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文檔簡(jiǎn)介

鋼鐵冶金學(xué)Ⅰ鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分學(xué)時(shí):64目錄1緒論2鐵礦粉造塊3高爐冶煉過(guò)程的物理化學(xué)4高爐爐料和煤氣的運(yùn)動(dòng)5高爐能量利用6高爐工藝計(jì)算7高爐強(qiáng)化冶煉鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分1緒論一、鋼鐵工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位1、發(fā)展鋼鐵工業(yè)的條件2、鋼鐵材料的優(yōu)越性能

二、鋼鐵企業(yè)的煉鐵生產(chǎn)

從礦石到鋼材的生產(chǎn)可分為兩個(gè)流程。

1、高爐—轉(zhuǎn)爐—軋機(jī)“長(zhǎng)流程”主要流程2、直接還原或熔融還原—電爐—軋機(jī)“短流程”鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分三、高爐發(fā)展趨勢(shì):大型化、矮胖型爐喉爐身爐腰爐腹?fàn)t缸死鐵層鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分四、高爐原料1、鐵礦石(燒結(jié)礦、球團(tuán)礦、天然塊礦

)基本定義:礦物:自然界存在的自然元素和化合物。礦石:可以提取有用物質(zhì)并獲取利潤(rùn)的礦物。脈石:不可以提取有用物質(zhì)或不能獲取利潤(rùn)的礦物。鐵礦石種類:赤鐵礦(Fe2O3),紅色;磁鐵礦(Fe3O4),黑色,有磁性;褐鐵礦(Fe2O3·nH2O),含有結(jié)晶水;菱鐵礦(FeCO3)碳酸鹽。評(píng)價(jià)指標(biāo):(1)含鐵品位(TFe);鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(2)脈石成分(SiO2、Al2O3、CaO、MgO

);(3)有害雜質(zhì)(S、P、F、As、K、Na、Pb、Zn、Cu)與有益元素(Mn、Cr、Ni、Co、V、Ti、Mo、Nb、稀土類等

);(4)還原性(由好至壞依次為:褐鐵礦、菱鐵礦、赤鐵礦、磁鐵礦);(5)強(qiáng)度與粒度(粒度上限決定還原性,下限決定于透氣性,一般為9—25mm

);(6)化學(xué)成分和粒度的穩(wěn)定錳礦石評(píng)價(jià):合金元素、與鐵性能相近、用于鐵合金和洗爐。

Mn高,比鐵品位更重要,難還原;

Fe低,Mn/Fe>10,因?yàn)镕e易還原;

S、P要低,因?yàn)殍F合金在后期加入鋼水中,不能再脫S和脫P(yáng),要求P<0.2%;較高的強(qiáng)度和適宜的粒度。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、鐵礦石的準(zhǔn)備3、熔劑(石灰石、白云石)(1)破碎與篩分(網(wǎng)目:一英寸(24.5mm)長(zhǎng)度上的方孔數(shù));

(2)混勻(方法:平鋪直?。唬?)焙燒(目的是改變鐵礦石性能。主要有還原磁化焙燒、氧化焙燒、氯化焙燒);(4)選礦(作用:提高品位,回收有用的元素,去除有害雜質(zhì)。方法主要有磁選、重選、浮選)(1)目的:降低熔點(diǎn)、脫硫。(2)分類:堿性、中性、酸性(理論分法)。(3)質(zhì)量要求:CaO、MgO高;S、P低;高強(qiáng)度和適宜粘度;比較高的活性。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分5、煉焦工藝(配煤、原煤、工藝過(guò)程、新工藝)6、煤粉(1)作用:發(fā)熱劑、還原劑、增碳劑、骨架作用(2)質(zhì)量要求:

C固高;A低;V適當(dāng);S、P低;常溫強(qiáng)度高;高溫強(qiáng)度高;穩(wěn)定性好4、焦炭(1)噴吹煤粉的作用:發(fā)熱、還原(2)質(zhì)量要求:灰分低,C高;②S、P低,K、Na低;發(fā)熱值高;可磨性好;燃燒性和反應(yīng)性好;安全性高鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、爐渣2、煤氣(1)成分有Fe、C、Si、Mn、S、P等(2)分為煉鋼生鐵、鑄造生鐵(Si高S低)、鐵合金(3)鐵與鋼主要區(qū)別是C1、生鐵五、高爐產(chǎn)品(1)成分有CO、CO2、N2、H2、H2O(2)用途:熱風(fēng)爐、加熱爐、鍋爐房或自備發(fā)電廠的燃料。(1)成分有:CaO、MgO、SiO2、Al2O3、FeO、MnO等(2)用途:水泥、路基、建筑用材、絕熱材料。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分六、高爐輔助設(shè)備1、供料系統(tǒng)2、送風(fēng)系統(tǒng)3、除塵系統(tǒng)4、渣鐵處理系統(tǒng)5、燃料噴吹系統(tǒng)七、高爐冶煉的概況分為五帶:1、塊狀帶:間接還原分解反應(yīng)CaCO3=CaO+CO2

部分直接還原FeO+C=Fe+CO鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、軟熔帶:造渣CaO+SiO2+Al2O3=硅酸鹽滲碳反應(yīng):3Fe+2CO=Fe3C+CO23、滴落帶:直接還原(FeO)+C=

(MnO)+C=

SiO2)

+C=

P2O5)

+C=4、風(fēng)口燃燒帶:2C+O2=2CO5、爐缸部分:脫硫反應(yīng)FeS+CaO+C=CaS+Fe+CO八、高爐技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)1、有效容積:鐵口中心線至大鐘下降下沿或溜槽垂直下沿。Vu工作容積=有效容積-爐缸容積鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、有效容積利用系數(shù):高爐一晝夜每m3有效容積生產(chǎn)生鐵的量,t/m3d。

n=P/Vu3、焦比:每t生鐵所消耗的焦炭,kg/t。

K=Q/P4、煤比:每t生鐵所消耗的煤粉量,kg/t。5、綜合焦比=焦比+煤比×置換比6、冶煉強(qiáng)度:每天每m3容積消耗的焦炭量,t/m3。

I=Q/Vu=n×K

綜合冶煉強(qiáng)度=每天綜合焦炭消耗量/有效容積鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分7、生鐵合格率:生鐵化學(xué)成分符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的總量占生鐵總產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一級(jí)品:S<0.03%;合格品:S<0.07%;8、休風(fēng)率:休風(fēng)時(shí)間占日歷時(shí)間的百分比。9、高爐一代壽命(爐齡):(1)兩次大修之間的時(shí)間,年。(2)單位體積的產(chǎn)鐵量,t/m3。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2鐵礦粉造塊一、定義:鐵礦粉造塊是將不能直接入爐的金屬礦粉經(jīng)配料后用人工方法造成符合冶煉要求的礦塊。二、意義:擴(kuò)大了冶煉原料的來(lái)源,同時(shí)又改善了原料的質(zhì)量。三、目的:將粉料制成具有高溫強(qiáng)度的塊狀料;改善鐵礦石的冶金性能,使高爐冶煉指標(biāo)得到改善;去除某些有害雜質(zhì),回收有益元素,達(dá)到綜合利用資源和擴(kuò)大鐵礦石原料資源。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2.1鐵礦粉燒結(jié)一、燒結(jié)的作用:利用貧礦和粉礦;改善冶金性能;利用鋼鐵廠的廢棄物。二、燒結(jié)原料的質(zhì)量要求1、含鐵原料種類:精礦粉,富礦粉,高爐爐塵,轉(zhuǎn)爐爐塵,軋鋼皮等。質(zhì)量要求:S、P低,F(xiàn)eO高,粒度<10mm。2、溶劑種類:石灰石;消石灰;生石灰;白云石;菱鎂石。質(zhì)量要求:CaO、MgO高;S、P低;粒度<3mm,要有利于分解和礦化;高活性度;成分穩(wěn)定。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、燃料(1)點(diǎn)火氣體燃料:有高爐煤氣、焦?fàn)t煤氣、天然氣,一般采用高爐煤氣與焦?fàn)t煤氣混合。

質(zhì)量要求:發(fā)熱值高,點(diǎn)火溫度達(dá)到1100℃至1250℃;安全。(2)固體燃料:焦粉和煤粉質(zhì)量要求:質(zhì)量:A和V低;S和P低;粒度<3mm。三、抽風(fēng)燒結(jié)過(guò)程

溫度分布見(jiàn)教材中的圖2-1(P33)。分為5層

1、燒結(jié)礦層:小于1100℃,空氣預(yù)熱;燒結(jié)礦冷卻;液相結(jié)晶固結(jié)。厚度逐漸增加,燒結(jié)完成時(shí)則全部都是。

2、燃燒層:700℃至1350℃或1500℃,厚度為15-80mm。燃料燃燒;軟熔;氧化;還原;分解等。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、干燥預(yù)熱層:露點(diǎn)至700℃,升溫速度快。水分蒸發(fā);燃料加熱;固相反應(yīng);結(jié)晶水分解。

4、過(guò)濕層:露點(diǎn)以下至露點(diǎn)。水汽重新凝結(jié)于混合料中,產(chǎn)生過(guò)濕,透氣性差。

5、混合料層和鋪底料。四、燒結(jié)過(guò)程的主要反應(yīng)1、固體燃料的燃燒(1)特征:

1)C少,稀而均勻。重量比3-5%;體積比10%左右。

2)傳熱條件好。“抽風(fēng)”

3)具有一定量的空氣過(guò)剩系數(shù):α=實(shí)際耗氧/理論耗氧鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(2)燃燒過(guò)程:完全燃燒與不完全燃燒同時(shí)存在。

xC+yO2=nCO+mCO2

t<1200℃CO/CO2=1,一級(jí)反應(yīng)

t>1500℃CO/CO2=2,零級(jí)反應(yīng)燒結(jié)過(guò)程溫度實(shí)際處在1200℃-1500℃,CO/CO2=1-2之間,中間過(guò)渡狀態(tài),燒結(jié)廢氣中CO和CO2共存。燒結(jié)廢氣成分為:CO、CO2

、N2、H2、O2

(3)燒結(jié)料層的氣氛條件:根據(jù)廢氣成分確定。

燒結(jié)過(guò)程中:自由氧為2-6%,是氧化性或弱氧化性氣氛。但在固體燃料表面附近,則是還原性氣氛??梢哉f(shuō),燒結(jié)過(guò)程宏觀上氧化性氣氛;微觀上有還原性氣氛。固體燃料粒度過(guò)大時(shí),還原氣氛強(qiáng),要求固體燃料粒度小于3mm>70%。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(4)固體碳燃燒速度處于擴(kuò)散速度范圍內(nèi)固體燃料粒度增加,氣流速度提高,氣流中含氧增加,則料層溫度升高。2、分解反應(yīng)(1)結(jié)晶水分解:分解吸熱,增加燃料消耗。一般固溶體的水容易在120℃~200℃分解出來(lái),以O(shè)H-存在。褐鐵礦:250℃至300℃分解。高嶺土(Al2O3·SiO2·2H2O):400℃開(kāi)始分解,500℃至600℃大量分解,完成去除結(jié)晶水要到1000℃左右。(2)碳酸鹽分解及礦化作用

分解反應(yīng):

CaCO3=CaO+CO2MgCO3=MgO+CO2鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分影響因素:1)燒結(jié)溫度:高有利于分解。

2)石灰石粒度:小有利于分解,要求小于3mm。

3)雜質(zhì)(Al2O3、SiO2、Fe2O3):少有利于分解。

4)活性:高有利于分解。礦化作用:固化反應(yīng),形成CaO·SiO2、CaO·Fe2O3等。如果沒(méi)有發(fā)生礦化作用,則會(huì)形成白點(diǎn)(CaO),CaO+H2O=Ca(HO)2體積膨脹,產(chǎn)生粉化。影響因素:1)燒結(jié)溫度:高有利于礦化。

2)石灰石粒度:小有利于分解,要求<3mm。

3)礦粉粒度:小有利于分解。

4)活性:高有利于分解。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(3)高價(jià)氧化物分解(P35)鐵和錳高價(jià)氧化物的分解壓較高。預(yù)熱層:MnO2、Mn2O3開(kāi)始分解。燃燒層:MnO2、Mn2O3沸騰分解;Fe2O3開(kāi)始分解。

Fe3O4和FexO的分解壓很小,在燒結(jié)條件下不可能分解。3、氧化還原反應(yīng)

燒結(jié)過(guò)程宏觀上是氧化氣氛,但也存在還原氣氛,尤其在配碳量比較高和燃料粒度比較大時(shí)比較明顯。(1)Fe2O3:在燒結(jié)過(guò)程中會(huì)發(fā)生熱分解和還原。

3Fe2O3=2Fe3O4+1/2O2

熱分解

3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2

還原固相反應(yīng)形成CaO·Fe2O3系列,則難還原。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(2)Fe3O4:在燒結(jié)過(guò)程中分解難,但在1300℃--1350℃會(huì)發(fā)生下面的反應(yīng)。

2Fe3O4+3SiO2=3(2FeO·SiO2)+O2

在燒結(jié)過(guò)程中可以還原,

Fe3O4+CO=FeO+CO2900℃,平衡CO/CO2=3.47

同時(shí)也可以發(fā)生下面的反應(yīng):

3Fe3O4+3SiO2+2CO=3(2FeO·SiO2)+2CO2,CaO存在,則不利于2FeO·SiO2的形成。在燒結(jié)過(guò)程中也可以氧化成Fe2O3:條件是料層透氣性好,配碳量比較低,氧化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

(3)FeO:在燒結(jié)過(guò)程中還原比較困難,只有在配碳量特別高時(shí)才有可能。在燒結(jié)過(guò)程中可以被氧化成Fe3O4,條件是料層透氣性好,配碳量比較低,供氧充足。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(4)錳氧化物:MnO2和Mn2O3易進(jìn)行熱分解;

Mn3O4不易進(jìn)行熱分解,但可還原成MnO;MnO不易還原。4、氣化反應(yīng)(有害雜質(zhì)的去除)

(1)S的去除。85-90%

S的存在狀態(tài):1)有機(jī)S:含量一般比較低,僅在個(gè)別年輕煤中含量較高。

2)硫化物:如FeS2、FeS。

3)硫酸鹽:如FeSO4、CaSO4、BaSO4等,硫酸鹽在新鮮煤中含量極少,在氧化后的煤中含量比較高。

鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

燒結(jié)過(guò)程脫硫是氧化脫硫,分解只是一小部分。硫化物脫硫的主要反應(yīng)有:

4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2

3FeS2+8O2=Fe3O4+6SO2

2FeS2=2FeS+S2S+O2=SO2

4FeS+7O2=2Fe2O3+4SO2

3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2

1350℃以下,鐵氧化物以生成Fe2O3為主;1350℃以上,鐵氧化物以生成Fe3O4為主。上述反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。

硫化物中的硫去除比較容易,硫酸鹽中的硫去除比較困難。但在Fe2O3和SiO2等存在的條件下,CaSO4、BaSO4分解變得容易。

CaSO4+Fe2O3=CaO·Fe2O3+SO2+1/2O2

吸熱

BaSO4+SiO2=CaO·SiO2+SO2+1/2O2

吸熱鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

影響燒結(jié)過(guò)程脫硫的因素:

1)礦粉粒度:粒度細(xì)有利于脫硫,原因是有利于氧化,各類礦粉的粒度要求小于10mm。

2)礦石品位:品位高有利于脫硫,品位高則熔點(diǎn)高。

3)燒結(jié)礦堿度:堿度低有利于燒結(jié)脫硫,燒結(jié)脫硫的實(shí)現(xiàn)是S進(jìn)入廢氣,堿度高有利于形成CaS,沒(méi)有實(shí)現(xiàn)脫硫。

4)燃料用量:恰當(dāng)則有利于脫硫。燃料多易形成還原性氣氛,硫負(fù)荷高,不利于燒結(jié)脫硫;燃料少燒結(jié)溫度低,同樣不利于脫硫。燒結(jié)脫硫發(fā)熱,1kgFeS2可代替0.3kg含C為80%的焦粉。

5)返礦用量:恰當(dāng)則有利于脫硫。改善料層透氣性,有利于燒結(jié)脫硫;液相量增加,不利于脫硫。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(2)去As:

氧化去As,燒透是前提。As有毒。

2FeAsS+5O2==Fe2O3+As2O3+2SO2(3)脫F:

2CaF2+SiO2==2CaO+SiF4

CaO不利于去F;SiO2有利于去F;H2有利于去F。

F對(duì)人體有害、腐蝕設(shè)備。(4)Pb和Zn的去除燃料增加到10%至11%,脫鋅率可以達(dá)到20%。加入CaCl2,可以脫除90%左右的鉛和65%左右的鋅。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分5、水分的蒸發(fā)、分解和凝結(jié)(1)蒸發(fā)和凝結(jié)的條件是:蒸發(fā):實(shí)際PH2O<P’H2O(飽和蒸汽壓)

凝結(jié):實(shí)際PH2O>P’H2O(飽和蒸汽壓)(2)蒸發(fā):

100℃時(shí):P’H2O=0.1013MPa(1atm)

實(shí)際上:燒結(jié)料層中PH2O=0.9atm,因此水汽化的沸騰溫度低于100℃。燒結(jié)過(guò)程中汽化在120℃至125℃完成的原因有:燒結(jié)過(guò)程傳熱速度快,燒結(jié)混合料快速加熱;分子水與固體顆粒之間的結(jié)合力大,不易去除。(3)凝結(jié):水分的再分布,溫度是露點(diǎn):PH2O=P’H2O

燒結(jié)過(guò)程中露點(diǎn)一般為50℃-60℃,消除水分凝結(jié)的措施是將混合料溫提高到露點(diǎn)以上。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分五、燒結(jié)過(guò)程中的固結(jié)1、固相反應(yīng)

定義:在一定的溫度條件下這種或那種離子克服晶格中的結(jié)合力,在晶格內(nèi)部進(jìn)行位置交換,并擴(kuò)散與之相接觸的鄰近的其它晶格內(nèi)進(jìn)行的反應(yīng)。開(kāi)始溫度=(0.8--0.9)T熔點(diǎn)。這時(shí)質(zhì)點(diǎn)具有可移動(dòng)性,并發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。影響固相反應(yīng)的因素有:礦粉粒度;混勻程度;燃料用量;燒結(jié)氣氛。燒結(jié)過(guò)程中可能產(chǎn)生的固相反應(yīng)如P39表2-1鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、燒結(jié)過(guò)程中液相的生成這些液相就是粘結(jié)相,對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量和產(chǎn)量有非常重要的影響。(1)鐵氧(Fe-O)體系:鐵氧化物固溶體。高品位燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相,脈石成分比較小。(2)FeO--SiO2體系:酸性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。。

2FeO·SiO2

熔點(diǎn):1205℃FeO·SiO2--FeO熔點(diǎn):1177℃FeO·SiO2--SiO2

熔點(diǎn):1178℃

特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;但還原性比較差。生成條件:比較低的堿度,有SiO2,比較高的溫度;還原性氣氛。工藝是燃料用量高。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

燒結(jié)礦堿度與高爐爐渣堿度的區(qū)別和聯(lián)系:

燒結(jié)礦堿度<高爐爐渣堿度:酸性(低堿度)燒結(jié)礦燒結(jié)礦堿度≈高爐爐渣堿度:自熔性燒結(jié)礦燒結(jié)礦堿度>高爐爐渣堿度:高堿度(熔劑型)燒結(jié)礦(3)CaO--SiO2體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。

CaO·SiO2

熔點(diǎn):1544℃CaO·SiO2--SiO2

熔點(diǎn):1450℃3CaO·2SiO2

熔點(diǎn):1460℃2CaO·SiO2

熔點(diǎn):2130℃

特點(diǎn):固相反應(yīng)生成能力強(qiáng),反應(yīng)速度快。強(qiáng)度比較低;原因是2CaO·SiO2有相變問(wèn)題;不存在還原性問(wèn)題。830-850℃:α-2CaO·SiO2→γ-2CaO·SiO2

體積膨脹12%675℃:β-2CaO·SiO2→γ-2CaO·SiO2體積膨脹10%鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分應(yīng)控制或減少2CaO·SiO2的生成量和晶體轉(zhuǎn)變。生成條件:比較高的堿度,有CaO;高溫(生成的液相量是不多的)。(4)CaO--Fe2O3體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。

2CaO·Fe2O3

熔點(diǎn):1449℃CaO·Fe2O3

熔點(diǎn):1216℃CaO·2Fe2O3

熔點(diǎn):1226℃特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;還原性比較好,最好的粘結(jié)相。生成條件:1)高堿度,CaO多。

2)低溫,因?yàn)楦邷兀?300℃以上)條件下Fe2O3會(huì)分解。

3)氧化性氣氛,固體燃料配量比較低。

4)SiO2含量比較低,因?yàn)镾iO2與FeO和CaO的結(jié)合力都比較大。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

此外,針狀鐵酸鈣比片狀和柱狀鐵酸鈣的強(qiáng)度高,還原性好。發(fā)展針狀鐵酸鈣是燒結(jié)發(fā)展的一個(gè)趨勢(shì),低溫?zé)Y(jié)就是這個(gè)目的。(5)CaO--FeO--SiO2體系:熔劑性燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。典型礦物:鐵鈣橄欖石:CaO·FeO·SiO2

鐵鈣方柱石:2CaO·FeO·2SiO2

鈣鐵輝石:CaO·FeO·2SiO2

特點(diǎn):強(qiáng)度比較高;還原性比較差。生成條件:高堿度;高溫;還原性氣氛。(6)CaO--SiO2--TiO2體系:釩鈦磁鐵燒結(jié)礦的主要粘結(jié)相。特點(diǎn):硬而脆,粉末比較多;還原性比較好。生成條件:釩鈦磁鐵礦。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、冷凝固結(jié)在燒結(jié)過(guò)程中,并非全部燒結(jié)料都熔化為液相,有些粒度大的原料還來(lái)不及熔化就被液相粘結(jié)起來(lái),然后又急速冷卻,形成多孔的燒結(jié)礦。4、燒結(jié)礦的礦物組成及其結(jié)構(gòu)由含鐵礦物及脈石礦物兩大類組成的液相粘結(jié)在一起。(1)顯微鏡下觀察的結(jié)構(gòu)有:粒狀結(jié)構(gòu)、斑狀結(jié)構(gòu)、骸狀結(jié)構(gòu)、丹點(diǎn)狀共晶結(jié)構(gòu)及熔蝕結(jié)構(gòu)。(2)影響燒結(jié)礦質(zhì)量的因素:影響強(qiáng)度因素:燒結(jié)料礦化及液相發(fā)展程度;礦物組成中礦物和玻璃相的強(qiáng)度;冷凝過(guò)程中產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力。影響還原性的因素:礦物組成自身的還原性;礦物結(jié)構(gòu)。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分六、燒結(jié)料層的熱交換1、自動(dòng)蓄熱作用:定義是熱燒結(jié)礦將熱量傳給氣體,氣體溫度上升,然后氣體將熱量帶給下層燃燒帶,這種現(xiàn)象稱為自動(dòng)蓄熱作用。自動(dòng)蓄熱作用對(duì)燃料帶的溫度影響很大,可以提供燃燒帶全部熱量的40%以上。料層越厚,自動(dòng)蓄熱作用越強(qiáng)。2、垂直燒結(jié)速度:定義是燃燒帶(高溫區(qū))向下移動(dòng)的速度。與料層內(nèi)的風(fēng)量(料層透氣性)成正比,是決定燒結(jié)礦產(chǎn)量的重要因素。垂直燒結(jié)速度過(guò)快:廢氣傳給物料的熱量不足,燒結(jié)溫度降低,燒結(jié)礦強(qiáng)度下降,燒結(jié)礦成品率下降,燒結(jié)礦產(chǎn)量下降。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

垂直燒結(jié)速度過(guò)慢;燒結(jié)礦產(chǎn)量下降,顆粒內(nèi)部熱量多,但表面溫度低,液相生成量不足。3、高溫區(qū)的溫度水平?jīng)Q定于高溫區(qū)的熱平衡和氣流與物料間的傳熱條件。

Q1+Q2+Q3-Q4-Q5T=--------------------------------mcQ1:空氣顯熱,kJ。Q2:燒結(jié)過(guò)程中燃料燃燒放熱以及所發(fā)生的各種反應(yīng)的熱效應(yīng)總和,kJQ3:從燒結(jié)上層下來(lái)的廢氣中吸收的熱量,kJ。Q4:廢氣帶走的熱量,kJ;Q5:高溫區(qū)熱損失,kJm:高溫區(qū)物料重量,kg;C:燒結(jié)料比熱,kJ/kg.℃。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

影響因素:配碳量增加,石灰石量減少,Q2增加,T升高;燒結(jié)過(guò)程越往下,Q3增加越多,T升高,抽風(fēng)燒結(jié)的特點(diǎn);熱風(fēng)燒結(jié),Q1增加,T升高。最好在燒結(jié)過(guò)程的前期供熱風(fēng),因?yàn)榇藭r(shí)的Q3=04、高溫區(qū)的厚度高溫區(qū)是料層透氣性最差的一層。燃燒速度與傳熱速度的配合對(duì)高溫區(qū)的溫度和厚度有重要的影響。(1)燃燒速度<傳熱速度:廢氣傳入顆粒內(nèi)部的熱量增多,料層溫度水平降低,高溫區(qū)加厚。(2)燃燒速度>傳熱速度:廢氣傳入顆粒內(nèi)部的熱量減少,廢氣溫度升高,帶走的熱量增加,高溫區(qū)加厚。(3)燃燒速度≈傳熱速度:料層溫度最高,高溫區(qū)厚度最小。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(4)燃料粒度大,則燃燒速度下降,高溫區(qū)水平下降,高溫區(qū)厚度增加。(5)配碳量增加,高溫區(qū)水平升高,高溫區(qū)厚度增加。

七、燒結(jié)料層中的氣體流動(dòng)

氣體流動(dòng)阻力△P=f(ε、w、d、H),

垂直燒結(jié)速度取決于燒結(jié)料層在燒結(jié)過(guò)程中的透氣性,不是燒結(jié)料層的原始透氣性。燒結(jié)礦層:透氣性比較好。燃燒層有液相:△P最大,此層越薄越好。預(yù)熱干燥層:透氣性主要取決于干燥后混合料中小球的強(qiáng)度。過(guò)濕層:透氣性比較差。燒結(jié)點(diǎn)火后,燒結(jié)礦層未形成,△P升高,而后逐漸降低。氣流分布均勻,則垂直燒結(jié)速度均勻,燒結(jié)成品率升高。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分八、燒結(jié)生產(chǎn)工藝1、燒結(jié)配料(P51)采用重量法配料,根據(jù)配料計(jì)算。2、混勻與制粒一混的主要作用是混勻;二混的主要作用是造球制粒。影響混勻和制粒的因素:(1)原料性質(zhì):粘性大,比重相差小,粒度差別小有利于混勻和造球。(2)水分含量和加水方法:適量、霧狀有利于混勻和造球。(3)工藝因素:傾角、轉(zhuǎn)速、填充率,混勻時(shí)間長(zhǎng)有利于混勻和造球。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、鋪底料:(1)作用:保護(hù)篦條;減少?gòu)U氣含塵量和除塵器負(fù)荷;增加有效抽風(fēng)面積和料層透氣性;改善廠區(qū)環(huán)境。

(2)方法:粒度自然偏析,偏析布料。但不能是大粒度的燃料;10-25mm的成品燒結(jié)或天然塊礦。4、布料:(1)要求:均勻(粒度、成分和水分);具有一定的松散性,但不能太松。(2)理想布料是粒度上小下粗、碳上多下少。實(shí)現(xiàn)方法有雙層布料和偏析布料。偏析布料有磁輥、反射板和空氣吹風(fēng)。5、燒結(jié)料點(diǎn)火和燒結(jié)礦保溫點(diǎn)火溫度為1100℃至1300℃之間;點(diǎn)火時(shí)間為1分鐘左右。點(diǎn)火真空度適當(dāng)?shù)鸵恍?。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

燒結(jié)礦保溫是減緩上層燒結(jié)礦的冷卻速度。6、燒結(jié)礦處理

破碎(單輥破碎)、篩分(固定條篩)、冷卻(帶式冷卻機(jī)和環(huán)形冷卻機(jī))返礦返回?zé)Y(jié)機(jī),小于5mm的比例應(yīng)小于5%。7、燒結(jié)機(jī)生產(chǎn)能力

Q=60KΥBHVK:成品率%;Υ:堆比重;B:臺(tái)車寬;H:料層高;V:臺(tái)車速度;H=dtd:垂直燒結(jié)速度;t:燒結(jié)時(shí)間;D=f(料層透氣性);透氣性指數(shù)=Q/F(H/ΔP)0.6;Q:抽風(fēng)量;F:抽風(fēng)面積;H:料層厚度;ΔP:負(fù)壓。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分8、改善燒結(jié)料層透氣性(1)適當(dāng)配加富礦粉,粒度粗。(2)加消石灰,有利于成球。

(3)加松料器。(4)提高料溫:蒸汽、熱返礦、生石灰,消除過(guò)濕現(xiàn)象。(5)新的布料裝置。9、增加有效風(fēng)量(1)降低漏風(fēng)率,主要是機(jī)頭和機(jī)尾。(2)經(jīng)常檢查,及時(shí)堵漏,定期檢修。10、改善燒結(jié)礦質(zhì)量(1)厚料層燒結(jié);(2)提高M(jìn)gO含量;(3)低溫?zé)Y(jié);(4)加B或P;(5)高堿度燒結(jié)礦;(6)合適的配C量;(7)配加蛇紋石;(8)配加螢石。

鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2.2球團(tuán)礦生產(chǎn)一、粉礦成球

1、成球機(jī)理:加水潤(rùn)濕礦粉是鐵礦粉成球的基本條件,對(duì)水進(jìn)行研究。水在礦粉中的狀態(tài):(1)吸附水:原因是新表面具有過(guò)剩能量。具有固體的性質(zhì),不能在顆粒表面自由移動(dòng)。(2)薄膜水:結(jié)合力要差一些,可以在顆粒表面遷移。吸附水和薄膜水組成分子結(jié)合水,礦粉含水量達(dá)到最大分子結(jié)合水后,成球才明顯開(kāi)始。(3)毛細(xì)水:礦粉中超過(guò)分子水后才能形成,起作用的是毛細(xì)力。礦粉成球過(guò)程是在毛細(xì)力的作用下,礦粉顆粒被拉向水滴中心,形成小球。毛細(xì)水在礦粉成球中起主導(dǎo)作用。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、成球過(guò)程(1)形成母球:礦粉潤(rùn)濕,在機(jī)械力的作用下形成細(xì)小的毛細(xì)管。主要是水的潤(rùn)濕。(2)母球長(zhǎng)大:毛細(xì)管形狀和尺寸改變,過(guò)剩毛細(xì)水?dāng)D到母球的表面上,粘結(jié)上潤(rùn)濕程度比較低的礦粉。潤(rùn)濕和機(jī)械力同時(shí)作用。(3)母球壓實(shí):停止加水潤(rùn)濕,在機(jī)械力的作用下,水分被擠出。擠出的水分被未充分潤(rùn)濕的礦粉吸收。機(jī)械力的作用。三個(gè)過(guò)程在造球機(jī)內(nèi)一起完成。

液體表面張力大、物料親水性強(qiáng)、液體密度小、毛細(xì)管直徑小,毛細(xì)力大,礦粉成球容易。(4)重力水:對(duì)造球不利。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、造球設(shè)備圓盤造球機(jī)、圓筒機(jī)4、影響造球過(guò)程的因素(1)原料性能:親水性強(qiáng)易成球,褐鐵礦最強(qiáng),磁鐵礦最差;孔隙度大易成球;顆粒形狀:針狀和片狀好,球狀差。(2)原料粒度:粒度小,比表面積大,組成不均勻易成球,小于200目。(3)原料濕度:含水量大,生球大小不均勻,相互粘結(jié),適宜的含水量。礦粉的水分應(yīng)低于造球適宜的水分,否則烘干。(4)添加劑:皂土(一般為0.5%至1.5%,實(shí)際3%左右)、消石灰、石灰石、生石灰、有機(jī)添加劑。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(5)工藝操作:加水加料原則:滴水成球,霧水長(zhǎng)大,無(wú)水壓緊。

造球時(shí)間:3至10分鐘設(shè)備指標(biāo):圓盤造球機(jī)的轉(zhuǎn)速和傾角(傾角45至50度),園盤邊高和填充率適宜,底料和刮板要適宜。物料溫度:預(yù)熱混合料,50℃為宜。5、生球的質(zhì)量要求:焙燒和冶煉的要求。(1)粒度:均勻粒度,10-16mm。(2)抗壓強(qiáng)度:15-20N/個(gè)球。(3)落下強(qiáng)度:0.5m高自由落下大于4次。(4)比較高的爆裂溫度。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分二、球團(tuán)礦焙燒固結(jié)

1、生球干燥目的:提高強(qiáng)度,防止破裂。

破裂的原因:不均勻收縮。由表面水汽化和內(nèi)部水?dāng)U大散到表面的兩個(gè)過(guò)程組成,速度要適宜,防止生球破裂。干燥速度有計(jì)算公式,但多數(shù)是定性公式。干燥時(shí)生球的最低強(qiáng)度應(yīng)該能承受球?qū)拥膲毫透稍锝橘|(zhì)穿過(guò)球?qū)拥膲毫?。影響干燥的因素:?)球?qū)釉礁?,水冷凝越?yán)重,降低了下層生球的破裂溫度。(2)縮小生球尺寸有利于干燥過(guò)程。(3)生球孔隙度下降,妨礙生球內(nèi)部蒸汽的擴(kuò)散。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、再結(jié)晶固結(jié)理論:要保證球團(tuán)有足夠高機(jī)械強(qiáng)度和良好的冶金性能。磁鐵礦:(1)微晶鍵連接:氧化氣氛,低溫(900℃左右)條件下,焙燒磁鐵礦球團(tuán)時(shí),表面首先產(chǎn)生Fe2O3微晶、長(zhǎng)大、連接。(2)Fe2O3再結(jié)晶:Fe3O4生球在強(qiáng)氧化性氣氛中繼續(xù)加熱到1100℃以上時(shí),F(xiàn)e3O4完全氧化,并發(fā)生Fe2O3微晶再結(jié)晶和晶粒長(zhǎng)大。(3)Fe3O4再結(jié)晶:Fe3O4生球在中性或強(qiáng)還原性氣氛中焙燒,當(dāng)溫度高于900℃時(shí),生球中Fe3O4晶粒發(fā)生再結(jié)晶和晶粒長(zhǎng)大。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(4)渣鍵連接:有SiO2

存在,則在還原或弱氧化性氣氛中焙燒,高于1100℃時(shí):

Fe2O3+SiO2+CO==2FeO·SiO2+CO22FeO+SiO2==2FeO·SiO2赤鐵礦:(5)Fe2O3高溫再結(jié)晶:1300℃左右開(kāi)始,強(qiáng)度比較差。3、影響球團(tuán)焙燒固結(jié)的因素:(1)原料性能:磁鐵礦氧化放熱,焙燒溫度比較低,能耗低。石英在氧化性氣氛中不影響赤鐵礦球團(tuán)固結(jié),在中性或還原性氣氛中會(huì)形成液相。長(zhǎng)石熔點(diǎn)低,可降低焙燒溫度,有利于液相粘結(jié)。皂土有利于球團(tuán)固結(jié),形成液相。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

消石灰和石灰石會(huì)使球團(tuán)礦的焙燒溫度區(qū)間變窄,易出現(xiàn)渣相粘結(jié)。

(2)精礦粒度和粒度組成:粒度細(xì),比表面積大,氧化快而完全,有利于球團(tuán)造球和焙燒??紫抖鹊停欣诒簾?。粒度大小不一,有利于焙燒。(3)焙燒溫度:提高焙燒溫度有利球團(tuán)固結(jié),但最高溫度不能超過(guò)Fe2O3大量分解的溫度。一般為1200℃至1300℃,不低于1150℃,不高于1350℃。(4)升溫速度和高溫下保持時(shí)間:升溫速度過(guò)快,球團(tuán)強(qiáng)度下降。高溫下保持時(shí)間要足夠,因?yàn)樵俳Y(jié)晶和液相生產(chǎn)都需要時(shí)間。過(guò)長(zhǎng):球團(tuán)熔化和粘結(jié)。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

(5)焙燒氣體介質(zhì)特性磁鐵礦:氧化性氣氛最好,中性和還原性氣氛球團(tuán)礦強(qiáng)度低,還原性差。赤鐵礦:氧化性或中性氣氛中進(jìn)行焙燒;不能在還原性氣氛中進(jìn)行焙燒。氣氛根據(jù)O2含量劃分:O2>1.5%,氧化性氣氛。

O2=1-1.5%,中性氣氛。

O2<1%,還原性氣氛。(6)球團(tuán)礦尺寸:尺寸大,氧化過(guò)程進(jìn)行得慢而不完全。球團(tuán)氧化完成所需的時(shí)間與球團(tuán)的直徑的平方成正比。生球尺寸在對(duì)赤鐵礦球團(tuán)的焙燒影響更大,無(wú)內(nèi)部熱量。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

三、球團(tuán)生產(chǎn)工藝

1、原料準(zhǔn)備:配料、混料和造球。目的是使化學(xué)成分、粒度組成、水分均勻?;炝虾团淞瞎に嚤容^簡(jiǎn)單,多采用混磨。造球采用:圓筒和圓盤

2、球團(tuán)礦焙燒:設(shè)備:豎爐、鏈篦機(jī)--回轉(zhuǎn)窯、帶式焙燒機(jī)

3、其它球團(tuán)生產(chǎn)方法:(1)冷固結(jié)球團(tuán):水泥法和碳酸鹽球團(tuán)固結(jié)法(2)金屬化球團(tuán)法(3)有色金屬氧化物氯化揮發(fā)球團(tuán)法鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分四、球團(tuán)礦和燒結(jié)礦的比較1、原料條件:球團(tuán)細(xì),-325目要大于70%,比表面積為1500-2000cm2/g

燒結(jié)粗,-150目要小于20%,原料適應(yīng)性強(qiáng)。2、生產(chǎn)設(shè)備投資和管理費(fèi)用生產(chǎn)設(shè)備投資球團(tuán)高。加工費(fèi)用球團(tuán)略高,但按含鐵量比較球團(tuán)稍低。球團(tuán)的燃料費(fèi)用低于燒結(jié)礦,但動(dòng)力費(fèi)用要高于燒結(jié)礦。3、冶金性能(1)球團(tuán)礦粒度均勻,冷態(tài)強(qiáng)度高,運(yùn)輸和貯存粉末少。球團(tuán)礦有還原膨脹現(xiàn)象,高溫冶金性能不太理想。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

球團(tuán)膨脹的原因:膨脹小于20%異常膨脹

Fe2O3→

Fe3O4

→→

FeO

六面體立方體鐵胡須立方體正常膨脹一般小于20%,異常膨脹可以達(dá)100%至200%或更大,原因主要是形成鐵胡須。降低球團(tuán)礦還原膨脹的措施:適當(dāng)提高球團(tuán)礦中SiO2含量,形成渣鍵;適當(dāng)提高球團(tuán)礦的堿度,生產(chǎn)自熔性球團(tuán)礦;提高焙燒溫度。(2)燒結(jié)礦有低溫還原粉化現(xiàn)象燒結(jié)礦深度還原和高溫還原性能比較好,軟熔性能比較好。但燒結(jié)礦也有低溫還原粉化問(wèn)題。RDI,原因與球團(tuán)礦還原膨脹的原因基本相同。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分4、高爐冶煉效果:球團(tuán)礦與燒結(jié)礦無(wú)明顯差異。5、環(huán)境狀況:球團(tuán)工藝可以減少灰塵量、SO2和NOx。五、高爐合理的爐料結(jié)構(gòu)合理標(biāo)準(zhǔn):1、資源量大,要穩(wěn)定。

2、取消石灰石入爐。

3、比較高的熟料率。

4、良好的冶金性能。合理的爐料結(jié)構(gòu)是相對(duì)的,一般認(rèn)為高堿度燒結(jié)礦配加酸性球團(tuán)礦是合理的爐料結(jié)構(gòu)。但堿度差不能太大,球團(tuán)礦配比也應(yīng)控制在40%以內(nèi)。六、球團(tuán)工藝的改進(jìn):

1、自熔性球團(tuán)礦

2、內(nèi)燃性或多孔性球團(tuán)礦鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2.3燒結(jié)礦和球團(tuán)礦的質(zhì)量檢驗(yàn)一、冷態(tài)物理機(jī)械性能落下強(qiáng)度、抗壓強(qiáng)度、轉(zhuǎn)鼓強(qiáng)度二、熱態(tài)及還原條件下的性能1、熱爆裂性能2、還原條件下的冶金性能低溫還原粉化性能、荷重軟化性能、還原膨脹性能鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3高爐冶煉過(guò)程中的物理化學(xué)3.1蒸發(fā)、分解與氣化一、蒸發(fā)吸附水蒸發(fā)。耗熱不多,對(duì)高爐影響不大。二、結(jié)晶水分解燒結(jié)已述。補(bǔ)充:結(jié)晶水析出過(guò)晚現(xiàn)象。T>800℃時(shí),發(fā)生反應(yīng)H2O+C=H2+CO。耗熱增加,消耗C固,產(chǎn)生的CO氣體不能被充分利用。分解比例:20-50%。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分三、碳酸鹽分解高爐加熔劑或爐料中存在碳酸鹽時(shí),T升高,則發(fā)生分解,耗熱增加。主要不利影響:CaCO3分解,消耗碳素,吸收熱量。四、析C反應(yīng)煤氣中CO在上升過(guò)程中T下降到400-600℃時(shí),發(fā)生反應(yīng)2CO=CO+C

不利影響:破壞爐襯,加劇爐料粉化。五、氣化反應(yīng)在高爐內(nèi)氣化的物質(zhì)有還原元素P、As、K、Na、Pb、Zn和S;還原中間產(chǎn)物SiO、Al2O和PbO;化合物SiS、CS和CaF2等。少部分隨煤氣逸出,一部分被爐渣吸收,一部分在上升過(guò)程中隨T降低而凝聚,形成“循環(huán)累積”,造成爐料難行、懸料及結(jié)瘤等。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

解決方法:提高爐頂溫度、增加煤氣量、降低爐渣堿度、提高渣量。3.2高爐內(nèi)的還原過(guò)程一、鐵氧化物還原的熱力學(xué)1、鐵氧化物還原的規(guī)律:逐級(jí)還原

t>570℃,F(xiàn)e2O3→Fe3O4→FeO→Fet<570℃,F(xiàn)e2O3→Fe3O4→Fe,F(xiàn)eO不存在。

Fe2O3赤鐵礦,六方晶格,剛玉型菱型晶格。還原容易。

Fe3O4

磁鐵礦,立方晶格,還原比較困難。Fe2O3·FeOFeO浮氐體,立方晶格,不穩(wěn)定,F(xiàn)exO(x<1.0),還原困難。復(fù)雜鐵氧化物:CaO·Fe2O3

、2FeO·SiO2、CaO·FeO·SiO2、FeO·TiO2

及褐鐵礦、菱鐵礦先分解后還原。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、鐵氧化物還原的基本反應(yīng)(1)還原劑:CO、H2、C;主要是C和CO。(2)用CO、H2還原時(shí)的叉字曲線。aa′b′bdd′cc′%/xT/℃Fe2O3Fe3O4FeOFe●●●●●T<570℃:

a.Fe2O3+CO→Fe3O4+CO2

+a′Fe2O3+H2→Fe3O4+H2O+b.Fe3O4+CO→Fe+CO2

+b′Fe3O4+H2→Fe+H2O-T>570℃:

a.Fe2O3+CO→Fe3O4+CO2

+a′Fe2O3+H2→Fe3O4+H2O+c.Fe3O4+CO→FeO+CO2-c′Fe3O4+H2→FeO+H2O-d.FeO+CO→Fe+CO2

+d′FeO+H2→Fe+H2O-鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

圖示出了鐵氧化物還原對(duì)氣氛的要求,共分四個(gè)區(qū)域:Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe。1)關(guān)鍵點(diǎn):T=570℃2)T<810℃:CO還原曲線在H2的下方。CO還原能力大于H2,即CO還原時(shí)的熱力學(xué)氣體利用率高于H2。

T>810℃,,H2還原曲線在CO的下方。H2還原能力大于CO,即H2

還原時(shí)的熱力學(xué)氣體利用率高于CO。3)反應(yīng)后加+,說(shuō)明為放熱反應(yīng),圖中曲線為上升趨勢(shì),T升高使熱力學(xué)利用率下降;下降曲線為吸熱反應(yīng),T升高使熱力學(xué)利用率升高。4)反應(yīng)b、d、b′、d′的曲線趨勢(shì)正好相反,說(shuō)明CO和H2兩種還原氣體的熱力學(xué)規(guī)律正好相反。5)C參加還原反應(yīng)的平衡分析。T<685℃,得不到Fe。T=647℃,C還原Fe3O4生成FeO的關(guān)鍵溫度。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分二、直接還原和間接還原1、概念:直接還原:用C還原,生成CO,高溫、吸熱,決定于碳的氣化反應(yīng),1100℃左右。間接還原:用CO或H2還原,生成CO2,低溫、放熱(H2吸熱),決定于礦石的還原性能。

Fe2O3→FeO全部間接還原;FeO→Fe一部分間接還原,一部分直接還原。2、直接還原度的表示和計(jì)算

Fe直

Fe直

rd=-------------------==--------------定義式

Fe生—Fe料

Fe全鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分rd=1—rco—rH2=1—ri,ri=Fe間/Fe全Fe間=(56/12)C間,F(xiàn)eO+CO=Fe+CO2

(56/12)[(C焦+C燃-C鐵-C塵)(CO2/(CO+CO2+CH4))-(12/44)CO2熔+揮-(12/160)Fe2O3-(12/87)MnO2rco=-------------------------------------------------------------------------------------------------

Fe生-Fe料

式中:44為CO2的分子量。

FeH2(56/2)H2還αrH2=--------=----------------------Fe全

Fe生-Fe料式中:α,高爐下部參與還原FeO的H2的百分?jǐn)?shù),一般α≥85%。H2還=H2總-H2煤氣鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分一般情況下,氫在高爐內(nèi)的利用率η為30%至50%,即:H2還=(30-50)%H2總所以:

(56/2)[H2燃+(2/18)(H2O風(fēng)+H2O噴)]ηH2αrH2=--------------------------------------------------------------Fe生-Fe料式中:H2燃:入爐各種燃料帶入的H2量,kg/t鐵。

H2O風(fēng)、H2O噴:分別為鼓風(fēng)和噴吹物含水量,kg/t鐵。

ηH2=30%-50%,α=85%鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分rd的簡(jiǎn)易計(jì)算法:C氧-C風(fēng)-CSi+Mn+P-C石灰石

rd=---------------------------------(12/56)(Fe生-Fe料)式中:C氧=C焦+C煤-C生-C塵氧化的總碳量,kg/t-生鐵。

CSi+Mn+P:Si、Mn、P直接還原消耗的碳量,kg/t-生鐵。

C石灰石:石灰石分解CO2與C作用所消耗的碳,kg/t-生鐵。

C風(fēng):風(fēng)口區(qū)燃燒的碳量,kg/t-生鐵。按C、N2平衡原理算出鼓風(fēng)消耗量來(lái)計(jì)算,煤氣分析要準(zhǔn)確。3、高爐直接還原度Rd

定義:高爐冶煉過(guò)程中,直接還原奪取的氧量O直與還原過(guò)程奪取的總氧量O總的比值,用Rd表示。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分O直

0.5CO+CO2-βN2-0.5CO20.5(CO+CO2)-βN2Rd=----------=-------------------------------=--------------------------O間+O直

0.5CO+CO2-βN20.5CO+CO2-βN2

CO、CO2、N2煤氣中相應(yīng)組成的含量。

0.21(1-f)+0.5fβ:氧氮比,β=--------------------(f:空氣中水分含量,%)

0.79(1-f)鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分三、直接還原和間接還原對(duì)燃料比的影響

1、還原劑的碳量消耗

(1)直接還原:FeO+C==Fe+COCd=(12/56)rd(Fe生-Fe料)=0.214rd(Fe生-Fe料)(2)間接還原:FeO+CO==Fe+CO2Ci=(12/56)ri(Fe生-Fe料)n=0.214(1-rd)(Fe生-Fe料)nn:過(guò)剩系數(shù)由于Fe3O4和FeO的間接還原是可逆的,反應(yīng)平衡時(shí)的氣相組成中CO/CO2保持有一定的比例,為了使還原反應(yīng)不斷進(jìn)行下去,必須使氣相CO濃度超過(guò)平衡濃度才行。即CO過(guò)剩才行。此時(shí),Ci為理論上的最低需求量。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(3)n的計(jì)算

高爐為一逆流反應(yīng)器,F(xiàn)eO來(lái)自爐子上部Fe3O4的間接還原,而還原Fe3O4的氣相成分則來(lái)自爐子下部還原FeO后的氣相組成。因此該氣相組成應(yīng)滿足Fe3O4還原所需CO過(guò)剩量的要求。

FeO+n1CO==Fe+CO2+(n1-1)CO

Kp1=%CO2/%CO=1/(n1-1)(根據(jù)△G°計(jì)算Kp1值即可求得)n1=1+(1/Kp1)=1+(%CO/%CO2)=f(T)

=100/%CO2鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

例:700℃時(shí):平衡%CO2=40%,%CO=60%,則n1=2.5,還原FeO后的煤氣再上升還原Fe3O4

1/3Fe3O4+CO2+(n1-1)CO==FeO+4/3CO2+(n1-4/3)COKp1=%CO2/%CO=(4/3)/(n1-4/3)Kp2=(4/3)/(n2-4/3)

==>(4/3)/(n1-4/3)=1/(n2-1)

n2=(4/3)×(1+1/Kp2)=f(T)2、發(fā)熱劑的碳量消耗

直接還原:還原劑消耗碳量少,發(fā)熱劑消耗碳量多。間接還原:還原劑消耗碳量多,發(fā)熱劑消耗碳量少。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分熱消耗Q=熱收入=QCO2+QCO+Q風(fēng)+Q渣式中:QCO2:生成CO2產(chǎn)生的熱量。QCO2=CCO2×qCO2,qCO2=33390J/kg-CQCO:生成CO產(chǎn)生的熱量。QCO=CCO×qCO,qCO=9791J/kg-CQ風(fēng):鼓風(fēng)帶入高爐的熱量。

Q渣:成渣熱。

CCO2:生成CO2的碳。

CCO:生成CO的碳。Q-23599(1.5-rd)(Fe生-Fe料)×0.214C熱=--------------------------------------------

9791+q風(fēng)+q渣鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分式中:Q:高爐內(nèi)的熱消耗。

q風(fēng):鼓風(fēng)的熱容。

q渣:成渣物質(zhì)的熱容。

Q、rd升高,則C熱也升高。見(jiàn)圖5-2(P193)

提高品位,降低消耗,則CBD曲線向下平移。3、降低燃料比的措施(1)減少熱量消耗Q。包括提高品位、降低渣量、降低焦炭和煤中的灰分、降低鼓風(fēng)中的水分,減少石灰石的加入量。

(2)提高q風(fēng),即提高風(fēng)溫。

(3)降低rd,rd降低0.1,則燃料比降低50kg/t。包括生產(chǎn)高還原性的燒結(jié)礦和球團(tuán)礦、改善高爐操作、富氧鼓風(fēng)。

(4)噴吹燃料,發(fā)熱。

(5)改善氫的利用。rH2升高則rd降低。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分

氫還原的特點(diǎn):1)810℃以上還原能力比CO強(qiáng)2)吸熱3)原子半徑小,擴(kuò)散能力強(qiáng),是3.74倍。4)導(dǎo)熱性能好,為CO的7至10倍。5)粘度系數(shù)小,有利于降低壓差。

6)溫度很高會(huì)發(fā)生分解,

H2==2H△H=436±4kJ/mol2000℃以上激烈的吸熱反應(yīng)。限制溫度升高,又起到均勻爐缸溫度的作用。H2是很好的還原劑,但高爐中很少使用。因?yàn)镠2生成H2O(氣),而H2O(氣)+C→水煤氣鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分氫利用率及其計(jì)算

H2還

H2O煤理論上:

ηH2=-------

--=----------------×100%H2總

H2煤+H2O煤

公式不準(zhǔn)確,原因是H2O煤包括了爐料吸附水,分析不準(zhǔn)。

(2/22.4)V煤(H2煤+2CH4煤)計(jì)算式:

ηH2=[1------------------------------------------]×100%H2風(fēng)+H2燃+H2晶+H2焦上式中:

V煤:1噸生鐵的煤氣量,m3/t。

H2煤、CH4煤:煤氣成分。

H2風(fēng)、H2燃、H2晶、H2焦:鼓風(fēng)、燃料、結(jié)晶水、揮發(fā)分中H2的重量。即入爐總氫量,Kg/t。當(dāng)100%熟料時(shí),H2晶=0鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分1)噴吹燃料。煤氣中H2含量升高,ηH2也升高;當(dāng)H2含量達(dá)到一定值時(shí),ηH2不變。2)生產(chǎn)高還原性的燒結(jié)礦和球團(tuán)礦。3)富氧鼓風(fēng)4)提高爐缸溫度提高氫利用率ηH2和ηCO的關(guān)系(ηH2:H2利用率,ηCO:CO利用率)CO2+H2=CO+H2O水煤氣反應(yīng)

PCO×PH2OKp=-------------------810℃時(shí),Kp=1PCO2×PH2

鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分PH2OPCO2

得:

Kp=------=--------×Kp→ηH2=ηCO×KpPH2

PCO

即ηH2升高,ηCO也升高。四、鐵氧化物還原的動(dòng)力學(xué)1、鐵氧化物還原的動(dòng)力學(xué)模型未反應(yīng)核模型2、加速鐵礦石還原的條件(1)改善鐵礦石條件

1)提高孔隙度,增加小氣孔。

2)縮小礦石粒度,下限取決于料層透氣性。

3)發(fā)展合理的礦物組成。Fe2O3比Fe3O4好,原因是Fe2O3還原到Fe3O4時(shí)會(huì)發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變,體積膨脹,產(chǎn)生氣孔。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分4)提高礦石的軟化溫度。

5)礦石中的雜質(zhì):堿性氧化物促進(jìn)還原,酸性抑制還原。

6)還原過(guò)程中的體積變化,適當(dāng),過(guò)大不利于透氣性。

(2)控制煤氣流條件

1)煤氣成分:提高CO、H2含量。CO、H2含量升高,有利于還原,N2含量高不利于還原,它是載熱體。

2)煤氣溫度:升高溫度有利于還原,但有反常現(xiàn)象。一是400℃-600℃,CO=CO2+C,碳黑沉積,堵塞氣孔。二是900℃-1100℃,礦石軟化,堵塞氣孔。

3)煤氣流速,有利于外擴(kuò)散。提高煤氣流速對(duì)還原速度無(wú)影響,煤氣利用降低,焦比升高。

4)煤氣壓力:CO2+C=CO煤氣壓力升高,抑制直接還原的開(kāi)始,擴(kuò)大了間接還原區(qū),有利于反應(yīng)。

5)氣流分布:均勻有利于還原。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分五、難還原物質(zhì)和非鐵元素的還原1、硅酸鹽的還原(1)2FeO·SiO2的特點(diǎn):熔點(diǎn)低,1150℃-1250℃,間接還原困難;結(jié)構(gòu)致密,氣孔率低,內(nèi)擴(kuò)散困難。(2)2FeO·SiO2的來(lái)源:高FeO燒結(jié)礦,高SiO2燒結(jié)礦,低堿度燒結(jié)礦。(3)還原反應(yīng):Fe2SiO4+2C=2Fe+SiO2+2CO,直接還原,強(qiáng)吸熱反應(yīng)。(4)改善還原:提高爐渣堿度;提高爐缸溫度。因此:要生產(chǎn)高堿度、高還原性、低FeO的燒結(jié)礦。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分2、Mn的還原(1)高爐內(nèi)Mn的分配。Mn是難還原元素,不能完全還原。煉鋼生鐵:生鐵:40-50%,爐渣:<40%,煤氣:5-10%

鑄造生鐵:生鐵:50-60%,爐渣:<30%,煤氣:5-10%

錳鐵:生鐵:70-80%,爐渣:<10%,煤氣:8-20%

煉鋼生鐵對(duì)Mn含量不作要求。(2)Mn氧化物的還原規(guī)律。

COCOCOCMnO2→Mn2O3→Mn3O4→MnO→MnH2H2H2MnO2→Mn2O3→Mn3O4比較容易還原,比相應(yīng)的鐵氧化物容易還原。

Mn3O4→MnO可逆反應(yīng),需過(guò)量的CO才能進(jìn)行。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分MnO→Mn要比FeO→Fe困難得多,只能用C還原,1400℃以上。MnO+C=Mn+CO強(qiáng)吸熱反應(yīng)。提高溫度有利于Mn的還原。煉錳鐵的焦比達(dá)到1000kg/t左右,是煉鋼生鐵的1.5至2倍。

MnO與SiO2結(jié)合成MnSiO3(熔點(diǎn)為1291℃)比MnO更難還原。進(jìn)入爐渣中。

(MnO)+C=[Mn]+CO(3)影響Mn還原的因素:足夠高的爐缸溫度。高風(fēng)溫、富氧、焦比高;提高爐渣堿度。會(huì)導(dǎo)致?tīng)t渣粘度升高,添加一些MgO、MnO等堿性物質(zhì),降低爐渣粘度;高品位。Fe、SiO2、S、P低。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分3、硅的還原(1)生鐵對(duì)Si的要求:

煉鋼生鐵:要求[Si]<0.6%,部分條件下0.2-0.3%。

鑄造生鐵:要求[Si]=1.25%至4%。鐵水流動(dòng)性硅鐵:要求[Si]高,但高爐冶煉的硅鐵[Si]<20%。原因是Si比Mn更難還原。(2)硅還原規(guī)律:

SiO2比較穩(wěn)定,還原只能直接還原。(SiO2)+C=[Si]+2CO△G0=596400-394.28TJ/mol1400℃-1500℃,Si開(kāi)始還原,[Si]升高1%,則焦比提高40至50kg/t。生鐵中的[Si]平衡濃度與鐵水溫度有近似直線關(guān)系,溫度升高,則[Si]提高,1500℃時(shí),生鐵中的[Si]平衡濃度為3.3%。[Si]代替爐溫有依據(jù),但不完全準(zhǔn)確。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分(3)Si還原的途徑:

1)氣相還原:(SiO2)=SiOg+1/2O2SiOg+[C]=[Si]+COSiOg+C焦=[Si]+CO

動(dòng)力學(xué)條件非常優(yōu)越,高爐解剖發(fā)現(xiàn)風(fēng)口以上Si含量很高。

2)渣相還原:(SiO2)+2C=[Si]+2CO(4)Si還原的條件:

1)足夠高的爐缸溫度。高風(fēng)溫、富氧。爐溫高則難行,SiO揮發(fā)。焦比高,硅鐵焦比是煉鋼生鐵焦比的2至2.5倍,鑄造生鐵焦比比煉鋼生鐵焦比高5%至30%。

2)降低爐渣堿度,酸性渣,SiO2的活度高。

3)選擇原料,渣量大,焦炭灰分高。鋼鐵冶金學(xué)煉鐵部分4、P的還原

(1)存在形式:(CaO)3P2O5磷酸鈣和(FeO)3P2O5

蘭鐵礦。1200℃以上開(kāi)始還原:

(CaO)3P2O5+10C+3SiO2=(CaO)3SiO2+4P+10COSiO2和Fe的存在有利于P的還原。

(2)P還原100%進(jìn)入生鐵原因:1)SiO2和Fe的存在,有利于P的還原。

2)P氣化,促進(jìn)還原反應(yīng)進(jìn)行,化工回收。

3)P2O5揮發(fā),同C的接觸條件好。

4)高爐內(nèi)是強(qiáng)還原氣氛圍,高堿度爐渣,可去掉20%至30%的P。

(3)高P鐵礦的利用:選礦、燒結(jié)和高爐冶煉都難去P.1)冶煉部分鑄造鐵。

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