分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理

數(shù)據(jù)進(jìn)行處理包括哪些方面？

可疑數(shù)據(jù)的取舍

——過(guò)失誤差的判斷分析方法的準(zhǔn)確度（可靠性）

——系統(tǒng)誤差的判斷（1）排序：x1,

x2,

x3,

x4……（2）求

和標(biāo)準(zhǔn)偏差s（3）計(jì)算G值：2.2.1可疑數(shù)據(jù)的取舍1.Grubbs（格魯布斯）法（4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得G表（5）比較

若G計(jì)算>G

表，棄去可疑值，反之保留。

由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q檢驗(yàn)法高。

表2-3G(p，n)值表2.Q值檢驗(yàn)法（1）數(shù)據(jù)排列

x1

x2……xn（2）求極差

xn

－x1（3）求可疑數(shù)據(jù)與相鄰差：xn

－xn-1或x2－x1（4）計(jì)算：（5）根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度,(如90%)查表2-4：（6）將Q與Qx

（如Q90

）相比，

若Q>Qx

舍棄該數(shù)據(jù),

（過(guò)失誤差造成）若Q≤Qx

保留該數(shù)據(jù),

（偶然誤差所致）

表2-4

Q

值表例5：

測(cè)定某藥物中Co的含量（10-4）得到結(jié)果如下：

1.25,1.27,1.31，1.40，用Grubbs法和Q值檢驗(yàn)法判斷1.40是否保留。查表2-3，置信度選95%，n=4，G表=1.46

G計(jì)算<G表

故1.40應(yīng)保留。解：①用Grubbs法x=1.31；s=0.066②用Q值檢驗(yàn)法：可疑值xn查表2-4，n=4，Q0.90=0.76

Q計(jì)算<Q0.90

故1.40應(yīng)保留。討論：(1)

Q值法不必計(jì)算x

及s，使用比較方便；(2)Q值法在統(tǒng)計(jì)上有可能保留離群較遠(yuǎn)的值。(3)Grubbs法引入

s

，判斷更準(zhǔn)確。(4)不能追求精密度而隨意丟棄數(shù)據(jù)；必須進(jìn)行檢驗(yàn)；例：三個(gè)測(cè)定值，40.12,40.16和40.18置信區(qū)間：40.07~40.23之間（置信度為95%）。置信區(qū)間：40.04～

40.30，變大了。舍去40.12：2.2.2分析方法的準(zhǔn)確度的判斷

1.平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較(方法準(zhǔn)確性)

檢驗(yàn)一個(gè)分析方法是否可靠,常用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣,用t檢驗(yàn)法將測(cè)定平均值與已知值(標(biāo)樣值)比較:若t計(jì)算>t表，則與已知值有顯著差別

(存在系統(tǒng)誤差)。若t計(jì)算≤t表，正常差異（偶然誤差引起的）。例6：

用一種新方法來(lái)測(cè)定試樣含銅量，用含量為11.7mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)試樣，進(jìn)行五次測(cè)定，所得數(shù)據(jù)為：

10.9,11.8,10.9,10.3,10.0判斷該方法是否可行？（是否存在系統(tǒng)誤差）。解：計(jì)算平均值=10.8，標(biāo)準(zhǔn)偏差S=0.7查表2-2t值表，t(0.95,n=5)=2.78t計(jì)算

>t表說(shuō)明該方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。2.兩個(gè)平均值的比較相同試樣、兩種分析方法所得平均值的比較（缺標(biāo)準(zhǔn)值時(shí)）——系統(tǒng)誤差的判斷

對(duì)兩個(gè)分析人員測(cè)定相同試樣所得結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)；對(duì)兩個(gè)單位測(cè)定相同試樣所得結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)；對(duì)兩種方法進(jìn)行比較，即是否有系統(tǒng)誤差存在；判斷方法：

t檢驗(yàn)法；F

檢驗(yàn)法前提：

兩個(gè)平均值的精密度沒(méi)有大的差別。t檢驗(yàn)式：F

檢驗(yàn)法也稱方差比檢驗(yàn):

若F計(jì)算<F表，（F表,查表2-5），再繼續(xù)用t檢驗(yàn)判斷與是否有顯著性差異；

若F計(jì)算>F表,被檢驗(yàn)的分析方法存在較大的系統(tǒng)誤差。表2-5置信度95%時(shí)F值fs大：方差大的數(shù)據(jù)的自由度；fs?。悍讲钚〉臄?shù)據(jù)的自由度。（f=n-1）例7：甲、乙二人對(duì)同一試樣用不同方法進(jìn)行測(cè)定,得兩組測(cè)定值：甲：1.26,1.25,1.22

乙：1.35,1.31,1.33,1.34問(wèn)兩種方法間有無(wú)顯著性差異？解：n甲

=3S甲

=0.021n乙

=4S乙=0.017查表2-5，F(xiàn)值為9.55，說(shuō)明兩組的方差無(wú)顯著性差異。進(jìn)一步用t公式進(jìn)行計(jì)算。再進(jìn)行

t檢驗(yàn)：查表2-2t值表f=n1+n2－2=3+4－2=5，置信度95%t表=2.57，t計(jì)算>t表甲乙二人采用的不同方法間存在顯著性差異例7的討論：（1）計(jì)算表明甲乙二人采用的不同方法間存在顯著性差異；

系統(tǒng)誤差有多大？如何進(jìn)一步查明哪種方法可行？（2）分別與標(biāo)準(zhǔn)方法或使用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行判斷。（3）本例中兩種方法所得平均值的差為：其中包含了系統(tǒng)誤差和偶然誤差。（4）根據(jù)t分布規(guī)律，偶然誤差允許最大值為：說(shuō)明可能有0.05的值由系統(tǒng)誤差產(chǎn)生。**準(zhǔn)確度表現(xiàn)為隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差之和.即：

（隨機(jī)誤差）（系統(tǒng)誤差）隨機(jī)誤差體現(xiàn)為精密度，