大三制藥物理化學(xué)下

第八章各類反應(yīng)

的動(dòng)力學(xué)鏈反應(yīng)機(jī)理直鏈反應(yīng)與支鏈反應(yīng)直鏈反應(yīng)一個(gè)自由基產(chǎn)生一個(gè)新自由基的反應(yīng)。支鏈反應(yīng)在傳遞中一個(gè)自由基能產(chǎn)生一個(gè)以上的新自由基。

支鏈反應(yīng)也有鏈產(chǎn)生過程，所產(chǎn)生的活性質(zhì)點(diǎn)一部分按直鏈方式傳遞下去，還有一部分每消耗一個(gè)活性質(zhì)點(diǎn)，同時(shí)產(chǎn)生兩個(gè)或兩個(gè)以上的新活性質(zhì)點(diǎn)，使反應(yīng)像樹枝狀支鏈的形式迅速傳遞下去。8-4聚合反應(yīng)單體—能通過相互反應(yīng)生成聚合物的化合物。聚合物—由大量的一種或多種小分子單體重復(fù)鍵合連接而成的大分子化合物。共聚物—由兩種或兩種以上不同單體形成的聚合物。（相應(yīng)的，單一單體組成的聚合物也稱為均聚物）加成聚合—聚合時(shí)沒有其它小分子產(chǎn)生。縮聚—聚合時(shí)有水或其它小分子分離出來。鏈的引發(fā)自由基聚合反應(yīng)（特點(diǎn)—鏈傳遞依靠自由基。）a.熱引發(fā)

加熱使單體分子解離成自由基；b.光引發(fā)

用一定波長的光照射單體產(chǎn)生自由基；c.引發(fā)劑

如過氧化物和重氮鹽，容易解離產(chǎn)生自由基。鏈的引發(fā)鏈的傳遞鏈的終止自由基聚合反應(yīng)（特點(diǎn)—鏈傳遞依靠自由基。）……………………8-5燃燒與爆炸燃燒與爆炸的產(chǎn)生可由兩種不同的原因引起，（1）熱爆炸（2）由于發(fā)生支鏈反應(yīng)

許多物質(zhì)能和氧氣反應(yīng),都有一個(gè)控制不當(dāng)引起爆炸的問題。支鏈反應(yīng)………………誘導(dǎo)期

由開始到反應(yīng)速率急劇增加的時(shí)間。銷毀自由基(1)墻面銷毀

與容器或充填物表面碰撞而失去活性。(2)氣相銷毀

在氣相中互撞或與惰性分子相碰而失去活性。

氫氧反應(yīng)機(jī)理鏈的引發(fā)慢速傳遞(3)鏈的傳遞(快)支鏈產(chǎn)生(快)(慢)鏈的終止(低壓)(高壓)H2和O2(2:1)混合物的爆炸極限氫氧反應(yīng)機(jī)理鏈的引發(fā)慢速傳遞(3)鏈的傳遞(快)支鏈產(chǎn)生(快)(慢)鏈的終止(低壓)(高壓)第一爆炸極限H2和O2(2:1)混合物的爆炸極限氫氧反應(yīng)機(jī)理鏈的引發(fā)慢速傳遞(3)鏈的傳遞(快)支鏈產(chǎn)生(快)(慢)鏈的終止(低壓)(高壓)第一爆炸極限第二爆炸極限H2和O2(2:1)混合物的爆炸極限氫氧反應(yīng)機(jī)理鏈的引發(fā)慢速傳遞(3)鏈的傳遞(快)支鏈產(chǎn)生(快)(慢)鏈的終止(低壓)(高壓)第一爆炸極限第二爆炸極限第三爆炸極限熱爆炸區(qū)，由于熱量積聚而發(fā)生爆炸H2和O2(2:1)混合物的爆炸極限氣體組成對(duì)爆炸影響8-8光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)第一定律:只有被物質(zhì)吸收的光才能有效地引起化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)第二定律（光化當(dāng)量定律）:光化學(xué)反應(yīng)中，初級(jí)過程是一個(gè)光子活化一個(gè)分子1．光化學(xué)基本定律光化學(xué)

研究因受光照射的影響而產(chǎn)生化學(xué)效應(yīng)的一門學(xué)科。摩爾光子的能量2.量子效率φ

參加反應(yīng)的分子數(shù)或反應(yīng)產(chǎn)生的分子數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比。返回章首量子效率大于1的原因初級(jí)過程（光化反應(yīng)）次級(jí)過程（熱反應(yīng)）量子效率小于1的原因2.量子效率φ

參加反應(yīng)的分子數(shù)或反應(yīng)產(chǎn)生的分子數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比。（吸熱反應(yīng)，需要較高的活化能，因而速率很小。）初級(jí)過程次級(jí)過程光化學(xué)反應(yīng)速率單位時(shí)間、單位體積吸收的光子數(shù)量3.光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理及速率方程（注意：光化學(xué)第二