2023年高考化學真題題源解密（新高考專用）專題12 物質(zhì)結構與性質(zhì)（選擇題）（解析版）

專題十二物質(zhì)結構與性質(zhì)目錄：2023年真題展現(xiàn)考向一分子的極性和共價鍵的極性考向二雜化類型和空間構型考向三電負性和電離能考向四晶胞及其計算考向五晶胞類型判斷真題考查解讀近年真題對比考向一電離能、電負性的應用考向二雜化軌道及空間構型考向三共價鍵的極性與分子極性的判斷考向四晶體類型判斷考向五晶胞粒子數(shù)與晶體化學式判斷命題規(guī)律解密名校模擬探源易錯易混速記考向一分子的極性和共價鍵的極性1.（2023·山東卷第3題）下列分子屬于極性分子的是（）A.CS2 B.NF3 C.SO3 D.SiF4【答案】B【解析】CS2中C上的孤電子對數(shù)為EQ\f(1,2)×(4-2×2)=0，σ鍵電子對數(shù)為2，價層電子對數(shù)為2，CS2的空間構型為直線形，分子中正負電中心重合，CS2屬于非極性分子，A項不符合題意；NF3中N上的孤電子對數(shù)為EQ\f(1,2)×(5-3×1)=1，σ鍵電子對數(shù)為3，價層電子對數(shù)為4，NF3的空間構型為三角錐形，分子中正負電中心不重合，NF3屬于極性分子，B項符合題意；SO3中S上的孤電子對數(shù)為EQ\f(1,2)×(6-3×2)=0，σ鍵電子對數(shù)為3，價層電子對數(shù)為3，SO3的空間構型為平面正三角形，分子中正負電中心重合，SO3屬于非極性分子，C項不符合題意；SiF4中Si上的孤電子對數(shù)為EQ\f(1,2)×(4-4×1)=0，σ鍵電子對數(shù)為4，價層電子對數(shù)為4，SiF4的空間構型為正四面體形，分子中正負電中心重合，SiF4屬于非極性分子，D項不符合題意。2.（2023·浙江選考第12題）共價化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構，一定條件下可發(fā)生反應：，下列說法不正確的是（）A.Al2Cl6的結構式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應【答案】D【解析】由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構可知，分子的結構式為，故A正確；由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構可知，分子的結構式為，則雙聚氯化鋁分子為結構對稱的非極性分子，故B正確；由反應方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；溴元素的電負性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁溴鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚溴化鋁的鋁溴鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應，故D錯誤。3.（2023·浙江選考第10題）X、Y、Z、M、Q五種短周期元素，原子序數(shù)依次增大。X的2s軌道全充滿，Y的s能級電子數(shù)量是p能級的兩倍，M是地殼中含量最多的元素，Q是純堿中的一種元素。下列說法不正確的是（）A.電負性：Z>XB.最高正價：Z<MC.Q與M的化合物中可能含有非極性共價鍵D.最高價氧化物對應水化物的酸性：Z>Y【答案】B【解析】Y的s能級電子數(shù)量是p能級的兩倍，Y為C，X的2s軌道全充滿，原子序數(shù)X<Y，則X為Be或B，M是地殼中含量最多的元素，M為O，原子序數(shù)Y<Z<M，則Z為N，Q是純堿中的一種元素，則Q為Na，據(jù)此分析。同一周期元素從左至右，電負性逐漸增大，Z>X，A正確；N最高正價為+5價，O無最高正價，最高正價N大于O，B錯誤；Na和O形成的過氧化鈉中含有非極性共價鍵，C正確；非金屬性越強，最高價氧化物對應水化物的酸性越強，非金屬性N大于C，硝酸酸性強于碳酸，D正確。4.（2023·新課標卷第12題）“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心，可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2)，其反應歷程如下所示。下列說法錯誤的是（）A.NH2OH、NH3、H2O均為極性分子B.反應涉及N－H、N－O鍵斷裂和N－H鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+，后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD，反應可得ND2ND2【答案】D【解析】NH2OH、NH3、H2O的電荷分布都不均勻，不對稱，為極性分子，A正確；由反應歷程可知，有N－H、N－O鍵斷裂，還有N－H鍵的生成，B正確；由反應歷程可知，反應過程中，F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應生成Fe3+，后面又得到電子生成Fe2+，C正確；由反應歷程可知，反應過程中，生成的NH2NH2有兩個氫來源于NH3，所以將NH2OH替換為ND2OD，不可能得到ND2ND2，得到ND2NH2和HDO，D錯誤?？枷蚨s化類型和空間構型5.（2023·遼寧卷第6題）在光照下，螺呲喃發(fā)生開、閉環(huán)轉(zhuǎn)換而變色，過程如下。下列關于開、閉環(huán)螺呲喃說法正確的是（）A.均有手性 B.互為同分異構體C.N原子雜化方式相同 D.閉環(huán)螺吡喃親水性更好【答案】B【解析】手性是碳原子上連有四個不同的原子或原子團，因此閉環(huán)螺吡喃含有手性碳原子如圖所示，，開環(huán)螺吡喃不含手性碳原子，故A錯誤；根據(jù)它們的結構簡式，分子式均為C19H19NO，它們結構不同，因此互為同分異構體，故B正確；閉環(huán)螺吡喃中N原子雜化方式為sp3，開環(huán)螺吡喃中N原子雜化方式為sp2，故C錯誤；開環(huán)螺吡喃中氧原子顯負價，電子云密度大，容易與水分子形成分子間氫鍵，水溶性增大，因此開環(huán)螺吡喃親水性更好，故D錯誤。6.（2023·湖北卷第9題）價層電子對互斥理論可以預測某些微粒的空間結構。下列說法正確的是（）A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B.SO32-和CO32-的空間構型均為平面三角形C.CF4和SF4均為非極性分子D.XeF2和XeO2的鍵角相等【答案】A【解析】甲烷分子的中心原子的價層電子對為4，水分子的中心原子價層電子對也為4，所以他們的VSEPR模型都是四面體，A正確；SO32-的孤電子對為1，CO32-的孤電子對為0，所以SO32-的空間構型為三角錐形，CO32-的空間構型為平面三角形，B錯誤，CH4為正四面體結構，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對，為極性分子，C錯誤；XeF2和XeO2分子中，孤電子對不相等，孤電子對越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯誤。7.（2023·新課標卷第9題）一種可吸附甲醇的材料，其化學式為，部分晶體結構如下圖所示，其中為平面結構。下列說法正確的是（）A.該晶體中存在N-H…O氫鍵B.基態(tài)原子的第一電離能：C<N<OC.基態(tài)原子未成對電子數(shù)：B<C<O<ND.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同【答案】A【解析】由晶體結構圖可知，中的-NH2的H與中的O形成氫鍵，因此，該晶體中存在氫鍵，A正確；同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢，但是第ⅡA、ⅤA元素的原子結構比較穩(wěn)定，其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子，因此，基態(tài)原子的第一電離能從小到大的順序為C<O<N，B不正確；B、C、O、N的未成對電子數(shù)分別為1、2、2、3，因此，基態(tài)原子未成對電子數(shù)B<C=O<N，C不正確；為平面結構，則其中的C和N原子軌道雜化類型均為sp2；中B與4個O形成了4個σ鍵，B沒有孤電子對，則B的原子軌道雜化類型為sp3；中O分別與B和C形成了2個σ鍵，O原子還有2個孤電子對，則O的原子軌道的雜化類型均為sp3；綜上所述，晶體中B、О和N原子軌道的雜化類型不相同，D不正確。8.（2023·北京卷第1題）中國科學家首次成功制得大面積單晶石墨炔，是碳材料科學的一大進步。下列關于金剛石、石墨、石墨炔的說法正確的是（）A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的σ鍵 B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化C.三種物質(zhì)的晶體類型相同 D.三種物質(zhì)均能導電【答案】A【解析】原子間優(yōu)先形成σ鍵，三種物質(zhì)中均存在σ鍵，A項正確；金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化，石墨中所有碳原子均采用sp2雜化，石墨炔中苯環(huán)上的碳原子采用sp2雜化，碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化，B項錯誤；金剛石為共價晶體，石墨炔為分子晶體，石墨為混合晶體，C項錯誤；金剛石中沒有自由移動電子，不能導電，D項錯誤?？枷蛉娯撔院碗婋x能9.（2023·浙江卷第11題）X、Y、Z、W四種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y與Z位于同一周期，且只有X、Y元素相鄰。X基態(tài)原子核外有2個未成對電子，W原子在同周期中原子半徑最大。下列說法不正確的是（）A.第一電離能：Y＞Z＞XB.電負性：Z＞Y＞X＞W(wǎng)C.Z、W原子形成稀有氣體電子構型的簡單離子的半徑：W＜ZD.W2X2與水反應生成產(chǎn)物之一是非極性分子【答案】A【解析】X、Y、Z、W四種短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大。X、Y與Z位于同一周期，且只有X、Y元素相鄰。X基態(tài)原子核外有2個未成對電子，則X為C，Y為N，Z為F，W原子在同周期中原子半徑最大，則W為Na。根據(jù)同周期從左到右第一電離能呈增大趨勢，但第IIA族大于第IIIA族，第VA族大于第VIA族，則第一電離能：Z＞Y＞X，故A錯誤；根據(jù)同周期從左到右電負性逐漸增大，同主族從上到下電負性逐漸減小，則電負性：Z＞Y＞X＞W(wǎng)，故B正確；根據(jù)同電子層結構核多徑小，則Z、W原子形成稀有氣體電子構型的簡單離子的半徑：W＜Z，故C正確；W2X2與水反應生成產(chǎn)物之一為乙炔，乙炔是非極性分子，故D正確。10.（2023·湖北卷第6題）W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相鄰，W的核外電子數(shù)與X的價層電子數(shù)相等，是氧化性最強的單質(zhì)，4種元素可形成離子化合物。下列說法正確的是（）A.分子的極性： B.第一電離能：X<Y<ZC.氧化性： D.鍵能：【答案】A【解析】Z2是氧化性最強的單質(zhì)，則Z是F，X、Y、Z相鄰，且X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素，則X為N，Y為O，W的核外電子數(shù)與X的價層電子數(shù)相等，則W為B，即：W為B，X為N，Y為O，Z是F，以此解題。由分析可知，W為B，X為N，Z是F，WZ3為BF3，XZ3為NF3，其中前者的價層電子對數(shù)為3，空間構型為平面三角形，為非極性分子，后者的價層電子對數(shù)為4，有一對孤電子對，空間構型為三角錐形，為極性分子，則分子的極性：，A正確；由分析可知，X為N，Y為O，Z是F，同一周期越靠右，第一電離能越大，但是N的價層電子排布式為2s22p3，為半滿穩(wěn)定結構，其第一電離能大于相鄰周期的元素，則第一電離能：Y<X<Z，B錯誤；由分析可知，W為B，X為N，Y為O，則為，為，兩種化合物中N和B的化合價都是+3價，但是N的非金屬性更強一些，故的氧化性更強一些，C錯誤；由分析可知，X為N，Y為O，Z是F，其中N對應的單質(zhì)為氮氣，其中包含三鍵，鍵能較大，D錯誤。11.（2023·遼寧卷第9題）某種鎂鹽具有良好的電化學性能，其陰離子結構如下圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素，W、Y原子序數(shù)之和等于Z，Y原子價電子數(shù)是Q原子價電子數(shù)的2倍。下列說法錯誤的是（）A.W與Y的化合物為極性分子 B.第一電離能C.Q的氧化物是兩性氧化物 D.該陰離子中含有配位鍵【答案】B【解析】W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素，W形成1條單鍵且核電荷數(shù)最小，W為H，X形成4條鍵，核電荷數(shù)大于H，且小于其他三種元素，X為C，Y形成2條單鍵，核電荷數(shù)大于C，Y為O，W、Y原子序數(shù)之和等于Z，Z為F，Y原子價電子數(shù)為Q原子價電子數(shù)的2倍，Q為Al。W與X的化合物不一定為極性分子，如H2O是極性分子，A正確；同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢，則第一電離能F>O>C，B錯誤；Q為Al，Al2O3為兩性氧化物，C正確；該陰離子中L與Q之間形成配位鍵，D正確。12.（2023·湖南卷第6題）日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知：X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素，W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等，基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2：1：3。下列說法正確的是（）A.電負性：X>Y>Z>WB.原子半徑：X<Y<Z<WC.Y和W的單質(zhì)都能與水反應生成氣體D.Z元素最高價氧化物對應的水化物具有強氧化性【答案】C【解析】根據(jù)題中所給的信息，基態(tài)X原子s軌道上的電子式與p軌道上的電子式相同，可以推測X為O元素或Mg元素，由熒光粉的結構可知，X主要形成的是酸根，因此X為O元素；基態(tài)X原子中未成鍵電子數(shù)為2，因此Y的未成鍵電子數(shù)為1，又因X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，故Y可能為F元素、Na元素、Al元素、Cl元素，因題目中給出W為金屬元素且熒光粉的結構中Y與W化合，故Y為F元素或Cl元素；Z原子的未成鍵電子數(shù)為3，又因其其原子序大于Y，故Y應為F元素、Z其應為P元素；從熒光粉的結構式可以看出W為某+2價元素，故其為Ca元素；綜上所述，X、Y、Z、W四種元素分別為O、F、P、Ca，據(jù)此答題。電負性用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小，根據(jù)其規(guī)律，同一周期從左到右依次增大，同一主族從上到下依次減小，故四種原子的電負性大小為：Y>X>Z>W，A錯誤；同一周期原子半徑從左到右依次減小，同一主族原子半徑從上到下依次增大，故四種原子的原子半徑大小為：Y<X<Z<W，B錯誤；F2與水反應生成HF氣體和O2，Ca與水反應生成氫氧化鈣和氫氣，二者均可以生成氣體，C正確；Z元素的最高價氧化物對應的水化物為H3PO4，幾乎沒有氧化性，D錯誤。考向四晶胞及其計算13.（2023·遼寧卷第14題）晶體結構的缺陷美與對稱美同樣受關注。某富鋰超離子導體的晶胞是立方體(圖1)，進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后，可獲得高性能固體電解質(zhì)材料(圖2)。下列說法錯誤的是（）A.圖1晶體密度為g?cm-3B.圖1中O原子的配位數(shù)為6C.圖2表示的化學式為D.取代產(chǎn)生的空位有利于傳導【答案】C【解析】根據(jù)均攤法，圖1的晶胞中含Li：8×EQ\f(1,4)+1=3，O：2×EQ\f(1,2)=1，Cl：4×EQ\f(1,4)=1，1個晶胞的質(zhì)量為g=g，晶胞的體積為(a×10-10cm)3=a3×10-30cm3，則晶體的密度為g÷(a3×10-30cm3)=g/cm3，A項正確；圖1晶胞中，O位于面心，與O等距離最近的Li有6個，O原子的配位數(shù)為6，B項正確；根據(jù)均攤法，圖2中Li：1，Mg或空位為8×EQ\f(1,4)=2。O：2×EQ\f(1,2)=1，Cl或Br：4×EQ\f(1,4)=1，Mg的個數(shù)小于2，根據(jù)正負化合價的代數(shù)和為0，圖2的化學式為LiMgOClxBr1-x，C項錯誤；進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后，可獲得高性能固體電解質(zhì)材料，說明Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+的傳導，D項正確。14.（2023·湖北卷第15題）鑭La和H可以形成一系列晶體材料，在儲氫和超導等領域具有重要應用。，屬于立方晶系，晶胞結構和參數(shù)如圖所示。高壓下，中的每個H結合4個H形成類似的結構，即得到晶體。下列說法錯誤的是（）A.晶體中La的配位數(shù)為8B.晶體中H和H的最短距離：C.在晶胞中，H形成一個頂點數(shù)為40的閉合多面體籠D.單位體積中含氫質(zhì)量的計算式為【答案】C【解析】由LaH2的晶胞結構可知，La位于頂點和面心，晶胞內(nèi)8個小立方體的中心各有1個H原子，若以頂點La研究，與之最近的H原子有8個，則La的配位數(shù)為8，故A正確；由LaHX晶胞結構可知，每個H結合4個H形成類似CH4的結構，H和H之間的最短距離變小，則晶體中H和H的最短距離：，故B正確；由題干信息可知，在LaHX晶胞中，每個H結合4個H形成類似CH4的結構，這樣的結構有8個，頂點數(shù)為4×8=32，且不是閉合的結構，故C錯誤；1個LaHX晶胞中含有5×8=40個H原子，含H質(zhì)量為g，晶胞的體積為(484.0×10-10cm)3=(4.84×10-8)3cm3，則LaHX單位體積中含氫質(zhì)量的計算式為，故D正確。15.（2023·湖南卷第11題）科學家合成了一種高溫超導材料，其晶胞結構如圖所示，該立方晶胞參數(shù)為apm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是（）A.晶體最簡化學式為KCaB6C6B.晶體中與K+最近且距離相等的Ca2+有8個C.晶胞中B和C原子構成的多面體有12個面D.晶體的密度為【答案】C【解析】根據(jù)晶胞結構可知，其中K個數(shù)：8×EQ\f(1,8)=1，其中Ca個數(shù)：1，其中B個數(shù)：12×EQ\f(1,2)=6，其中C個數(shù)：12×EQ\f(1,2)=6，故其最簡化學式為KCaB6C6，A正確；根據(jù)晶胞結構可知，K+位于晶胞體心，Ca位于定點，則晶體中與K+最近且距離相等的Ca2+有8個，B正確；根據(jù)晶胞結構可知，晶胞中B和C原子構成的多面體有14個面，C錯誤；根據(jù)選項A分析可知，該晶胞最簡化學式為KCaB6C6，則1個晶胞質(zhì)量為：，晶胞體積為a3×10-30cm3，則其密度為，D正確。考向五晶胞類型判斷16.（2023·湖北卷第11題）物質(zhì)結構決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結構因素匹配錯誤的是（）選項性質(zhì)差異結構因素A沸點：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力B熔點：(1040℃)遠高于(178℃升華)晶體類型C酸性：()遠強于()羥基極性D溶解度(20℃)：(29g)大于(8g)陰離子電荷【答案】D【解析】正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對稱性好，分子間作用力小，所以沸點較低，故A正確；AlF3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點較高，AlCl3為共價化合物，形成的晶體為分子晶體，熔點較低，則AlF3熔點遠高于AlCl3，故B正確；由于電負性F>H，C-F鍵極性大于C-H鍵，使得羧基上的羥基極性增強，氫原子更容易電離，酸性增強，故C正確；碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCO3-間存在氫鍵，與晶格能大小無關，即與陰離子電荷無關，故D錯誤；故選D?！久}意圖】命題一般采取結合新科技，新能源等社會熱點為背景，主要考查原子的結構與性質(zhì)、分子的結構與性質(zhì)和晶體的結構與性質(zhì)是命題的三大要點。主要考查學生的抽象思維能力、邏輯思維能力、推理能力?！究疾橐c】1.原子核外電子的運動狀態(tài)2.核外電子排布規(guī)律3.核外電子排布與元素周期律（表）4.微粒間的相互作用5.共價鍵的本質(zhì)和特征6.分子的空間結構7.晶體和聚集狀態(tài)8.晶胞的計算【課標鏈接】1.能結合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特規(guī)則書寫1~36號元素基態(tài)原子的核外電子排布式和軌道表示式，并說明含義。2.能說出元素電離能、電負性的含義，能描述主族元素第一電離能、電負性變化的一般規(guī)律，能從電子排布的角度對這一規(guī)律進行解釋。能說明電負性大小與原子在化合物中吸引電子能力的關系，能利用電負性判斷元素的金屬性與非金屬性的強弱，推測化學鍵的極性。3.能從原子價電子數(shù)目和價電子排布的角度解釋元素周期表的分區(qū)、周期和族的劃分。能列舉元素周期律（表）的應用。4.能說出微粒間作用（離子鍵、共價鍵、配位鍵和分子間作用力等）的主要類型、特征和實質(zhì)；能比較不同類型的微粒間作用的聯(lián)系與區(qū)別；能說明典型物質(zhì)的成鍵類型。5.能利用電負性判斷共價鍵的極性，能根據(jù)共價分子的結構特點說明簡單分子的某些性質(zhì)；能運用離子鍵、配位鍵、金屬鍵等模型，解釋離子化合物、配合物、金屬等物質(zhì)的某些典型性質(zhì)；能說明分子間作用力（含氫鍵）對物質(zhì)熔、沸點等性質(zhì)的影響，能列舉含有氫鍵的物質(zhì)及其性質(zhì)特點。6.能根據(jù)給定的信息分析常見簡單分子的空間結構，能利用相關理論解釋簡單的共價分子的空間結構；能根據(jù)分子結構特點和鍵的極性來判斷分子的極性，并據(jù)此對分子的一些典型性質(zhì)及其應用作出解釋。7.能說出晶體與非晶體的區(qū)別；能結合實例描述晶體中微粒排列的周期性規(guī)律；能借助分子晶體、共價晶體、離子晶體、金屬晶體等模型說明晶體中的微粒及其微粒間的相互作用?？枷蛞浑婋x能、電負性的應用1.（2022·遼寧卷）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大?；鶓B(tài)X、Z、Q原子均有兩個單電子，W簡單離子在同周期離子中半徑最小，Q與Z同主族。下列說法錯誤的是（）A．X能與多種元素形成共價鍵 B．簡單氫化物沸點：C．第一電離能： D．電負性：【答案】B【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大，W簡單離子在同周期離子中半徑最小，說明W為第三周期元素Al。短周期元素的基態(tài)原子中有兩個單電子，可分類討論：①為第二周期元素時，最外層電子排布為2s22p2或2s22p4，即C或O；②為第三周期元素時，最外層電子排布為3s23p2或3s23p4，即Si或S。Q與Z同主族，結合原子序數(shù)大小關系可知，則X、Z、Q分別為C．O和S，則Y為N。A．X為C，能與多種元素(H、O、N、P、S等)形成共價鍵，A正確；B．Z和Q形成的簡單氫化物為H2O和H2S，由于H2O分子間能形成氫鍵，故H2O沸點高于H2S，B錯誤；C．Y為N，Z為O，N的最外層p軌道電子為半充滿結構，比較穩(wěn)定，故其第一電離能比O大，C正確；D．W為Al，Z為O，O的電負性更大，D正確。2.（2022·江蘇卷）工業(yè)上電解熔融和冰晶石的混合物可制得鋁。下列說法正確的是（）A．半徑大小： B．電負性大?。篊．電離能大?。?D．堿性強弱：【答案】A【解析】A．核外電子數(shù)相同時，核電荷數(shù)越大半徑越小，故半徑大小為，故A正確；B．同周期元素核電荷數(shù)越大電負性越大，故，故B錯誤；C．同周期從左往右第一電離能呈增大趨勢，同主族從上往下第一電離能呈減小趨勢，故電離能大小為，故C錯誤；D．元素金屬性越強，其最高價氧化物對應水化物的堿性越強，故堿性強弱為，故D錯誤。考向二雜化軌道及空間構型3.（2022·遼寧卷）理論化學模擬得到一種離子，結構如圖。下列關于該離子的說法錯誤的是（）A.所有原子均滿足8電子結構 B.N原子的雜化方式有2種C.空間結構為四面體形 D.常溫下不穩(wěn)定【答案】B【解析】由的結構式可知，所有N原子均滿足8電子穩(wěn)定結構，A正確；中心N原子為雜化，與中心N原子直接相連的N原子為雜化，與端位N原子直接相連的N原子為雜化，端位N原子為雜化，則N原子的雜化方式有3種，B錯誤；中心N原子為雜化，則其空間結構為四面體形，C正確；中含疊氨結構()，常溫下不穩(wěn)定，D正確。4.（2022·遼寧卷）下列符號表征或說法正確的是（）A.電離： B.位于元素周期表p區(qū)C.空間結構：平面三角形 D.電子式：【答案】C【解析】是二元弱酸，電離分步進行，其一級電離方程式為，A錯誤；基態(tài)原子的價電子排布式是，最后一個電子填充在s能級，位于元素周期表s區(qū)，B錯誤；中心碳原子的價層電子對數(shù)為，故其空間結構為平面三角形，C正確；是離子化合物，電子式為，D錯誤?？枷蛉矁r鍵的極性與分子極性的判斷5.（2022·江蘇卷）下列說法正確的是（）A.金剛石與石墨烯中的夾角都為B.、都是由極性鍵構成的非極性分子C.鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同【答案】B【解析】金剛石中的碳原子為正四面體結構，夾角為109°28′，故A錯誤；的化學鍵為Si-H，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子；的化學鍵為Si-Cl，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子，故B正確；鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為[Ar]，故C錯誤；ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體，而硅形成的晶體硅為原子晶體，故D錯誤。6.（2022·山東卷）GaN、AlN屬于第三代半導體材料，二者成鍵結構與金剛石相似，晶體中只存在N-Al鍵、N-Ga鍵。下列說法錯誤的是（）A.GaN的熔點高于AlN B.晶體中所有化學鍵均為極性鍵C.晶體中所有原子均采取sp３雜化 D.晶體中所有原子的配位數(shù)均相同【答案】A【解析】Al和Ga均為第ⅢA元素，N屬于第ⅤA元素，AlN、GaN的成鍵結構與金剛石相似，則其為共價晶體，且其與金剛石互為等電子體，等電子體之間的結構和性質(zhì)相似。AlN、GaN晶體中，N原子與其相鄰的原子形成3個普通共價鍵和1個配位鍵。因為AlN、GaN為結構相似的共價晶體，由于Al原子的半徑小于Ga，N—Al的鍵長小于N—Ga的，則N—Al的鍵能較大，鍵能越大則其對應的共價晶體的熔點越高，故GaN的熔點低于AlN，A說錯誤；不同種元素的原子之間形成的共價鍵為極性鍵，故兩種晶體中所有化學鍵均為極性鍵，B說法正確；金剛石中每個C原子形成4個共價鍵（即C原子的價層電子對數(shù)為4），C原子無孤電子對，故C原子均采取sp３雜化；由于AlN、GaN與金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子均采取sp3雜化，C說法正確；金剛石中每個C原子與其周圍4個C原子形成共價鍵，即C原子的配位數(shù)是4，由于AlN、GaN與金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子的配位數(shù)也均為4，D說法正確?？枷蛩木w類型判斷7.（2022·江蘇卷）下列說法正確的是（）A.金剛石與石墨烯中的夾角都為B.、都是由極性鍵構成的非極性分子C.鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為D.ⅣA族元素單質(zhì)的晶體類型相同【答案】B【解析】金剛石中的碳原子為正四面體結構，夾角為109°28′，故A錯誤；的化學鍵為Si-H，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子；的化學鍵為Si-Cl，為極性鍵，為正四面體，正負電荷中心重合，為非極性分子，故B正確；鍺原子()基態(tài)核外電子排布式為[Ar]，故C錯誤；ⅣA族元素中的碳元素形成的石墨為混合晶體，而硅形成的晶體硅為共價晶體，故D錯誤。8.（2021·遼寧卷）單質(zhì)硫和氫氣在低溫高壓下可形成一種新型超導材料，其晶胞如圖。下列說法錯誤的是（）A．S位于元素周期表p區(qū) B．該物質(zhì)的化學式為C．S位于H構成的八面體空隙中 D．該晶體屬于分子晶體【答案】D【解析】A．S的價電子排布式為：3s23p4，故S位于元素周期表p區(qū)，A正確；由該物質(zhì)形成晶體的晶胞可知，H、S原子個數(shù)比為3:1，故該物質(zhì)的化學式為，B正確；S位于H構成的八面體空隙中，如圖所示，C正確；由于該晶體是一種新型超導材料，說明其是由陰、陽離子構成的，故該晶體屬于離子晶體，D錯誤?？枷蛭寰ОＷ訑?shù)與晶體化學式判斷9.（2022·湖北卷）某立方鹵化物可用于制作光電材料，其晶胞結構如圖所示。下列說法錯誤的是（）A.的配位數(shù)為6 B.與距離最近的是C.該物質(zhì)的化學式為 D.若換為，則晶胞棱長將改變【答案】B【解析】配位數(shù)為與其距離最近且等距離的F-的個數(shù)，如圖所示，位于體心，F(xiàn)-位于面心，所以配位數(shù)為6，A正確；與的最近距離為棱長的，與的最近距離為棱長的，所以與距離最近的是，B錯誤；位于頂點，所以個數(shù)==1，F(xiàn)-位于面心，F(xiàn)-個數(shù)==3，位于體心，所以個數(shù)=1，綜上，該物質(zhì)的化學式為，C正確；與半徑不同，替換后晶胞棱長將改變，D正確。分析近三年的高考試題，從試題的構成來看，給出一定的知識背景，主要考查基本概念，如電子排布式、軌道表示式、電離能、電負性、雜化方式以及空間構型等，聯(lián)系數(shù)學幾何知識考查晶體的計算等，一般利用均攤法考查晶胞中的原子個數(shù)，考查晶體的化學式的書寫、晶體類型的判斷等，考查學生的抽象思維能力、邏輯思維能力、推理能力。1.（2023·海南?？凇つM）實驗室利用CoCl2制備的原理是。下列有關說法錯誤的是A．基態(tài)Co3+的價層電子排布式為3d6B．H2O2的電子式為C．NH4Cl在水中的電離方程式為D．NH3的空間填充模型為【答案】C【解析】Co為27號元素，Co原子的價層電子排布式為3d74s2，則基態(tài)Co3+的價層電子排布式為3d6，A正確；H2O2為共價化合物，結構式為H-O-O-H，則電子式為，B正確；NH4Cl為強電解質(zhì)，在水中發(fā)生完全電離，電離方程式為，C錯誤；NH3分子中的N原子，其價層電子對數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，由于孤電子對與成鍵電子對間的排斥作用，使分子結構呈三角錐形，則其空間填充模型為，D正確；故選C。2．（2023·廣東·聯(lián)考模擬）某多孔儲氫材料前驅(qū)體結構如圖，M、W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族非金屬元素，基態(tài)Z原子的核外電子填充了3個能級且有2個未成對電子。下列說法正確的是A．原子半徑：M>W>ZB．僅由M與X形成的化合物中不可能含非極性共價鍵C．與W同周期且第一電離能介于W和Y之間的元素共有3種D．X、Y、Z兩兩間均能形成雙原子分子【答案】C【分析】M、W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族非金屬元素，基態(tài)Z原子的核外電子填充了3個能級且有2個未成對電子，Z能形成2個共價鍵，Z是O元素；X形成4個單鍵，X是C元素，則Y是N元素，W為B元素，M能形成1個共價鍵，M是H元素?！窘馕觥侩娮訉訑?shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同，中子數(shù)越多半徑越小，原子半徑：B>O>H，故A錯誤；中含C-C鍵，C-C鍵是非極性共價鍵，故B錯誤；與B同周期且第一電離能介于B和N之間的元素有Be、C、O，共3種，故C正確；C、N間不能形成雙原子分子，故D錯誤；故選C。3．（2023·山東濟南·統(tǒng)考三模）下列化學用語正確的是A．生命必需元素硒位于元素周期表第四周期VIA族，電子排布式為B．丙烯腈電解二聚法生產(chǎn)己二腈，陽極電極反應式為C．用MnS做沉淀劑除去污水中的，原理為D．用已知濃度的溶液滴定草酸，反應離子方程式為【答案】C【解析】已知Se為34號元素，生命必需元素硒位于元素周期表第四周期VIA族，故其電子排布式為，A錯誤；丙烯腈電解二聚法生產(chǎn)己二腈，己二腈應該在陰極上產(chǎn)生，故陰極電極反應式為，其陽極反應式為：2H2O-4e-=4H++O2↑，B錯誤；用MnS做沉淀劑除去污水中的，原理為，C正確；H2C2O4為弱酸，屬于弱電解質(zhì)，故用KMnO4溶液滴定草酸，離子方程式為，D錯誤。4．（2023·河北邯鄲·統(tǒng)考三模）2022年諾貝爾化學獎授予對點擊化學和生物正交化學做出貢獻的三位科學家。我國科學家合成了一種點擊化學試劑，X可分別與Y、M、Z形成原子個數(shù)為3、4、6的分子，衰變方程：。下列說法正確的是A．X的簡單離子半徑一定是元素周期表中最小的B．和互為同素異形體C．同一周期中，第一電離能小于Z的有5種元素D．Y、M形成簡單氫化物的還原性：Y<M【答案】C【解析】X分別與Y、Z、M形成原子個數(shù)為3、6、4的分子，則X為H元素；M的質(zhì)量數(shù)16，則M為O元素、Y為S元素、Z為N元素，根據(jù)衰變方程，可知Q的質(zhì)子數(shù)為9，則Q是F元素。X為H元素，H-的半徑大于Li+，故H元素的簡單離子半徑不一定是元素周期表中最小的，A錯誤；同素異形體是同種元素形成的不同單質(zhì)，和是同種物質(zhì)，B錯誤；同一周期中，第一電離能小于N的元素有Li、Be、B、C、O，一共5種元素，C正確；S的非金屬性小于O，故還原性：H2S＞H2O，D錯誤。5．（2023·天津和平·統(tǒng)考三模）下列說法不正確的是A．Cu在周期中的ds區(qū)B．第一電離能：S<P<ClC．電負性：Na<H<B<CD．雜化軌道可用于形成共價鍵【答案】C【解析】Cu位于第四周期IB族，在周期中的ds區(qū)，故A正確；根據(jù)元素周期律，S、P、Cl三種元素位于同一周期，但P最外層處于半充滿狀態(tài)，故按S、P、Cl的順序第一電離能依次增大，第一電離能：S<P<Cl，故B正確；在相同的周期中，元素從左到右的電負性遞增，相同的主族元素自上而下電負性遞減，電負性：Na<B<H<C，故C錯誤；雜化軌道只能用于形成σ鍵或用來容納未參與成鍵的孤電子對，雜化軌道可用于形成共價鍵，故D正確。6．（2023·重慶·統(tǒng)考三模）(俗稱銨鐵藍)是一種藍色的無機顏料。下列有關該物質(zhì)說法錯誤的是A．電負性：B．銨鐵藍中鐵元素有兩種化合價C．中的鍵角比中的的鍵角小D．銨鐵藍中的配體是，該配體中的鍵與鍵之比是1:2【答案】C【解析】元素非金屬性越強，其電負性越大，非金屬性：N＞C＞H，則電負性的大小順序：N＞C＞H，A正確；化合物中正負化合價的代數(shù)和為0可知，銨鐵藍中鐵元素有+2和+3兩種化合價，B正確；根據(jù)價層電子對互斥理論，是正四面體，NH3是三角錐形，中H-N-H的鍵角比NH3中的H-N-H的鍵角大，C錯誤；CN-中C和N間是三鍵，1個CN-中有1個σ鍵和2個π鍵，則該配體中的σ鍵與π鍵之比是1：2，D正確。7．（2023·浙江·模擬）X、Y、Z、M、Q為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X在電池能源領域有重要而廣泛的用途，Y的價層空軌道數(shù)目是半充滿軌道數(shù)目的一半，Z的一種單質(zhì)是常見的消毒劑，M與X為同主族元素，Q是地殼中含量最多的金屬元素，下列說法不正確的是A．X的2s電子云比1s電子云更擴散B．Z與Q形成的晶體是典型的分子晶體C．五種元素的原子中第一電離能最高的是ZD．最高價氧化物對應水化物的酸性：Y＞Q【答案】B【分析】X、Y、Z、M、Q為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X在電池能源領域有重要而廣泛的用途，則X為Li元素；Y的價層空軌道數(shù)目是半充滿軌道數(shù)目的一半，則Y為C元素；Z的一種單質(zhì)是常見的消毒劑，則Z為O元素；M與X為同主族元素，則M為Na元素；Q是地殼中含量最多的金屬元素，則Q為Al元素。【解析】1s軌道離原子核的距離較近較，而2s軌道相對于1s軌道來說離原子核的距離就要遠些了，所以鋰原子的2s電子云比1s電子云更擴散，故A正確；氧化鋁是共價鍵百分數(shù)大于離子鍵百分數(shù)的過渡晶體，不是分子晶體，故B錯誤；非金屬元素的第一電離能大于金屬元素，同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，則五種元素的原子中第一電離能最高的是氧原子，故C正確；碳元素的最高價氧化物對應水化物為弱酸碳酸，鋁元素的最高價氧化物對應水化物為兩性氫氧化物氫氧化鋁，所以碳酸的酸性強于氫氧化鋁，故D正確。8.（2023·遼寧·模擬）鉀、鐵、硒可以形成一種超導材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：已知：晶胞參數(shù)，。下列說法錯誤的是A．該超導材料的最簡化學式為B．Fe原子的配位數(shù)為4C．阿伏加德羅常數(shù)的值為，該晶體的密度的計算式為D．基態(tài)鉀離子的電子占據(jù)的最高能級共有7個原子軌道【答案】D【分析】由平面投影圖可知，鉀原子8個位于頂點，1個位于體心，其個數(shù)為：8×+1=2，硒原子8個位于棱上，2個位于晶胞內(nèi)部，其個數(shù)為8×+2=4，鐵原子8個位于面心，其個數(shù)為8×=4，由此分析解題?！窘馕觥坑善矫嫱队皥D可知，晶胞中位于頂點和體心的鉀原子個數(shù)為2，位于面上的鐵原子個數(shù)為4，位于棱上和體內(nèi)的硒原子的個數(shù)為4，則超導材料最簡化學式為，A正確；由平面投影圖可知，位于面心上的鐵原子與位于棱上和體內(nèi)的硒原子的距離最近，所以鐵原子的配位數(shù)為4，B正確；設晶體的密度為，由晶胞的質(zhì)量公式可得：，，C正確；已知K為19號元素，故基態(tài)鉀離子的電子占據(jù)的最高能級即3p能級，共有3個原子軌道，D錯誤。9．（2023·浙江·聯(lián)考一模）X、Y、Z、Q、M為原子序數(shù)依次增大的前4周期元素。相關信息如下：元素相關信息X最外層電子數(shù)是能層數(shù)的2倍Y單質(zhì)是合成氨工業(yè)的原料Z核外無未成對電子的主族元素Q價層電子的排布式：M第四周期ⅠB元素下列說法不正確的是A．離子半徑：Q>Y>ZB．簡單氫化物的穩(wěn)定性和沸點：X<YC．一定條件下，Z單質(zhì)與反應可生成兩種離子化合物D．微粒中σ鍵和Π鍵數(shù)目之比2∶1【答案】D【分析】X、Y、Z、Q、M為原子序數(shù)依次增大的前4周期元素，X原子最外層電子數(shù)是能層數(shù)的2倍，X原子最外層電子排布為2s22p2，則X為C元素；Y元素的單質(zhì)是合成氨工業(yè)的原料，則Y為N元素；Z為核外無未成對電子的主族元素，則Z為Mg元素；Q的價層電子的排布式，s軌道填滿，即n-1=2，n=3，為3s23p４，則Q為S元素；M為第四周期IB元素，則M為Cu元素；【解析】電子層數(shù)越多，半徑越大，核外電子排布相同的微粒，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故離子半徑由大到小的順序為:S2->N3->Mg2+，A正確；NH3形成分子間氫鍵，故沸點:NH3>CH4，N的非金屬性比C的強，氫化物穩(wěn)定性:NH3>CH4，B正確；Mg具有還原性，NO2具有氧化性，二者可發(fā)生反應:7Mg+2NO2=4MgO+Mg3N2，都為離子化合物，C正確；[Cu(CN)4]2-中存在C=N和Cu2+與N原子形成的配位鍵，σ鍵和π鍵數(shù)目之比8:8=1:1，D錯誤。10．（2023·廣東·廣州市二中三模）X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，其中X、W元素的價電子數(shù)等于其周期數(shù)，Z是地殼中含量最多的元素。它們形成的一種化合物M結構式如右圖，下列說法正確的是：A．化合物M中，W、Z、Y的均為雜化B．X和Z的單質(zhì)都屬于非極性分子C．氫化物的沸點：Y<ZD．中配位數(shù)為6【答案】D【分析】由化合物M結構式可知，X只形成1根共價鍵，且其價電子數(shù)等于其周期數(shù)，所以X為H元素；因為Z是地殼中含量最多的元素，所以Z是O元素；由化合物M結構式可知，Y形成4根共價鍵，且原子序數(shù)介于H和O之間，所以Y為C元素；由化合物M結構式可知，W形成3根共價鍵，且其價電子數(shù)等于其周期數(shù)，所以W為Al元素；【解析】化合物M中，Al的雜化為，C、O的雜化為，故A錯誤；H的單質(zhì)為H2，屬于非極性分子，O的單質(zhì)有O2、O3兩種，O2屬于非極性分子，O3屬于極性分子，故B錯誤；Y的氫化物為CH4，Z的氫化物為H2O，都是分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，沸點越高，且H2O分子中存在氫鍵，使沸點更高，故C錯誤；為，一個中有2個配位O原子，所以中配位數(shù)為6，故D正確；故選D。11．（2023·湖北·聯(lián)考模擬）科學研究發(fā)現(xiàn)新型含碳化合物和，它們的結構類似，均為直線形分子。下列結論中錯誤的是A．是非極性分子，與也是非極性分子B．、、分子中碳原子的雜化方式均為C．、分子中鍵與鍵的數(shù)目之比均為D．、分子中所有原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結構【答案】A【解析】CO2正負電荷中心重合，為非極性分子，COS結構式為S=C=O，結構不對稱，正負電荷中心不重合，為極性分子，C3O2結構式為O=C=C=C=O，正負電荷中心重合，為非極性分子，A錯誤；COS結構式為S=C=O，C3O2結構式為O=C=C=C=O，CO2結構式為O=C=O，C價層電子對數(shù)為2且無孤電子對，雜化方式均為sp雜化，B正確；COS結構式為S=C=O，C3O2結構式為O=C=C=C=O，雙鍵中一條鍵為鍵，一條鍵鍵，因此、分子中鍵與鍵的數(shù)目之比均為，C正確；COS結構式為S=C=O，C3O2結構式為O=C=C=C=O，碳原子和氧原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結構，D正確。12．（2023·重慶·南開中學三模）是一種重要的有機溶劑，其工業(yè)制備原理為：，下列說法正確的是A．和中的C原子雜化方式均為B．和分子的空間結構分別是V形和正四面體C．為非極性分子，為極性分子D．液態(tài)揮發(fā)時主要破壞共價鍵【答案】C【解析】CS2和CCl4中的C原子的價層電子對數(shù)分別為、，雜化方式分別為sp、sp3，故A錯誤；根據(jù)CS2和CCl4中的C原子的價層電子對數(shù)分別為、，空間結構分別是直線形和正四面體形，故B錯誤；CS2中的C原子的價層電子對數(shù)為，為直線形結構，正負電荷中心重合，為非極性分子；S2Cl2中S原子的價層電子對數(shù)為，正負電荷中心不重合，為極性分子，故C正確；液態(tài)Cl2揮發(fā)時克服的是分子間作用力，化學鍵沒有斷裂，故D錯誤。13．（2023·湖北武漢·模擬）某種離子液體的結構如圖所示，其中X、Y、Z、W、Q是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Z與Q同主族。

下列說法錯誤的是A．簡單離子半徑：Q＞Z＞W(wǎng) B．簡單氫化物鍵角：Y＞Q＞ZC．Z原子均滿足8電子穩(wěn)定結構 D．陰離子立體構型為正八面體形【答案】B【分析】由題干離子液態(tài)的結構示意圖可知，X周圍形成1個共價鍵，Y周圍形成4個共價鍵，其中一個Z周圍形成3個共價鍵，另一個Z形成4個共價鍵，且整個離子帶一個單位正電荷，即該Z原子失去一個電極，即Z的最外層上有5的電子，Z和Q為同主族，則Z為N，Q為P，W周圍也只形成了1個共價鍵，故X為H，Y為C、W為F，據(jù)此分析解題?！窘馕觥坑煞治隹芍?，Z、W、Q分別為N、F、P，根據(jù)電子層數(shù)越多半徑越大，電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故簡單離子半徑P3-＞N3-＞F-即Q＞Z＞W(wǎng)，A正確；由分析可知，Y、Z、Q分別為C、N、P，其簡單氫化物即CH4、NH3和PH3，已知CH4為正四面體形，鍵角為109°28′，而NH3、PH3為三角錐形結構，鍵角小于109°28′，且P的電負性小于N，P的半徑大于N，故NH3中共用電子對更加靠近，排斥力更大，鍵角NH3更大，故鍵角CH4＞NH3＞PH3即Y＞Z＞Q，B錯誤；由題干離子液態(tài)的結構示意圖可知，其中一個Z周圍形成3個共價鍵，該Z原子還有1對孤電子對，另一個Z形成4個共價鍵，且整個離子帶一個單位正電荷，故Z原子均滿足8電子穩(wěn)定結構，C正確；由題干離子液態(tài)的結構示意圖可知，陰離子中心原子Q周圍的價層電子對數(shù)為6，故其立體構型為正八面體形，D正確。14.（2023·北京東城·模擬）干冰(固態(tài)二氧化碳)在﹣78℃時可直接升華為氣體，其晶胞結構如下圖所示。下列說法不正確的是

A．CO2中有C=O鍵，中心原子C是sp2雜化B．每個晶胞中含有4個CO2分子C．每個CO2分子周圍有12個緊鄰CO2分子D．干冰升華時需克服分子間作用力【答案】A【解析】CO2的結構簡式為O=C=O，空間構型為直線形，碳原子雜化方式為sp，故A說法錯誤；每個晶胞中含有CO2個數(shù)為=4，故B說法正確；根據(jù)晶胞圖可知，與每個頂點的二氧化碳緊鄰的CO2位于面心位置，則每個CO2分子周圍有12個緊鄰的CO2分子，故C說法正確；干冰屬于分子晶體，因此干冰升華時需要克服分子間作用了，故D說法正確。15．（2023·遼寧·模擬）幾種晶體的晶胞結構如圖所示。已知：、均為立方晶胞。下列說法錯誤的是

A．相同條件下，熔點：B．另一種晶胞結構中，當處于體心時，則處于棱心C．晶胞中a點原子坐標參數(shù)為，則b點原子坐標參數(shù)為D．三種晶體中，Ca的配位數(shù)均為8【答案】D【解析】半徑小于，的離子鍵強于的，熔點更高，A項正確；另一種晶胞結構中，當處于體心時，處于頂角、O處于棱心，B項正確；由晶胞結構及a點原子坐標參數(shù)為，可知點原子坐標參數(shù)為，，C項正確；中的配位數(shù)為12，D項錯誤。一、第一電離能、電負性1.元素第一電離能的周期性變化規(guī)律。一般規(guī)律同一周期,隨著原子序數(shù)的增加,元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢,稀有氣體元素的第一電離能最大,堿金屬元素的第一電離能最小;同一主族,隨著電子層數(shù)的增加,元素的第一電離能逐漸減小特殊情況第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關。通常情況下,當原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空(p0、d0、f0)、半滿(p3、d5、f7)和全滿(p6、d10、f14)結構時,原子的能量較低,該元素具有較大的第一電離能。如同周期主族元素,第ⅡA族元素的原子最外層s能級全充滿、ⅤA族元素的原子最外層p能級半充滿,比較穩(wěn)定,所以其第一電離能大于同周期相鄰的主族元素2.電負性大小判斷。規(guī)律在周期表中,同周期主族元素電負性從左到右逐漸增大,同主族從上往下逐漸減小方法常常應用化合價及物質(zhì)類別判斷電負性的大小,如O與Cl的電負性比較:①HClO中Cl為+1價、O為-2價,可知O的電負性大于Cl;②Al2O3是離子化合物、AlCl3是共價化合物,可知O的電負性大于Cl二、雜化軌道理論①基本觀點：雜化軌道成鍵滿足原子軌道最大重疊原理；雜化軌道形成的共價鍵更加牢固。②雜化軌道類型與分子立體構型的關系雜化軌道類型雜化軌道數(shù)目分子立體構型實例sp2直線形CO2、BeCl2、HgCl2sp23平面三角形BF3、BCl3、CH2OV形SO2、SnBr2sp34四面體形CH4、CCl4、CH3Cl三角錐形NH3、PH3、NF3V形H2S、H2O注意：雜化軌道數(shù)＝與中心原子結合的原子數(shù)＋中心原子的孤電子對數(shù)。三、價層電子對互斥理論①基本觀點：分子的中心原子上的價層電子對(包括σ鍵電子對和中心原子上的孤電子對)由于相互排斥，盡可能趨向彼此遠離。②價層電子對數(shù)的計算中心原子的價層電子對數(shù)＝σ鍵電子對數(shù)(與中心原子結合的原子數(shù))＋中心原子的孤電子對數(shù)＝σ鍵電子對數(shù)＋eq\f(1,2)(a－xb)其中a為中心原子的價電子數(shù)，x、b分別為與中心原子結合的原子數(shù)及與中心原子結合的原子最多能接受的電子數(shù)(H為1，其他原子為“8－該原子的價電子數(shù)”)。微粒為陽離子時，中心原子的價電子數(shù)要減去離子所帶電荷數(shù)；微粒為陰離子時，中心原子的價電子數(shù)要加上離子所帶電荷數(shù)。如SO2中硫原子的孤電子對數(shù)為eq\f(6－2×2,2)＝1；H3O＋中氧原子