4 烯類高聚物膠粘劑2

4.2乙酸乙烯酯共聚乳液膠粘劑4.2.1分類1.乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液膠〔EVA乳液〕☆概念：是乙酸乙烯酯和乙烯在水介質(zhì)中經(jīng)乳化共聚反響而得的產(chǎn)物，其中乙烯含量為10-30%?！钐攸c(diǎn)：柔性好、低溫成膜性好，膠層耐酸堿性、耐劑性、耐水性、耐熱性、貯存穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性等均較好，對氧、臭氧和紫外線都很穩(wěn)定，無毒、不燃，混溶性和流動性良好，膠接強(qiáng)度較高。整理ppt2.乙酸乙烯酯-羥甲基丙烯酰胺共聚乳液膠乙酸乙烯酯-N-羥甲基丙烯酰胺共聚乳液〔VAc/NMA乳液或VNA乳液〕：是乙酸乙烯酯與多官能團(tuán)的NN-羥甲基丙烯酰胺在水介質(zhì)中通過游離引發(fā)共聚所制得的可交聯(lián)的乳液。3.其他乙酸乙烯酯共聚乳液膠有二元、三元、四元及多元〔多種單體〕共聚乳液。乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯-N-羥甲基丙烯酰胺共聚乳液〔VBN乳液〕、乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯-氯乙烯共聚乳液〔VBC乳液〕。整理ppt縮寫：VAE乳液。國外：乙酸乙烯酯-乙烯共聚物統(tǒng)稱為EVA；我國分：⊕EVA樹脂：EVA中乙酸乙烯低于40%〔質(zhì)量〕；⊕EVA彈性體：乙酸乙烯40-70%，產(chǎn)品柔韌，具彈性。⊕VAE乳液：乙酸乙烯70-95%，外觀呈乳白色或微黃色?？蓮V泛制成乳液型和熱熔型膠(見熱熔膠一章)。4.2.2乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液膠整理ppt乙酸乙烯酯-乙烯共聚物根本分子結(jié)構(gòu)圖☆概念：VAE乳液膠黏劑是以聚乙烯-乙酸乙烯〔VAE〕乳液為基料配合增黏劑、增稠劑、交聯(lián)劑、填料等制成的膠粘劑。整理ppt☆應(yīng)用廣泛用于紙張、木材、皮革、織物、水泥、混凝土、鋁箔、鍍鋅鋼板等材料的粘接?！钐攸c(diǎn)①固化后的膠膜無色透明，柔軟不脆，回彈性好，伸長率可達(dá)60％。②初黏和濕黏性好，固化速度較快，貯存穩(wěn)定。③最低成膜溫度〔MFT〕和玻璃化溫度〔Tg〕較低，MFT為-3～1℃，Tg為0～7℃。④耐水性、耐堿性、耐蠕變性、耐凍融性較好。整理ppt⑤耐候性好，對氧、臭氧、紫外線穩(wěn)定，不易老化。

⑥與水基膠黏劑相容性好。⑦外表張力小，適宜粘接低外表能材料，如PE、PP等。⑧對薄膜材質(zhì)有特殊的粘接性。⑨無毒、無味、無害，含醛量小于38×10-6，適合衛(wèi)生和食品之用。⑩水分揮發(fā)后的干膠膜，可進(jìn)行熱熔封合，熱封溫度82～90℃。此外，使用方便，清洗容易。整理ppt☆缺點(diǎn)⊕初黏性不夠理想；⊕粘接強(qiáng)度不很高；⊕耐水性較差；⊕固化速度稍慢；⊕硬度不夠等?！罡男缘姆椒è捀男曰w材料：共聚、共混、交聯(lián)、消解。⊕改變與VAE配合的成分。整理ppt☆EVA乳液的合成1.原料〔1〕乙酸乙烯酯：質(zhì)量指標(biāo)同前。〔2〕乙烯：質(zhì)量指標(biāo)為：純度98.3%雜質(zhì)無乙醇、醚烴類＜1000ppm〔3〕引發(fā)劑：常用過氧化物。⊕過氧化物類：過硫酸銨、過硫酸鉀、叔丁基過氧化氫，也可用過氧化氫、過醋酸等。用量為乙酸乙烯酯重量的0.1～3.0%。整理ppt⊕復(fù)原劑助引發(fā)：形成氧化-復(fù)原體系，使聚合能在較低溫度下進(jìn)行。常用的復(fù)原劑有亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、偏亞硫酸鈉、偏亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸鉀、硫酸亞鐵等。用量為引發(fā)劑用量的0.25～1倍或?yàn)楣簿畚镏亓康?.001—0.02%?！?〕乳化劑：一般認(rèn)為陰離子型或非離子型的乳化劑較好。常用的非離子型乳化劑為聚氧乙烯型縮合物［］(R為8～12C的烷基酚或C12～C18的烷基，n為5～30的整數(shù))，用得較多的為辛基苯酚聚氧乙烯醚。整理ppt〔5〕保護(hù)膠體：聚乙烯醇和羥乙基纖維素是特別有效的保護(hù)膠體。此外，也可用羥甲基纖維素、酪素、羥乙基淀粉、阿拉伯膠等?！?〕pH值調(diào)節(jié)劑〔緩沖劑〕：共聚反響一般要求在pH值為4～6范圍內(nèi)進(jìn)行。正磷酸二銨、偏磷酸四鈉、醋酸鈉、醋酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等。其中碳酸氫鈉和碳酸氫銨是價(jià)格低廉而與體系相容性最好的緩沖劑。用量一般為乙酸乙烯酯重量的0.1～0.5%。整理ppt〔7〕增塑劑：適宜的增塑劑有鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸衍生物、乙二醇衍生物、己二酸和癸二酸的酯、松香酸和蓖麻醇酸酯、甲苯磺酸衍生物等。增塑劑用量為乳液總重量的0.01～10%。可以在反響時(shí)參加，也可以在反響結(jié)束時(shí)參加?！?〕種子乳液⊕概念：由于單體能溶于聚合物乳液的顆粒中，因此可以在反響體系中參加少量EVA乳液，使單體以EVA共聚物為核進(jìn)行共聚反響，這種在反響開始時(shí)就參加的乳液就叫種子乳液。整理ppt⊕作用：由其共聚得到的EVA乳液膠接強(qiáng)度可以提高。⊕制備：預(yù)先制備，就地制備。就地制備時(shí)可將乙酸乙烯酯總量的10～15先參加，與乙烯共聚到殘留乙酸乙烯酯＜3.5%即可作為種子乳液。⊕性能：一般種子乳液的固體含量為40～60%，平均粒徑0.5～2.0μm，游離VAC＜5%〔最好小于1%〕，共聚物中乙烯含量7～18%。⊕用量：為總?cè)橐褐亓康?0～20%。整理ppt〔9〕第三種共聚單體：⊕目的：為了改進(jìn)EVA乳液的性能，參加第三種單體參加共聚。⊕種類：丙烯酸、甲基丙烯酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯；馬來酸及馬來酸酯；氯乙烯、氟乙烯；丙烯腈和乙烯磺酸鈉等。⊕用量：一般為乙酸乙烯酯重量的0.1～1%，也有用10%。整理ppt〔10〕交聯(lián)劑：⊕作用：在聚合反響期間添加交聯(lián)劑，可提高所制得的乳液膠膜的抗溶劑性和高溫機(jī)械性能。⊕種類：即刻反響型和后反響型兩種。即刻反響型：多元酸的乙烯酯、多元酸的丙烯酯及其它二或三丙烯基化合物等，用量一般為乙酸乙烯酯重量的0.01～1%。后反響型：縮水甘油化合物、N—羥甲基化合物〔如N—羥甲基丙烯酰胺〕等，用量為乙酸乙烯酯重量的0.5～10%較宜。整理ppt4.2.3合成工藝〔1〕合成溫度⊕共聚反響溫度可由引發(fā)劑添加速度和反響釜的散熱速度來控制，一般多在50～60℃進(jìn)行共聚。溫度過高，會使乳液不穩(wěn)定和凝膠。當(dāng)反響到乙酸乙烯酯轉(zhuǎn)化率達(dá)80～90%后，在60～85℃熟化0.5～5h。⊕假設(shè)使用復(fù)原劑促進(jìn)引發(fā)反響，那么可在較低溫度〔20～50℃〕下共聚。整理ppt〔2〕乙烯壓力⊕一般說，乙烯的壓力愈高，得到的共聚物的乙烯含量也愈高。乙烯含量↑，膠膜柔軟性↑。⊕應(yīng)根據(jù)不同的工藝，選用適當(dāng)?shù)囊蚁毫M(jìn)行共聚，才能得到共聚物乙烯含量為8～17%的EVA乳液⊕采用一次加料的聚合工藝時(shí)，乙烯壓力不小于4.9MPa。假設(shè)采用乙酸乙烯酯以適當(dāng)?shù)乃俣冗B續(xù)加料的聚合工藝時(shí)，根據(jù)不同的加料速度，選用0.98—4.4MPa的乙烯壓力進(jìn)行共聚，就能得到乙烯含量為10～15%的EVA乳液。整理ppt〔3〕加料工藝⊕一次加料聚合工藝：所有的原料均一次參加。⊕連續(xù)加料的聚合工藝：連續(xù)加料的聚合工藝較為先進(jìn)。一般有三種加料工藝：①乙酸乙烯酯一次參加，在聚合過程中連續(xù)參加引發(fā)劑。②引發(fā)劑一次參加，乙酸乙烯酯在聚合過程中連續(xù)參加。③乙酸乙烯酯和引發(fā)劑均按比例連續(xù)參加。整理ppt整理ppt4.2.4EVA乳液的質(zhì)量指標(biāo)固體含量50±2%pH值4～6粘度3～20Pa·s乙烯含量8～17%平均粒徑0.2～1.0μm殘留VAC含量＜1%〔以乳液總重計(jì)〕貯存期365～730d整理ppt4.2.5EVA乳液膠粘劑的改性①提高初黏性⊕改性劑：松香或松香酯，也能提高粘接強(qiáng)度。⊕加人的方式：A.先將松香溶于甲苯或其他有機(jī)溶劑〔如石油醚〕，在有少量乳化劑存在下，高速攪拌制成松香乳液，然后按適當(dāng)比例與VAE乳液混合均勻。整理pptB.將松香甲苯溶液按一定比例與VAE乳液直接攪拌乳化混合，所制得的改性VAE乳液膠黏劑對PvC膜與人造板或金屬板的粘接復(fù)合特別有效。C.制備無苯松香乳液。將松香投人反響瓶中，加人DBP，加熱至松香熔化，在強(qiáng)烈攪拌下滴人酪素-KOH溶液〔30min內(nèi)滴完〕，然后滴加明膠溶液，攪拌30min降溫出料。乳化液為淡黃色和黏稠液體，固含量為41％。整理ppt②提高粘接強(qiáng)度⊕改性劑：對叔丁酚甲醛樹脂甲苯溶液—粘接強(qiáng)度有很大提高，非常適宜經(jīng)外表處理的PE與木板的粘接。⊕松香甲苯溶液和萜烯樹脂甲苯溶液同時(shí)參加，有協(xié)同增強(qiáng)效果，比單獨(dú)使用某種樹脂時(shí)剝離強(qiáng)度明顯提高。例如，將3％松香甲苯溶液和7％的萜烯樹脂甲苯溶液同時(shí)參加VAE中，PVC復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度提高。整理pptA.將TDI的甲苯溶液或PAPI的DBP溶液參加VAE乳液中，可大大提高耐水性和粘接強(qiáng)度，粘接木板水泡4天不開膠。B.VAE乳液在少量NaOH水溶液和甲醇存在下于50℃進(jìn)行水解處理，膠黏劑外表和內(nèi)部都產(chǎn)生強(qiáng)極性的羥基。再參加VAE量8％的TDI〔甲苯溶液〕和適量的二月桂酸二丁基錫催化劑，得到交聯(lián)的VAE乳液，耐水性大為提高。③提高耐水性C.以VAE乳液為聚合種子，與丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯單體在引發(fā)劑存在下，于72℃／〔2～3〕h進(jìn)行乳液共聚而得VAE／BA-GMA復(fù)合乳液。耐水性改善，經(jīng)熱處理交聯(lián)后，吸水性為5.4％。整理ppt④提高固化速度⊕提高乳液的固含量。⊕參加聚氨酯乳液。⊕參加少量無水乙醇可加速VAE乳液枯燥結(jié)膜。⑤提高黏度⊕參加鄰苯二甲酸酯類〔如DBP、DOP等〕和有機(jī)溶劑〔甲苯等〕可以提高VAE乳液的黏度。DBP的參加量一般為10％～15％左右。⊕將少量的苯丙乳液或三乙醇胺參加VAE乳液中，能明顯地提高黏度。整理ppt⑥降低本錢⊕聚乙酸乙烯乳液⊕聚乙烯醇縮甲醛〔10％〕⊕聚乙烯醇水溶液⊕輕質(zhì)碳酸鈣和超細(xì)滑石粉等整理ppt4.2.6VAE乳液膠粘劑的使用⊕直接使用VAE乳液；⊕參加其它助劑使用；⊕與其他膠粘劑改性后使用。整理ppt4.3丙烯酸酯膠粘劑六十年代開展起來的丙烯酸酯類膠黏劑因其色澤清淺，耐水、耐環(huán)境侵蝕、抗變色性好，性能易于調(diào)節(jié)等特點(diǎn)而受到重視。丙烯酸酯膠黏劑是以各種類型的丙烯酸酯為基料，經(jīng)化學(xué)反響制成的膠黏劑。整理ppt丙烯酸酯膠黏劑類型很多，性能各異，主要有α—氰基丙烯酸酯膠粘劑，第二代〔反響性〕烯酸酯膠粘劑，丙烯酸酯厭氧膠，丙烯酸酯類壓敏膠，丙烯酸酯乳液膠黏劑?！罘诸悺?〕按其組成來分⊕丙烯酸酯膠粘劑⊕α-氰基丙烯酸酯膠粘劑整理ppt〔2〕按膠層形成特點(diǎn)分：⊕非反響性丙烯酸酯膠粘劑：主要是以熱塑性聚丙烯酸酯或丙烯酸酯與其它單體的共聚物為主體。膠接時(shí)靠溶劑或分散相的揮發(fā)及溶劑在被粘物中的擴(kuò)散和滲透而使膠層固化的——硬化。⊕反響性丙烯酸酯膠粘劑：以各種丙烯酸酯單體或分子末端具有丙烯?；木酆衔镒鳛橹黧w的膠粘劑。膠接時(shí)靠化學(xué)反響而使膠層固化——固化。整理ppt☆特點(diǎn)與應(yīng)用⊕廣泛的粘附特性：膠接所有的金屬、非金屬。⊕反響性丙烯酸酯膠粘劑：具有膠接牢固、使用方便、固化速度快、平安〔根本無毒、無污染、無著火危險(xiǎn)〕、能耗低等優(yōu)點(diǎn)→開展迅速的高效能膠粘劑→瞬干膠、厭氧膠、光敏膠和結(jié)構(gòu)膠使用。⊕非反響性丙烯酸酯膠粘劑：壓敏型膠、熱熔型膠和接觸型乳液膠等。整理ppt4.3.1第二代〔反響性〕丙烯酸酯膠黏劑

——丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑相對較新的一類膠黏劑。20世紀(jì)70年代由杜邦公司開發(fā)成功，1975年投放市場，是相對于性能較差，應(yīng)用不廣的第一代丙烯酸酯膠黏劑〔FGA〕而言。

第一代丙烯酸酯膠黏劑是美國EASTMAN公司在1955年合成一系列乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體(丙烯腈橡膠或丁二烯橡膠等)組成。整理ppt固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合，單體與彈性體之間不進(jìn)行化學(xué)反響。因而其耐水性、耐溶劑性、耐熱性以及耐沖擊性都較差。因此在早期并沒有得到廣泛應(yīng)用。研究者們參加各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其剝離強(qiáng)度，開發(fā)出了第二代丙烯酸酯膠黏劑，簡稱為SGA。SGA從組成上講與FGA根本相同，但是單體在聚合過程中會與彈性體發(fā)生化學(xué)反響。這一點(diǎn)是它區(qū)別于第一代丙烯酸酯膠粘劑的地方，也是其性能得以改進(jìn)的重要原因。整理ppt在SGA的根底上，現(xiàn)在又有了第三代丙烯酸酯膠黏劑〔TGA〕。它與SGA的主要區(qū)別是固化方式。SGA靠與固化劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)而固化；TGA靠紫外光或電子束照射引發(fā)自由基聚合而固化。在物化性能方面兩者并無大的區(qū)別。整理ppt4.3.1.1反響性丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)〔1〕優(yōu)點(diǎn)：①室溫快固化，一般3~15分鐘根本固化〔25℃左右〕，24小時(shí)完全固化。②使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。③二液可分別涂布，使用壽命不受限制。④可進(jìn)行油面粘接。⑤被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬〔一般是硬性材料〕可自粘及互粘。⑥耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。⑦可提高勞動生產(chǎn)率，適用于流水線操作。整理ppt4.3.1.2反響性丙烯酸酯膠黏劑的組成分為底涂型與雙主劑型兩大類。底涂型有主劑及底劑兩個(gè)組分。主劑包含聚合物〔彈性體〕、丙烯酸酯單體〔低聚物〕、氧化劑、穩(wěn)定劑等；底劑中包含促進(jìn)劑〔復(fù)原劑〕、助促進(jìn)劑、溶劑等。雙主劑型不用底劑，兩個(gè)組分均為主劑，其中一個(gè)主劑中含有氧化劑，另一個(gè)主劑中含有促進(jìn)劑及助促進(jìn)劑。使用的氧化—復(fù)原體系必須匹配且具有高效，這樣才能室溫快速固化，并到達(dá)固化完全。整理ppt丙烯酸酯單體〔低聚物〕：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸β-羥乙(丙)酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。聚合物彈性體(提高膠層抗沖擊、抗剝離性能)：氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、ABS、MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等。穩(wěn)定劑(提高膠液貯存穩(wěn)定性)：

對苯二酚、對苯二酚甲醚、吩噻嗪、2，6-二叔丁基-對甲酚等。整理ppt4.3.1.3反響性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用反響性丙烯酸酯膠黏劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董的修復(fù)等。整理ppt4.3.2α—氰基丙烯酸酯膠黏劑

1947年，B.F.Goodrich公司首次合成了氰基丙烯酸酯，但并不知道它具有膠接性。直到1950年，EastmanKodak在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種瞬間強(qiáng)力膠黏劑。1958年，EastmanKodak公司正式推出了世界上第一種α—膠—Eastman910。由于α—膠有快速發(fā)生膠接作用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起人們的廣泛注意?！罡拍睿阂喾Q瞬干膠，其主要成分是α-氰基丙烯酸酯，具有快速膠接等特點(diǎn)，但價(jià)格較高，目前開展很快，得到廣泛的應(yīng)用。整理ppt整理ppt目前生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠黏劑中酯基主要有甲基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。其中以乙酯〔502膠〕為主，占銷售量的90%以上。美國的EastmanKodak公司以最早研制成功并大規(guī)模生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠黏劑而著名。樂泰公司〔Loctite〕后來居上。整理ppt4.3.2.1α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)☆優(yōu)點(diǎn)

①單組分，無溶劑，使用方便；②快速固化，便于流水線生產(chǎn)；③適應(yīng)面廣，對多種材料具有良好的膠接強(qiáng)度；耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。④電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當(dāng)；

⑤能在室溫以接觸壓力實(shí)現(xiàn)快速膠結(jié)，便于流水作業(yè)生產(chǎn)；

⑥為無溶劑的一液型膠，使用方便；

⑦粘度低，單位面積耗膠量少；

⑧無毒，能用于人體組織的膠結(jié)；

⑨膠層耐油性、密封性好。固化后膠層無色透明無色、外觀平整。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)儀器的膠接。整理ppt☆缺點(diǎn)①耐熱性差。α-氰基丙烯酸甲酯的使用溫度低于100℃，而α-氰基丙烯酸乙酯僅為70~80℃；②耐水、耐濕、耐極性溶劑性較差；③膠層較脆，不耐沖擊，尤以膠結(jié)剛性材料時(shí)更為明顯；④貯存期較短，一般為半年左右，貯存條件要求較嚴(yán)；⑤假設(shè)不添加增粘、增稠物質(zhì)，它對多孔性材料〔如木材等〕難以膠結(jié)或膠結(jié)效果不佳；⑥因化迅速，不宜于用大面積膠接；⑦具有刺激性臭味及弱催淚性。整理ppt4.3.2.2α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的制備工業(yè)上采用的方法是將氰乙酸酯與甲醛在堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的低聚物裂解成為單體，所得單體經(jīng)精制后，參加各種輔助成分就得到-氰基丙烯酸酯膠黏劑。＋nH2O

＋

堿性催化劑

加熱裂解

整理ppt☆制備①原料⊕用多聚甲醛和氰乙酸酯以甲醇、甲苯為溶劑，在堿性條件下反響，然后共沸脫水，再進(jìn)行裂解。⊕配比：通常氰乙酸酯稍過量，每摩爾甲醛用1.05～1.10摩爾的氰乙酸酯為宜。氰乙酸酯過↑，單體產(chǎn)率↓；甲醛↑，縮聚物難以裂解，單體產(chǎn)率更↓。整理ppt②催化劑縮合反響pH=8～9。氫氧化鈉、脂肪族胺、六氫吡啶等。最常用六氫吡啶。產(chǎn)率隨六氫吡啶的增加而降低，一般用量小于50ml/mol氰乙酸酯。③反響溫度0℃以上即發(fā)生，但溫度超過60℃時(shí)反響加快，必須控制。溫度過↑，甲醛溢出，副反響〔生成焦油或水解等〕↑，產(chǎn)率↓。④脫水共沸脫水，如甲苯、二氯乙烷等進(jìn)行脫水。——水的顯著影響。整理ppt⑤裂解助劑和單體阻聚劑裂解反響通常用離子型阻聚劑〔常用SO2〕、游離基阻聚劑〔常用氫醌，用量為α-氰基丙烯酸酯低聚物的0.06%左右〕、解聚催化劑〔常用五氧化二磷，用量為4%左右〕存在下進(jìn)行，參加增塑劑如磷酸三甲酚酯、鄰苯二甲酸二丁酯可降低裂解溫度。粗產(chǎn)品再加1%左右五氧化二磷〔兼作脫水劑〕和0.5%左右的氫醌，通入SO2氣體，經(jīng)蒸餾提純，可得較純的產(chǎn)品。整理ppt☆膠粘劑的制備——α-氰基丙烯酸甲酯和乙酯⊕為了配制成便于貯存和使用的膠粘劑，必須在α-氰基丙烯酸酯單體中參加其它輔助成分。⊕水：<0.5%。⊕穩(wěn)定劑：酸性物質(zhì)，常用二氧化硫〔用量為單體重量的0.0006%〕，也可用醋酸銅、五氧化二磷、對甲苯磺酸、二氧化碳等?！乐龟庪x子聚合⊕阻聚劑：對苯二酚等〔用量為單體重的0.01～0.05%〕。——防止游離基聚合整理ppt⊕增稠劑：α-氰基丙烯酸酯-低粘度的液體，0.001～0.003Pa·s↑2Pa·s。高分子聚合物做增稠劑，常用的有聚甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯—馬來酸二炔丙酯共聚物、丙烯酸甲酯─丙烯腈共聚物等。如添加5～10%的聚甲基丙烯酸甲酯〔分子量約30萬〕能使粘度顯著提高，而膠接強(qiáng)度無明顯下降。⊕增塑劑：提高韌性，磷酸三甲酚酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯等。假設(shè)在合成單體時(shí)已加，就可不加。整理ppt☆應(yīng)用⊕被膠接物外表的處理。⊕操作環(huán)境要求：濕度50-60%，溫度15～35℃；在用膠量較大而又集中的工作場所，要求有良好的自然通風(fēng)或機(jī)械通風(fēng)，以排除散發(fā)到空氣中的單體和二氧化硫。⊕貯存：3～6個(gè)月，國內(nèi)502膠-貯存期僅三個(gè)月。貯存時(shí)必須盡量與水蒸氣隔絕。聚乙烯容器、玻璃安瓿中貯存。陰涼、枯燥。整理ppt⊕應(yīng)用：膠接塑料、橡膠、金屬、玻璃、陶瓷、木材、皮革等，具有“萬能瞬間膠粘劑〞之稱：——電氣工業(yè)、機(jī)械工業(yè)中廣泛用于銘牌安裝、部件組合、固定螺絲等膠接工序；——工藝美術(shù)方面用于玉石雕刻件的膠接，還用于玩具的制作、修理，教學(xué)儀器及昆蟲標(biāo)本的制作、家庭日用品的修復(fù)等方面；——醫(yī)學(xué)上用來代替縫合和止血等，在力學(xué)試驗(yàn)中用于應(yīng)變片的粘貼。——國外還有用于人造板二次加工方面，但國內(nèi)由于原料本錢較高，在木材工業(yè)尚未使用。整理ppt4.3.2.3α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的組成〔1〕單體：α—氰基丙烯酸酯〔甲酯或乙酯〕。〔2〕增稠劑：單體的黏度很低，使用時(shí)易流淌，不適用于多孔性材料及間隙較大的充填性膠接，因此需要加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、纖維素衍生物等。〔3〕增塑劑：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等?！?〕穩(wěn)定劑：阻止單體發(fā)生聚合。二氧化硫、對苯二酚。整理ppt4.3.2.4α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性〔1〕改善α—膠的耐熱性和耐水性☆耐熱性的改進(jìn)一般α-膠只能耐熱到80℃左右，這主要是由于它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量剩余單體，其Tg不高所致。改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑：采用交聯(lián)劑，使其具有一定程度的熱固性。如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。采用耐熱粘附促進(jìn)劑，改善膠和膠接材料之間的界面狀態(tài)。如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類化合物等。適當(dāng)?shù)貐⒓釉鏊軇硗?，在α—膠中引入馬來酰亞胺，也可以提高耐熱性。整理ppt☆耐水性的改進(jìn)就聚合物本身來說，在α—膠中引入交聯(lián)單體或共聚單體，會改善其耐水性；就界面來說，許多粘附促進(jìn)劑〔如：二酐、苯酐、硅烷等〕可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善粘附性，也同時(shí)改善了耐水性。整理ppt〔2〕改善耐沖擊性提高耐沖擊性的方法有以下三種：

引入可共聚的內(nèi)增塑單體，如α—氰基—2，4—戊二烯酸酯等；

添加各種增塑劑，如苯酰丙酮、多羥基苯甲酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等；

用高分子量彈性體來改性，如聚氨酯橡膠、聚乙烯醇縮醛、丙烯酸酯橡膠以及接枝共聚物等。整理ppt4.3.3丙烯酸酯厭氧膠黏劑

1955年美國GE公司發(fā)現(xiàn)了丙烯酸雙酯的厭氧性，六十年代中期由Loctite公司制成厭氧膠黏劑出售。

厭氧膠黏劑是一類性能獨(dú)特的丙烯酸酯類膠黏劑。它是一種單組分、無溶劑、室溫固化液體膠黏劑，是一種引發(fā)(金屬可以起促進(jìn)聚合的作用使粘接牢固)和阻聚(大量氧抑制引發(fā)劑產(chǎn)生游離基)共存的平衡體系。整理ppt它能夠在氧氣存在下時(shí)以液體狀態(tài)長期貯存，隔絕空氣后可在室溫固化成為不溶不熔的固體。由于粘合力強(qiáng)、密封效果好、使用方便，適合于生產(chǎn)線使用。目前多作為鎖固密封膠，如用來鎖固間隙較大的螺栓、做金屬與玻璃之間的密封。厭氧膠黏劑的種類很多，按不同的需要和用途，可以配制成膠接力、黏度和硬度不同的品種，而且對于帶油外表也具有較好的膠接性。整理ppt4.3.3.1丙烯酸酯厭氧膠黏劑的特點(diǎn)①單組分，使用方便。②低粘度，具有良好的浸潤性，特別適用于間隙在0.1mm以下的縫隙的膠接和密封。③常溫固化，采用促進(jìn)劑可加速固化。④無溶劑，揮發(fā)性及毒性低。⑤在空氣下的膠液貯存期長。整理ppt4.3.3.2丙烯酸酯厭氧膠黏劑的組成

厭氧型丙烯酸酯膠黏劑是以甲基丙烯酸雙酯為主體配以改性樹脂、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑等組成，還可根據(jù)需要添加其它助劑，如染料和顏料、增稠劑、觸變劑等。單體是厭氧型丙烯酸酯膠黏劑的主要成分，約占總配比量的90%以上。整理ppt〔1〕單體：各種分子量的多縮乙二醇甲基丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及小分子量的聚氨酯丙烯酸酯?！?〕引發(fā)劑(～5%)：多用有機(jī)過氧化物，如異丙苯過氧化氫、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫等?！?〕促進(jìn)劑(0.5～5%)：含氮化合物〔N，N-二甲基苯胺)，含硫化合物(如四甲基硫脲〕，肼類化合物。助促進(jìn)劑：亞胺和羧酸類。應(yīng)用最多、效果最好的是鄰苯磺酰亞胺(即糖精)?！?〕穩(wěn)定劑(～0.01%)：氧、醌、酚、草酸等。〔5〕增稠劑：聚丙烯酸酯、纖維素衍生物等。作為商品最早被開發(fā)使用的是四甘醇二甲基丙烯酸酯。整理ppt4.3.3.3影響厭氧膠黏劑性能的主要因素由于厭氧膠為單組分，膠液中既有氧化劑，又有復(fù)原劑，穩(wěn)定性更難處理，氧化復(fù)原體系必須更加精密。(1)過氧化物引發(fā)劑與促進(jìn)劑的配合；(2)單體與齊聚體的配合；(3)穩(wěn)定劑的種類。整理ppt對于厭氧膠黏劑的配方組成來說，要獲得既要快速固化又高度穩(wěn)定的體系，除精選單體和齊聚體外，引發(fā)和阻聚平衡更為重要。尤其參加過氧化物后，貯存穩(wěn)定性更差。由于原材料中不可防止含有雜質(zhì)，特別是過渡金屬離子，將促進(jìn)過氧化物分解，引起聚合反響，促使過早凝膠。

為了提高貯存穩(wěn)定性，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用乙二胺四乙酸二鈉鹽處理丙烯酸單體和齊聚體。這樣處理過的單體金屬離子含量大大降低，可以減少阻聚劑的添加量，可獲得既快速固化又高度穩(wěn)定的厭氧膠黏劑。整理ppt4.3.4丙烯酸酯壓敏膠黏劑⊕概念：壓敏膠黏劑(PSA)是一種施于被黏物即產(chǎn)生一層持久性黏膜的膠黏劑，簡稱壓敏膠。對壓力敏感，可以長期不固化而保持其永黏性。常制成壓敏膠粘帶和膠粘片使用。⊕分類：橡膠型和合成樹脂型〔見下表〕。⊕丙烯酸酯壓敏膠：合成樹脂型。由于它具有許多優(yōu)點(diǎn)，因而在合成樹脂型壓敏膠中處于領(lǐng)先地位。是丙烯酸酯膠粘劑中產(chǎn)量最大的一個(gè)品種。4.3.4.1概述整理ppt整理ppt☆丙烯酸酯壓敏膠的性能①它不加防老劑仍具有優(yōu)良的耐候性、耐光性和耐熱性；②具有耐氧化性、耐油性、耐溶劑性等優(yōu)異性能；③透明性好；④對皮膚無影響，可制取醫(yī)用膠粘帶；⑤通過共聚可引進(jìn)各種官能基因，使粘附力和膠自身的內(nèi)聚力都較大；⑥初期粘接性和潤濕性不如橡膠類壓敏膠。整理ppt☆應(yīng)用⊕溶液型丙烯酸壓敏膠：A.制作以塑料薄膜作為背材的壓敏膠片、壓敏膠帶、雙面壓敏膠帶以及泡沫材料的壓敏膠加工產(chǎn)品。B.直接涂膠粘貼——各種塑料薄膜與金屬箔、金屬與非金屬材料的粘貼、金屬或塑料銘牌的粘貼、標(biāo)簽的粘貼等。⊕乳液型壓敏膠：制作以紙為背材的標(biāo)簽及壓敏膠片、壓敏膠紙帶、貼花等產(chǎn)品。——缺點(diǎn)：與溶液型壓敏膠相比，具有耐水性、耐濕性、耐熱性差，對塑料薄膜的潤濕性差等。整理ppt——乳液型壓敏膠的改性：a.采用新的單體進(jìn)行共聚；b.采用種子乳液聚合法；c.利用增粘樹脂乳液提高壓敏膠對非極性基材的潤濕性和對難粘材料的粘接力；d.利用反響性乳化劑或無皂乳液聚合的方法；e.提高固體含量〔已可達(dá)60～70%〕，加快枯燥速度等等。整理ppt4.3.4.2壓敏膠的特點(diǎn)★優(yōu)點(diǎn):〔1〕輕輕指壓就能實(shí)現(xiàn)可靠的膠接；〔2〕幾乎對所有的材料都有一定的膠接力；〔3〕能夠重復(fù)使用；〔4〕不污染環(huán)境，不傷害人體，使用平安；〔5〕使用非常方便?！锶秉c(diǎn)：〔1〕膠接強(qiáng)度不高；不能用于結(jié)構(gòu)性膠接；〔2〕耐熱性、耐久性、耐溶劑性較差。整理ppt4.3.4.3丙烯酸酯壓敏膠的組成用于制備壓敏膠的單體分為三類：〔1〕主單體：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。酯基上的分子鏈越長，共聚物越柔軟?！?〕共聚單體：乙酸乙烯酯、丙烯腈等。〔3〕功能單體：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、馬來酸酐等。這些單體的不同組合，所制成的壓敏膠Tg上下不同，性能各異。整理ppt⊕單體——粘附成分：丙烯酸壓敏膠的主單體，C4～12的丙烯酸長側(cè)鏈烷基酯。工業(yè)：丙烯酸異辛酯和丙烯酸丁酯、丙烯酸α-乙基已酯等?？蓡我灰部蓮?fù)合單體。比例：50%以上。作用：提供潤濕性和粘附性，提高剝離強(qiáng)度。——內(nèi)聚成分：C1～4的短側(cè)鏈烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、偏氯乙烯、苯乙烯及丙烯腈等以及可進(jìn)行共聚的玻璃化溫度高的單體?？蓡我灰部蓮?fù)合單體。比例：20～40%。作用：與粘附單體共聚，提高玻璃化溫度，提高內(nèi)聚性能，對粘附性、耐水性、透明度及工藝性的提高有特殊作用。整理ppt——改性成分：能與粘附成分及內(nèi)聚成分共聚的帶有官能團(tuán)〔羧基、羥基、氨基、環(huán)氧基、羥甲基、酰氨基等〕的單體。如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、丙烯酸α-羥乙酯、氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸縮水甘油酯、羥甲基丙烯酰胺等?？蓡我灰部蓮?fù)合單體。比例：5～20%。作用：交聯(lián)作用，提高內(nèi)聚強(qiáng)度及粘附性，促進(jìn)聚合反響速度，提高聚合穩(wěn)定性。⊕丙烯酸酯壓敏膠的根本配方組成A.上述三種成分的單體制成；B.單一的粘附成分制成；C.粘附成分與另外兩種成分之一制成。整理ppt4.3.4.4

合成工藝⊕種類：溶液型、乳液型、熱熔型、液態(tài)固化型。⊕溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的合成實(shí)例：溶液型丙烯酸酯壓敏膠是將單體和引發(fā)劑溶解在酯類、芳香族烴類及酮類等有機(jī)溶劑中進(jìn)行聚合反響而制得的。——配方：見下表?！僮鞴に嚕簩⒁陨吓浞降膯误w、溶劑、引發(fā)劑參加反響釜中，通入氮?dú)?，?4℃反響6小時(shí)，那么可制得共聚物溶液。再添加1.48當(dāng)量的丁醚化羥甲基氨基樹脂，溶解后就成壓敏膠。假設(shè)欲制造壓敏膠帶，那么可按100g/m2的涂布量涂于聚酯薄膜上，于150℃處理10min，即制得粘接力強(qiáng)、耐熱老化與耐溶劑好的壓敏膠帶。整理ppt整理ppt⊕乳液型丙烯酸酯壓敏膠的合成實(shí)例：乳液型丙烯酸酯壓敏膠是將單體借助乳化劑分散在水中進(jìn)行乳液聚合而制得的?！浞剑阂娤卤怼！僮鞴に嚕簩⑴浞街?/4量的單體、水、乳化劑參加反響釜中，攪拌，加熱至70℃后，參加10%的過硫酸銨溶液1份，聚合開始后把剩下的單體于1h內(nèi)連續(xù)參加，反響溫度控制在70～75℃，再添加過硫酸銨溶液1份，保持在75～80℃，繼續(xù)攪拌，聚合反響進(jìn)行2h后結(jié)束，冷卻、過濾，即得乳液膠。如欲制成壓敏膠紙板，可在以上制得的乳液膠100份中，參加25%醋酸鉛10份，10%聚乙烯醇20份，攪拌均勻后，把膠粘劑涂于厚度為1mm的優(yōu)等紙上，涂布量為40g/m2，于90℃熱風(fēng)枯燥機(jī)上枯燥2min，即可除去水分，制得壓敏膠紙板。整理ppt整理ppt★丙烯酸酯壓敏膠典型配方〔1〕組分含量/質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯116.5丙烯酸丁酯112.5乙酸乙烯酯12.5甲基丙烯酸縮水甘油醚1.25丙烯酸7.5通過溶液聚合而成，經(jīng)過涂布、烘干、成卷制成膠帶。因?yàn)槟z中含有交聯(lián)單體，膠接力、耐久性都較好。整理ppt〔2〕組分含量/質(zhì)量份丙烯酸-2-乙基己酯100丙烯酸丁酯+乙酸乙烯80甲苯適量在BPO引發(fā)下，于78~82℃反響聚合，聚合完成后，用溶劑稀釋到固含量39%。屬于非交聯(lián)性壓敏膠，用于制作壓敏標(biāo)簽、醫(yī)用膠帶等。整理ppt★熱塑性彈性體壓敏膠黏劑主要指以SBS和SIS為主體的壓敏膠。SIS可看作兩相結(jié)構(gòu)，聚異戊二烯為連續(xù)相屬軟段；PS為分散相屬硬段，Tg1=55℃，Tg2=100℃因此，SIS比SBS更適合制作壓敏膠。整理pptSBS、SIS熱熔型壓敏膠主要含有以下成分：〔1〕主黏料：SBS、SIS彈性體；〔2〕增黏樹脂：松香、萜烯等；〔3〕軟化劑：機(jī)油、DBP等；〔4〕交聯(lián)劑：硫磺、過氧化物等；〔5〕其他助劑整理ppt配方例如SBS〔或SIS〕：100份增黏樹脂：75~125份軟化劑：40~60份防老劑：0.5~2份混合溶劑適量固含量20%~40%整理ppt4.3.5丙烯酸酯乳液型膠粘劑

丙烯酸酯共聚乳液膠粘劑的單體一般為丙烯酸和它的C1~C8的丙烯烷基酯，隨著烷基鏈長的加長，均聚物逐漸變軟，玻璃化溫度降低，質(zhì)地柔軟，直到丙烯酸正辛酯后，由于烷基碳原子數(shù)的增加，出現(xiàn)側(cè)鏈結(jié)晶傾向，聚合物變脆。整理ppt在丙烯酸酯類乳液膠粘劑中，共聚單體組成分三局部：第一局部為主單體，玻璃化溫度低，賦予膠粘劑粘接性能，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯等；