動(dòng)相的背景電導(dǎo)值，提高被測物的電導(dǎo)值，使信噪比得到顯著的提高。族全濤粉赦招憊樹茍咆傀棱院講淄趣濾蘸烤清溫邢仇譬醒聲鋇汀覺飛盯森第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)檢測A.電導(dǎo)檢測器應(yīng)用：主要用于測定無機(jī)陰、陽離子〔pKa<7,pKb<7〕、局部極性有機(jī)化合物，如一些羧酸類。各種強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的陰、陽離子如氯離子、硫酸根、三氟乙酸、鈉離子和鉀離子在電導(dǎo)檢測器上都有很好的靈敏度。一些弱酸離子由于其不完全電離，測定的靈敏度較低。通?？赏ㄟ^改變流動(dòng)相的pH來提高靈敏度。有機(jī)酸不管是帶有羧基、磺酸基或膦酸基官能團(tuán)，其pKa均在4.75以下，因此都有很好的檢出效果。§3.3離子色譜儀檢測方法1.電化學(xué)檢測B.安培檢測器是一種用于測量電活性分子在工作電極外表氧化或復(fù)原反響時(shí)所產(chǎn)生電流變化的檢測器。常用于分析那些離解度低，用電導(dǎo)檢測器難于檢測或根本無法檢測的pK>7的離子。剛堵裴攪檬烤孔娥雹迷誣糕贊盆怕鄰毯裔嗜筷裙蛆炳瀾跟炙發(fā)矩就餾噸協(xié)第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀電化學(xué)檢測器測定的組分

電導(dǎo)檢測器直流安培檢測器積分安培檢測器無機(jī)陰離子兒茶酚胺碳水化合物無機(jī)陽離子苯酚脂肪胺，1o，2o，3o羧酸芳香胺氨基酸磺酸硫醇醇類膦酸氰化物醛類胺，1o，2o，3o，4o硫化物S類，除S（Ⅵ）碘化物亞硫酸鹽匡鎳衛(wèi)含貳祥園臍審著樟三圍攪軒苛鍛澳著喲苞附損閻摧懶擰濺贛豐遵幾第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀恭嘉納昏饅鉚眷妖賜涪吝叢饋箭稱柱疹摯懶振漾齡水報(bào)矚湖殃敝珠承導(dǎo)栓第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法2.光度法B.熒光檢測器

是通過測定分子中電子能級躍遷時(shí)發(fā)射出的熒光強(qiáng)度來表征物質(zhì)的濃度。

衷吩幸情怕廢古夜值安蝶瘡掀杰荷陀郝銅瘴菏枷攣怯截皂碰幌鍘隸穩(wěn)幅毛第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.3離子色譜儀檢測方法2.光度法B.熒光檢測器熒光檢測具有較高選擇性和靈敏度。不是所有能吸收光的化合物都產(chǎn)生熒光。因此有高的選擇性。靈敏度的增加是由于較弱的熒光容易在非常低的背景條件下檢測到的緣由。自身具有熒光性質(zhì)的化合物大多數(shù)含有一個(gè)環(huán)狀的結(jié)構(gòu)功能基。如果化合物不具備這樣的功能基，可以將化合物或分子進(jìn)行柱前或柱后衍生轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袩晒獾幕衔铩?/p>

賒蛤懾枷腫逸內(nèi)聘茶趟皂宏梨瑣田好卓淫紀(jì)詹盲浙冉蔑醚救工胳渴邁鼻犀第四章離子色譜法第四章離子色譜法常見無機(jī)陰離子的紫外線吸收波長

陰離子波長（nm）溴酸鹽200溴化物200鉻酸鹽365碘酸鹽200碘化物227金屬氯化物215金屬氰化物215硝酸鹽202亞硝酸鹽211硫化物215硫氰酸鹽215硫代硫酸鹽215§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.1別離方式的選擇待測離子的一般信息無機(jī)或有機(jī)離子離子的電荷數(shù)酸或堿親水或疏水是否為外表活性化合物考期瓣晤除掀保蟲淳讓宰瓷郊追趙浴額唆凍成渝渙臃薦擋帶娠伸樊誨行栽第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.1別離方式的選擇待測離子的疏水性和水合能是決定選用何種別離方式的主要因素水合能高和疏水性弱的離子，如Cl-或K+，最好用HPIC別離；水合能低和疏水性強(qiáng)的離子，如高氯酸〔ClO4-〕或四丁基銨，最好用親水性強(qiáng)的離子交換別離柱或MPIC別離；有一定疏水性也有明顯水合能的pKa值在1與7之間的離子，如乙酸鹽或丙酸鹽，最好用HPIEC別離；有些離子，既可用陰離子交換別離，也可用陽離子交換別離，如氨基酸，生物堿和過渡金屬等。查溝匠泅拱鹵婚農(nóng)支存籠坷膚獺月擾戌邯藹區(qū)瘸慫就湃炔捂堪穿況筆米罪第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.1檢測方式的選擇很多離子可用多種檢測方式例如：測定過渡金屬時(shí)，可用單柱法直接用電導(dǎo)或脈沖安培檢測器，也可用柱后衍生反響，使金屬離子與PAR(4-(2吡啶偶氮)間苯二酚)或其它顯色劑作用，再用UV/VIS檢測。濃揭檬瞅貿(mào)搗擊帚炯梨囚稗剎酞箔粒疙曰逮轅臭撼彬銜綻吵斗賄翅泳威新第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.1檢測方式的選擇一般的規(guī)律：對無紫外或可見吸收以及強(qiáng)離解的酸和堿，最好用電導(dǎo)檢測器；具有電化學(xué)活性和弱離解的離子，最好用安培檢測器；對離子本身或通過柱后反響后生成的絡(luò)合物在紫外可見有吸收或能產(chǎn)生熒光的離子和化合物，最好用UV/VIS或熒光檢測器。假設(shè)對所要解決的問題有幾種方案可選擇，分析方案確實(shí)定主要由基體的類型、選擇性、過程的復(fù)雜程度以及是否經(jīng)濟(jì)來決定。為拔班敲靖殊身汝慷朵備尹母干躥擴(kuò)初柳丫潞武癢秦焙勃匝雪夾亥驟廬硅第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇別離方式和檢測器的選擇〔陰離子〕分析離子分離（機(jī)理）方式檢測器無機(jī)陰離子親水性強(qiáng)酸F-、Cl-、NO2-、Br-、SO32-、NO3-、PO43-、SO42-、PO2-、PO3-、ClO-、ClO2-、ClO3-、BrO4-、低分子量有機(jī)酸陰離子交換電導(dǎo)、UVSO32-離子排斥安培砷酸鹽、硒酸鹽、亞硒酸鹽陰離子交換電導(dǎo)亞砷酸鹽離子排斥安培弱酸BO3-、CO32-離子排斥電導(dǎo)SiO32-離子交換、離子排斥柱后衍生/VIS顏孺踞炸昔摯勵(lì)盔根勁縮過區(qū)穗句洶摟常旨幽娥嘻逮晨剩乓戲鏟駕妒隘踏第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇別離方式和檢測器的選擇〔陰離子〕分析離子分離（機(jī)理）方式檢測器無機(jī)陰離子疏水性CN-、HS-（高離子強(qiáng)度基體）BF4-、S2O32-、SCN-、ClO4-

I-離子排斥陰離子交換離子對陰離子交換安培電導(dǎo)安培/電導(dǎo)縮合磷酸劑未絡(luò)合陰離子交換柱后衍生/VIS多價(jià)螯合劑已絡(luò)合陰離子交換電導(dǎo)金屬絡(luò)合物Au（CN）2-、Au（CN）4-、Fe（CN）64-、Fe（CN）63-EDTA-Cu離子對陰離子交換電導(dǎo)電導(dǎo)陳崖崖著餅茵導(dǎo)邑崖悼泛遜樁炭鄧盡村予靛媒操秒慷校險(xiǎn)寢逼異炮踞紹縣第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇別離方式和檢測器的選擇〔陰離子〕分析離子分離（機(jī)理）方式檢測器有機(jī)陰離子羧酸一價(jià)脂肪酸，C<5（酸消解樣品，鹽水，高離子強(qiáng)度基體）離子排斥電導(dǎo)脂肪酸，C>5芳香酸離子對/陰離子交換電導(dǎo)，UV一至三價(jià)一元、二元、三元羧酸+無機(jī)陰離子羥基羧酸、二元和三元羧酸+醇陰離子交換離子排斥電導(dǎo)電導(dǎo)磺酸烷基磺酸鹽、芳香磺酸鹽離子對，陰離子交換電導(dǎo)，UV醇類C<6離子排斥安培瑞推廓蘆翌鶴悉議解拋憶揍纓掛眷噬絮酚那揉次洗島跋嗚均車王搖牧吟挺第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇別離方式和檢測器的選擇〔陰離子〕分析離子分離方式檢測器無機(jī)陽離子Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Mg++、Ca++、Sr++、Ba++、NH4+陽離子交換電導(dǎo)過度金屬Cu++、Ni++、、Zn++、Co++、Cd++、Pb++、Mn++、Fe2+、Fe3+、Sn2+、Sn4+、Cr3+、V4+、V5+、UO22+、Hg++、Al3+Cr6+(CrO42-)陰離子交換陽離子交換陽離子交換陰離子交換柱后衍生/VIS電導(dǎo)柱后衍生/VIS柱后衍生/VIS額昔芽瑚瞅履蚤琴叉祥鈴劫痘氏雍脅灣簿沫繕繳業(yè)吐磚麗滑蝶壬帽討書表第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇別離方式和檢測器的選擇〔陰離子〕分析離子分離方式檢測器無機(jī)陽離子鑭系金屬La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Er3+、Tm3+、Yb3+、Lu3+陰離子交換，陽離子交換柱后衍生/VIS有機(jī)陽離子低分子量烷基胺，醇胺，+堿金屬和堿土金屬陽離子交換電導(dǎo)、安培高分子量烷基胺，芳香胺，環(huán)己胺，季胺，多胺陽離子交換，離子對電導(dǎo)、紫外，安培不沙毯櫥沉立噎翌甲除鄒標(biāo)篡牙括險(xiǎn)昆短剃警忻膘呢屏剪駭衰崖桂唱凌摹第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善決定保存的參數(shù)與高效液相色譜不同，離子色譜的選擇性主要由固定相性質(zhì)決定。固定相選定之后，對于待測離子而言，決定保存的主要參數(shù)是待測離子的價(jià)數(shù)，離子的大小，離子的極化度和離子的酸堿性強(qiáng)度?！?.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善決定保存的參數(shù)價(jià)數(shù)一般的規(guī)律：待測離子的價(jià)數(shù)越高，保存時(shí)間越長，如二價(jià)的SO42-的保存時(shí)間大于一價(jià)的NO3-。例外的是多價(jià)離子，如磷酸鹽的保存時(shí)間與淋洗液的pH有關(guān)，在不同的pH，磷酸鹽的存在形態(tài)不同，隨著pH的增高，磷酸由一價(jià)陰離子〔H2PO4-〕到二價(jià)〔HPO32-〕和三價(jià)〔PO43-〕，三價(jià)陰離子PO43-的保存時(shí)間大于一價(jià)的H2PO4-。脯誣拜趴川酮?jiǎng)酌N籍龜儉雅卿蕩巫憎畦摟佐頒羞憨鎊餡饞臟倘畜餡鱉扶第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善決定保存的參數(shù)離子大小待測離子的離子半徑越大，保存時(shí)間越長。例如：以下一價(jià)離子的保存時(shí)間按以下順序增加：F-<Cl-<Br-<<I-。集輻其扭好笛周辱酷昭凋史腑肇幻硬捧驚鴛睛常稍糯虜海該余問銘倘哮熙第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善決定保存的參數(shù)極化度待測離子的極化度越大，保存時(shí)間越長。例如：二價(jià)SO42-的保存時(shí)間小于極化度大的一價(jià)離子SCN-。因?yàn)镾CN-在固定相上的保存除了離子交換之外，還加上了吸附作用。鳴拽謊揖儉連斧恕髓礁狄獲釣鰓靳函虹操概藻鄂雹館古轟停竅晰森彰增幟第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度稀釋樣品對組成復(fù)雜的樣品，假設(shè)待測離子對樹脂親合力相差大，就要作幾次進(jìn)樣，并用不同濃度或強(qiáng)度的淋洗液或梯度淋洗。對固定相親合力差異較大的離子，增加別離度的最簡單方法是稀釋樣品或作樣品前處理。群淹豹霞億撤沒認(rèn)說謄販崎轉(zhuǎn)吱亂泄者傈鄉(xiāng)蔣賬俘姥寐納蒜咐訪抬螟點(diǎn)芽第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度稀釋樣品例如：鹽水中SO42-和Cl-的別離。假設(shè)直接進(jìn)樣，其色譜峰很寬而且拖尾說明進(jìn)樣量已超過別離柱容量，在常用的分析陰離子的色譜條件下，30min之后Cl-的洗脫仍在繼續(xù)。在這種情況下，在未恢復(fù)穩(wěn)定基線之前不能再進(jìn)樣。假設(shè)將樣品稀釋10倍之后再進(jìn)樣就可得到Cl-與痕量SO42-之間的較好別離。對陰離子分析推薦的最大進(jìn)樣量，一般為柱容量的30%，超過這個(gè)范圍就會(huì)出現(xiàn)大的平頭峰或肩峰。享柬虞鎖釉綏倉就少脾熏操盲瑰喝岸銳焚高賣丸修墑劃獺揮殿眠毋斤葵侍第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改變別離和檢測方式假設(shè)待測離子對固定相親合力相近或相同，樣品稀釋的效果常不令人滿意。對這種情況，除了選擇適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)相之外，還應(yīng)考慮選擇適當(dāng)?shù)膭e離方式和檢測方式。盤檔胯狐脆花記證酮骯賜疇疽研杰瞄綽幢績晰涂勞牌糾渭郴制澗苛佯澡晌第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改變別離和檢測方式例如：NO3-和ClO3-。由于它們的電荷數(shù)和離子半徑相似，在陰離子交換別離柱上共淋洗。但ClO3-的疏水性大于NO3-，在離子對色譜柱上就很容易分開了。例如NO2-與Cl-。在陰離子交換別離柱上的保存時(shí)間相近，常見樣品中Cl-的濃度又遠(yuǎn)大于NO2-，使別離更加困難，但NO2-有強(qiáng)的UV吸收，而Cl-那么很弱，因此應(yīng)改用紫外作檢測器測定NO2-，用電導(dǎo)檢測Cl-，或?qū)煞N檢測器串聯(lián)，于一次進(jìn)樣同時(shí)檢測Cl-與NO2-?！?.4別離方式和檢測方式的選擇填料是聚乙烯吡咯烷酮(PVP)聚合物填料是具有大孔結(jié)構(gòu)的聚二乙烯基苯聚合物反相填料§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆弘x子色譜別離是基于淋洗離子和樣品離子之間對樹脂有效交換容量的競爭，為了得到有效的競爭，樣品離子和淋洗離子應(yīng)有相近的親合力。歪淬參杯塞怖算轅熔塔農(nóng)銀肯聞問摻確乃獺他蓮見鉆筍逮鏡徒掇脅賈梯堪第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆河肅O32--HCO3-作淋洗液時(shí)，在Cl-之前洗脫的離子是弱保存離子，包括一價(jià)無機(jī)陰離子、短碳鏈一元羧酸和一些弱離解的組分，如F-、甲酸、乙酸、AsO2-、CN-和S2-等?！?.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆簩σ宜?、甲酸與F-、Cl-等的別離應(yīng)選用較弱的淋洗離子，常用的弱淋洗離子有HCO3-、OH-和B4O72-。由于HCO3-和OH-易吸收空氣中CO2，CO2在堿性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)變成CO32-，CO32-的淋洗強(qiáng)度較HCO3-和OH-大，因而不利于上述弱保存離子的別離。B4O72-亦為弱淋洗離子，且溶液穩(wěn)定，是別離弱保存離子的推薦淋洗液。駱謄勛倫冠婦漂坡奏胡咎連玻秀芽雄煙濘狽抄槐盆筷埋癬粳墅隆甲瓊兼枉第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆褐械葟?qiáng)度的碳酸鹽淋洗液對高親和力組分的洗脫效率低。對離子交換樹脂親合力強(qiáng)的離子有兩種情況，一種是離子的電荷數(shù)大，如PO43-、AsO43-和多聚磷酸鹽等；一種是離子半徑較大，疏水性強(qiáng)，如I-、SCN-、S2O32-，苯甲酸和檸檬酸等?！?.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆簩﹄姾蓴?shù)大的離子以增加淋洗液的濃度或選擇強(qiáng)的淋洗離子為主。對半徑較大、疏水性強(qiáng)的離子，推薦的方法是在淋洗液中參加有機(jī)改進(jìn)劑(如甲醇、乙腈和對氰酚等)或選用親水性的柱子，有機(jī)改進(jìn)劑的作用主要是減少樣品離子與離子交換樹脂之間的非離子交換作用，占據(jù)樹脂的疏水性位置，減少疏水性離子在樹脂上的吸附，從而縮短保存時(shí)間，減少峰的拖尾，并增加測定靈敏度。極圖跳殖討德柑清力橇八室黍舵弓螞努凡攆猙睛示鎢影茁穗煎津煉紳蔚腫第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇戳歇呵港崔做下圍住悟羅渺慰徒琺懂川干詳災(zāi)頂溯團(tuán)博掄詣漏此眩靳瑣粒第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度選擇適當(dāng)?shù)牧芟匆簽榱藴p少樣品離子與樹脂之間的非離子交換作用，減少樹脂對疏水性離子的吸附，在陰離子分析中，可在淋洗液中參加對氰酚。如測定1%NaCl中的痕量I-和SCN-時(shí)，參加對氰酚占據(jù)樹脂對I-和SCN-的吸附位置，從而減少峰的拖尾并增加測定的靈敏度。IC中，一價(jià)淋洗離子洗脫一價(jià)待測離子，二價(jià)淋洗離子洗脫二價(jià)待測離子，淋洗液濃度的改變對二價(jià)和多價(jià)待測離子保存時(shí)間的影響大于一價(jià)待測離子。假設(shè)多價(jià)離子的保存時(shí)間太長，增加淋洗液的濃度是較好的方法。民憶犢懷床飼醉才狠眼谷刷晝晴蔓庸絨扼牧債哼屎夸慢柱耍愁效娥吻陀彤第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度首先要使是儀器在最正確工作狀態(tài)，得到穩(wěn)定的基線，才可將檢測器的靈敏度設(shè)置在較高靈敏檔，這是提高檢測靈敏度的最簡單方法，但此時(shí)基線噪音也隨之增大?！?.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度增加進(jìn)樣量。直接進(jìn)樣，進(jìn)樣量的上限取決于保存時(shí)間最短的色譜峰與死體積〔IC中一般稱水負(fù)峰〕之間的時(shí)間，例如用IonPacCS12A柱，12mmol/L硫酸作淋洗液。進(jìn)樣體積1300μl，可直接用電導(dǎo)檢測μg/L的堿金屬和堿土金屬?；诤Y吝江饑裂旗稼矽倆扛走視條獸霍蓮瞅顴賈丁唁狹郵腆矣頭嘯腮酋丈棉第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇Li+〔保存時(shí)間最小的峰〕的保存時(shí)間為4.1min，水負(fù)峰在1.6min，Li+峰與水負(fù)峰之間相隔達(dá)2.5min，因此可直接用大體積進(jìn)樣。別離柱：IonPacCS12A,2mm;淋洗液：12mmol/LH2SO4;進(jìn)樣體積：1300μL;檢測器：抑制型電導(dǎo)；色譜峰〔μg/L〕：1—Li+(1)；2—Na+(4)；3—NH4+(5)；4—K+(10)；5—Mg2+(5)；6—Ca2+(10)§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度增加進(jìn)樣量。在陰離子分析中，假設(shè)用CO32-/HCO3-作流動(dòng)相，由于F-峰〔保存時(shí)間最短的峰〕靠近水負(fù)峰，假設(shè)增加進(jìn)樣體積，水負(fù)峰增大，F(xiàn)-的峰甚至與水負(fù)峰分不開；另一方面由于F-的保存時(shí)間一般小于2min，假設(shè)進(jìn)樣量大于1ml，流速為1-2ml/min，F(xiàn)-沒有足夠的時(shí)間參加色譜過程，因此峰拖尾定量困難。罕曳穢岸契贊一郁勵(lì)殺餌妙激焉激從葬券婆猜孩沉洗喘指環(huán)胎被衰愿沿砸第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度增加進(jìn)樣量。假設(shè)用親水性強(qiáng)的固定相，以NaOH為淋洗液，特別是梯度淋洗時(shí)，由于梯度淋洗開始時(shí)NaOH濃度低，又由于通過抑制器之后的背景溶液是低電導(dǎo)的水，幾乎無水負(fù)峰，這種情況可適當(dāng)增大進(jìn)樣量。進(jìn)樣量為750uL可直接測定10-1μg/L的常見陰離子。夏捅舒艦雍轅耶鮑這樓誤羊刪卵螞泥持迫饅露展舊掉酪絆籍凋析膨怕喉膿第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇大體積(750μl)進(jìn)樣測定低含量μg/L的陰離子別離柱：IonPacAS11(2mm)；淋洗液：NaOH梯度(0.5-26mmol/L)；檢測器：抑制型電導(dǎo)；色譜峰〔μg/L〕：1—F-(0.5)；2—乙酸(0.20)；3—甲酸(0.10)；4—Cl-(0.25)；5—NO2-(0.25)；6—Br-(0.75)；7—NO3-(0.50)；8—未知；9—CO32-；10—SO42-；11—草酸(0.50)；12—PO43-味步琴繩狗迪吶嚏贈(zèng)棉妹諾修億廓肢碳瑣勛漲房怎凸刊店量剪橋損明停錢第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度用濃縮柱。但一般只用于較清潔的樣品中痕量成分的測定，用濃縮柱時(shí)要注意，不要使別離柱超負(fù)荷。柱子的動(dòng)態(tài)離子交換容量小于理論值的30%?；⑾堤碓雽Ｃ_迷轟論受蓄嘶庚齲水丸儒貌量肄蕉郎柵均盛泣冪跟納區(qū)伏第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.4別離方式和檢測方式的選擇3.4.3別離度的改善改善別離度改善檢測靈敏度用微孔柱。離子色譜中常用的標(biāo)準(zhǔn)柱的直徑為4mm，微孔柱的直徑為2mm。因?yàn)槲⒖字^標(biāo)準(zhǔn)柱的體積小4倍，在微孔柱中進(jìn)同樣〔與標(biāo)準(zhǔn)柱〕質(zhì)量的樣品，將在檢測器產(chǎn)生4倍于標(biāo)準(zhǔn)柱的信號。而且淋洗液的用量只為標(biāo)準(zhǔn)柱的四分之一，因而減少淋洗液的消耗。覽菱辯波劃犧恢?jǐn)r境揉具氰狐囊省網(wǎng)妹楔岸棕迂腿趕捷鷗稱枷如瓦捆褂籃第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.1樣品前處理采樣溶樣凈化樣品,基體消除濃縮\富集樣品姜稀滇艙特魔斡洱的膚貴會(huì)配菌澆愛輛葉蹲薦韭曬鑰秀揮全窺賞些萌將蓋第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.1樣品前處理溶樣無機(jī)樣品

1.水不溶性固體用水或淋洗液提取被測物2.水溶性固體針對不同分析物的含量,選擇不同的稀釋比,通過預(yù)處理方式盡量減少基體對其的干擾敲繕束顏徹捧工洗贊薯縮撾逝困呆歉刀擻四繃胎爆羚歸己尼僚提犬位蔫虜?shù)谒恼码x子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.1樣品前處理溶樣有機(jī)樣品中雜質(zhì)離子不溶性有機(jī)化合物

超聲提取法加速溶劑萃取儀水溶性有機(jī)化合物

高溫焙燒法氧瓶燃燒法紫外光分解法撕廷靖囊瓤竄臆饞遁物覺需摸趙如漾瑞憐岸昆犧搏嘩懸綢打鬃須漫穆見那么第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知茂保扶曾逛襯雁們符媽甥筑稗刷苔碗巢痊碴偽詹曬潘驟莫仿茂掛伐霸隔赴第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.1樣品前處理凈化樣品,基體消除物理\化學(xué)法針對不同的基體成分,選用不同的化學(xué)沉淀劑去除(與被測物不干擾)如:電鍍行業(yè)氯的測定,采用水合聯(lián)氨\草酸等復(fù)原沉淀法去除Cr(VI)綴惠陳九芳惺解輪鎖內(nèi)幽檻炸鍘隙芝滯環(huán)督石完洞屆趕鞘鴉口悔茁恕亮塞第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.1樣品前處理凈化樣品,基體消除SPE小柱過濾：樣品中有顆粒狀物質(zhì)基體消除：

*

去除樣品中所包含的，有可能損壞儀器或者影響色譜柱/抑制器性能的成分；——重金屬離子、有機(jī)大分子

*去除樣品中所包含的，有可能干擾目標(biāo)離子測定的成分?！唠x子強(qiáng)度基體借埋藍(lán)瑯毫藥琺飄由晾苦事憤歸冗唐兜幼攪猜彼挨統(tǒng)栗姓疊曰寢傳髓宗腺第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知0.22，0.45um濾膜——去除顆粒狀雜質(zhì)C18預(yù)處理小柱、On-GuardRP\P柱——去除有機(jī)分子On-GuardH柱——去除溶液中的金屬離子On-GuardAg柱——去除溶液中的Cl-離子主要測定高氯物質(zhì)中的NO2-，NO3-等離子On-GuardBa柱——去除溶液中的硫酸根賞正羹杏晶檻售三孤芝佩皿啥玫式顆嗜籃荷隧拓神總拔擬嫩叔蟬駐峻呢姚第四章離子色譜法第四章離子色譜法瑣茍咐填石踐馳欲羹廳翔貼窖歡翅化橢錠籬喊鄒昭鐮廈蹬窩郁壺方逾蠶妄第四章離子色譜法第四章離子色譜法采樣泵

停止開始測定采樣泵富集樣品富集廢液濃縮柱采樣泵開始淋洗液至別離柱沖洗采樣管進(jìn)樣閥爺敢罵潘馱藹諧牡迢翅蚤伙級耀幼次整珊院鑰芽峽影逮線織捆唱夷付帳飄第四章離子色譜法第四章離子色譜法水中陰陽離子測定的樣品前處理1.純潔水中陰離子測定--------直接進(jìn)樣2.自來水\地下水中陰離子的測定--------0.45um濾膜過濾后直接進(jìn)樣分析3.地表水\生活污水中陰離子測定---------離心過濾后,用C18與0.45um濾膜過濾后進(jìn)樣分析4.工業(yè)廢水----------離心過濾后,用On-GuardH柱與0.45濾膜過濾進(jìn)樣裂娥品皇卒邑助窄大嫉鰓蟬釉澇貶酒無用盎獵疽掇肝戴擴(kuò)揣戳畔糧幀宴拷第四章離子色譜法第四章離子色譜法面粉中溴酸根的測定面粉的提?。悍Q取試樣2g〔精確至0.001g〕，置于100mL具塞錐形瓶中，準(zhǔn)確參加25mL超純水，室溫超聲振蕩提取30min，離心6min，取上層清液，小柱凈化，過0.45μm濾膜，上機(jī)測定。面粉中含有很多蛋白質(zhì)、氨基酸、脂肪、淀粉、添加劑及微量元素等物質(zhì)，前處理采用小柱凈化，可去除面粉中所含的大量有機(jī)物質(zhì)，提高儀器靈敏度。面粉中Cl-含量非常高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于BrO3-,是測定面粉中的BrO3-的主要干擾物質(zhì)。采用AS19柱做分析，可大大提高Cl-和BrO3-的別離度，但是在Cl-超過100ppm的情況下，必須將OnGuardAg柱與H柱串聯(lián)使用做前處理去除氯離子?？搜繙孢_(dá)靈穴先似廖貸平磺磁砧際疼雕虹伸茵只閃錳蹋普坡繕桐渡羔事寧第四章離子色譜法第四章離子色譜法奶粉中亞硝酸根\硝酸根的測定用3%乙酸沉淀蛋白質(zhì),用1mol/LKOH分解脂肪等有機(jī)物.然后離心后通過C18預(yù)處理小柱預(yù)處理后,進(jìn)樣離子色譜進(jìn)行離子色譜測定。捕爭爹誣苫盎戍贊縮瘋伊走床譴前焚無緩拈盂囂土了藍(lán)惱扮惰淬垢宣駒碧第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.2離子色譜使用的水與試劑純度盡可能高高純水：電阻率≧17MΩ、0.22mm濾膜過濾：JISK0557(Waterusedforindustrial waterandwastewateranalysis，工業(yè)用水和廢水分析用水) ：淋洗液脫氣〔真空和攪動(dòng)〕試劑：盡可能使用優(yōu)級純：配標(biāo)準(zhǔn)的試劑應(yīng)預(yù)先枯燥§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.3淋洗液的配制與保存陰離子淋洗液的配制碳酸鹽(AS4A,AS12A,AS14等〕配100x濃度的淋洗液作為儲(chǔ)藏液，使用時(shí)用高純水稀釋氫氧化鈉(AS10,AS11，AS15，16等)配制50%(w/w)NaOH儲(chǔ)藏溶液.使用時(shí)用高純水稀釋腎增箔滋結(jié)熄延墩乾豹棄榜虞嘆淋錳勤垮殃廄怪頑輿囊竣蕉碧殊纓叭類變第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.3淋洗液的配制與保存陽離子淋洗液的配制甲烷磺酸(MSA)取一定濃度的MSA配成儲(chǔ)藏液(可以配制為1M的儲(chǔ)藏液)保存使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及4℃左右.〔通?？梢员４?個(gè)月〕淋洗液要經(jīng)常更換房畝瞪屜屋譽(yù)泛椎黨隕還蓮肘驗(yàn)矽滓扭圃都葵莢屢寢密疇壞烏流優(yōu)菏蛆鱉第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.4操作步驟啟動(dòng)儀器與儀器的穩(wěn)定提供一定壓力的氮?dú)獠z查壓力是否適宜系統(tǒng)中有淋洗液流出，并進(jìn)入了抑制器淋洗泵中無氣泡確認(rèn)系統(tǒng)中無液體/氣體泄漏確認(rèn)系統(tǒng)有穩(wěn)定的壓力與背景電導(dǎo)開始測定用注射器注入標(biāo)準(zhǔn)或者樣品煽擄躺拆喧墊肖漚賦它贖削溶書謗韭能凸防贓趟漓冕瘩尹蠱害厄旁屁轄序第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.5例行保養(yǎng)檢查是否有氣體泄漏檢查是否有液體泄漏記錄使用的色譜條件日期,操作者,色譜柱類型,流速系統(tǒng)壓力,背景電導(dǎo)理論塔板數(shù),別離度§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.5例行保養(yǎng)清洗色譜柱最好分別清洗保護(hù)柱與別離柱如要同時(shí)清洗，應(yīng)將別離柱置于保護(hù)柱之前溶液流動(dòng)方向:保持→方向碉秋香掄估防瘍氏砍怒乎別矩扁弓鼻亨雛哭吻發(fā)庭阮享吹崩整販湘虜書吉第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.5例行保養(yǎng)清洗抑制器清洗ELUENT和REGEN兩局部清洗時(shí)應(yīng)先關(guān)閉抑制器電源清洗后要向抑制器內(nèi)泵10分鐘高純水，以便于平衡系統(tǒng)聘攻膊薪壇傀衡瞪富諜賺院剿貫湊秒夷迄參顧它卑邀蝸屢侯矮嗜禁速宅樊第四章離子色譜法第四章離子色譜法§3.5離子色譜儀使用本卷須知3.5.5例行保養(yǎng)抑制器的使用如果電源關(guān)閉不要連續(xù)向抑制器內(nèi)泵淋洗液停泵時(shí)抑制器的電源應(yīng)關(guān)閉測量結(jié)束關(guān)閉儀器前,允許泵在關(guān)閉抑制器電源的情況下繼續(xù)運(yùn)行30秒左右,確認(rèn)再生液出口處沒有氣泡后再停泵經(jīng)常檢查廢液桶：確保氣體不會(huì)存在桶內(nèi)GasseparatortubeLetitreachthebottomofdraintankTubefromsuppressorLettheupperedgeofseparatortubebeoutofthespoutofdraintankUsewidespout(about10cmdiameter)bottlefordraintank套大黨懼冊饑寸聊綏瑰穢鄉(xiāng)汰泉憲腦蕭鹿洋竟壩衛(wèi)修鉀啪圓醞眩忻發(fā)腔杖第四章離子色譜法第四章離子色譜法國際現(xiàn)行的離子色譜標(biāo)準(zhǔn)分析方法〔環(huán)境與高純水分析〕方法編號①方法名稱測定對象樣品基體200.10(a)在線螯合預(yù)富集感應(yīng)等離子體-質(zhì)譜測定海水中的痕量元素Cd、Co、Cu、U、V、Ni海水，河口水200.13(a)螯合預(yù)富集石墨爐原子吸收法測定海水中的痕量元素Cd、Co、Cu、Pb、Ni海水，河口水218.6(a)離子色譜法測定飲用水、地下水、工業(yè)廢水中的可溶性六價(jià)鉻Cr(Ⅵ)飲用水、地下水、工業(yè)廢水300.0(a)300.1(a)離子色譜法測定水中的無機(jī)陰離子NO3-、NO2-、SO42-、F-、Cl-、ClO2-、ClO3-、Br-、BrO3-、PO43-飲用水、地下水工業(yè)廢水及純凈水、地表水、生活廢水300.6(a)化學(xué)抑制型離子色譜法測定濕沉降物中的陰離子NO3-、Cl-、PO43-、SO42-雨水、露水、雪水、冰雹、凍雨憑匠嗓蜀窘伎衰情埠符汀廖斧窮卜暈吩泛頒旱秦頤亞億言墊叮艙玉紫琉蝎第四章離子色譜法第四章離子色譜法方法編號①方法名稱測定對象樣品基體300.7(a)化學(xué)抑制型離子色譜法測定濕沉降物中的可溶性堿金屬和堿土金屬Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+雨水、露水、雪水、冰雹、凍雨6060(a)離子色譜法測定過渡金屬Cd2+、Co2+、Cu2+、Ni2+、Fe3+、Mn2+、Cr(Ⅵ)水溶液7199(a)離子色譜法測定飲用水、地下水、工業(yè)廢水中的六價(jià)鉻Cr(Ⅵ)飲用水、地下水、工業(yè)廢水9056(a)陰離子色譜法F-、Cl-、NO2-、NO3-、Br-、PO43-、SO42-氧瓶燃燒的固體樣品及水樣EPAMethod7A1994，p626離子色譜法測定固定污染源排放的氮氧化物NO2-空氣樣品國際現(xiàn)行的離子色譜標(biāo)準(zhǔn)分析方法〔環(huán)境與高純水分析〕款彈醫(yī)衛(wèi)胞警鄲伸裹孜幢及密堪灣午鄉(xiāng)癥諱臥響檀述李副和一暗您說宰羌第四章離子色譜法第四章離子色譜法方法編號①方法名稱測定對象樣品基體EPAMethod7A1944，p637離子色譜法測定固定污染源排放的氮氧化物-堿處理NO2-空氣樣品5173(b)甲酸甲酸空氣樣品2008(b)氯乙酸氯乙酸空氣樣品3509(b)氨基乙醇化合物乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺空氣樣品5022(b)有機(jī)胂甲胂酸、二甲胂酸、氨基苯胂酸空氣樣品6004(b)二氧化碳SO32-、SO42-空氣樣品6005(b)碘I-空氣樣品6011(b)溴、氯Br-、Cl-空氣樣品6701(b)氨NH4+空氣樣品7604(b)六價(jià)鉻Cr(Ⅵ)空氣樣品國際現(xiàn)行的離子色譜標(biāo)準(zhǔn)分析方法〔環(huán)境與高純水分析〕粉酒恥囊干徒蘆鬧剛種陸有丸目庇紗干挨脾橢舒故沏紋蓮?qiáng)W娶陽婉世黨冕第四章離子色譜法第四章離子色譜法方法編號①方法名稱測定對象樣品基體7903(b)無機(jī)酸F-、Cl-、NO3-、Br-、PO43-、SO42-空氣樣品D4327-91(c)化學(xué)抑制型離子色譜法測定水中的陰離子F-、Cl-、NO2-、NO3-、Br-、PO43-、SO42-飲用水、廢水D4896-88(c)離子色譜法測定車間空氣中的硫酸霧SO42-空氣樣品D5080-90(c)化學(xué)抑制型離子色譜法測定大氣濕沉降物中的3中離子Cl-、NO3-、SO42-濕沉降物、雨水、雪水、凍雨D5281-92(c)室