石墨礦化學(xué)分析方法++第8部分：硒含量的測定++高溫微波消解-王水浸提-氫化物發(fā)生原子熒光光譜法（征求意見稿）

1DZ/T0424.X—XXXX石墨礦化學(xué)分析方法第8部分：硒含量的測定高溫微波消解-王水浸提-氫化物發(fā)生原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件本文件規(guī)定了高溫微波消解-王水浸提-氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定石墨礦中硒含量的測定方法。本文件適用于石墨礦中硒含量的微波消解-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定。測定范圍及方法檢出限見表1。表1測定范圍及方法檢出限單位為微克每克2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定DZ/T0130.3地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理樣品用硝酸、硫酸、高氯酸和氫氟酸在微波消解儀中密閉消解，置于控溫電熱板上趕盡氫氟酸，蒸至小體積，在加熱狀態(tài)上，王水溶液浸提，樣品中硒轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)，與硼氫化鉀（或硼氫化鈉）反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物，以氬氣作為載氣，硒高強度空心陰極燈為激發(fā)光源，發(fā)射硒元素的特征譜線，在原子熒光光譜儀上測得硒元素的熒光強度，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液熒光強度進(jìn)行比較，計算石墨樣品中被測元素硒的量。5試劑或材料警示——本文件中所使用的的氫氟酸、高氯酸、硫酸等均具有強烈的化學(xué)腐蝕性和刺激性，應(yīng)避免直接接觸，相關(guān)操作應(yīng)由具備正規(guī)實驗室工作經(jīng)驗的人員在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。2DZ/T0424.X—XXXX除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水或相當(dāng)純度的水，并且在使用之前要檢驗待測元素的含量，保證低于方法檢出限。5.1鹽酸：ρ(HCl)=1.19g/mL。5.2硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL。5.3氫氟酸：ρ(HF)=1.13g/mL。5.4高氯酸：ρ(HClO4)=1.67g/mL。危險-高氯酸是強氧化性物質(zhì)，操作不當(dāng)易引起爆炸，應(yīng)嚴(yán)格控制用量！5.5硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/mL。5.6王水：用3份鹽酸（見5.1）與1份硝酸（5.2）混合，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.7王水溶液（1+1）：用1份王水（見5.6）與1份水混合。5.8硼氫化鉀溶液(ρ=10g/L稱取5g氫氧化鉀，置于1000mL燒杯中，加水溶解，然后加入10g硼氫化鉀（或硼氫化鈉），攪拌溶解，用水稀至1000mL，攪拌均勻，待用，用時配制。5.9硒標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：a)ρSe=10.00μg/mL：分取5.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.10)置于50mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.2用水稀釋至刻度，搖勻。b)ρSe=0.1μg/mL：分取1.0mL硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.10.a)于100mL容量瓶中，加入20mL硝酸（5.2用水稀釋至刻度，搖勻，用時配制。5.11氬氣：φ(Ar)≥99.995%。6儀器和設(shè)備6.1原子熒光光譜儀：附硒高強度空心陰極燈。6.2微波消解儀：微波消解儀測溫范圍常溫～280℃(±0.1℃)，測壓范圍0～10MPa(±0.01MPa)。6.3耐高溫高壓消解管：改性的聚四氟乙烯材質(zhì)（TFM規(guī)格100mL，最高使用溫度不大于260℃,最大耐壓不小于10MPa。6.4聚四氟乙烯燒杯：50mL。6.5控溫電熱板：最高溫度不小于260℃,控溫精度±5℃。6.6分析天平：感量0.1mg。6.7精密鼓風(fēng)干燥箱：最高溫度300℃,控溫精度±5℃。6.8聚乙烯容量瓶：25mL。7樣品7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品粒徑應(yīng)小于74m。7.2樣品應(yīng)在105℃±5℃鼓風(fēng)干燥箱（6.6）中烘干2h～3h，置于干燥器中，冷卻至室溫。7.3稱取0.1g樣品，精確至0.1mg。8試驗步驟8.1空白試驗隨同樣品進(jìn)行不少于2份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一瓶，加入同等的量，制備全流程空白溶液。8.2驗證試驗每次分析不少于2個同類型、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或采用加標(biāo)方式進(jìn)行，與試樣同時分析。8.3平行試驗每次進(jìn)行不少于2份平行試驗，采用相同的試驗步驟。3DZ/T0424.X—XXXX8.4樣品分解稱取樣品（7.3）于微波消解儀（6.2）消解罐中，加入3mL硝酸（5.2），1.5mL氫氟酸（5.3），1.5mL高氯酸（5.4），3mL硫酸（5.5），旋緊罐蓋，置入微波消解儀中，按微波消解儀工作條件（表2）進(jìn)行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，將溶液轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯燒杯（6.4）中，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將聚四氟乙烯燒杯（6.4）放在控溫電熱板（6.5）上，蒸發(fā)至硫酸冒白煙體積約為2mL，取下冷卻，加入5mL王水（1+1）（5.7），120℃加熱浸提5min～10min，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至25mL聚乙烯容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻，待測。表2微波消解程序參考工作條件溫度(℃)8.5測定8.5.1儀器調(diào)試按儀器操作說明書要求條件啟動儀器，調(diào)節(jié)儀器各項參數(shù)使儀器達(dá)到最佳測量狀態(tài)。以硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液（5.8）作還原劑，以鹽酸溶液（1+9）作載流，測定待測溶液（8.4），記錄硒元素的熒光強度。8.5.2校準(zhǔn)曲線的繪制在6個50mL容量瓶中，各加入10mL王水溶液（5.72mL硫酸（5.5分別移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)工作液（5.10.b），配制硒校準(zhǔn)系列溶液見表3，用水稀至刻度，搖勻，以下按8.5.1步驟進(jìn)行。測量完成后，以硒濃度為橫坐標(biāo)，熒光強度為縱坐標(biāo)，繪制硒元素校準(zhǔn)曲線。表3校準(zhǔn)系列參考濃度校準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度(μg/L）8.5.3樣品測定按測定條件進(jìn)行樣品溶液（8.4）的測定，同時測定空白試驗溶液（8.1）、驗證試驗溶液（8.2）和平行試驗溶液（8.3）。9試驗數(shù)據(jù)處理1）式中：ρ——樣品測定溶液中待測物質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升(μg/L）；ρ0——空白試驗溶液中待測物質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每升(μg/L）；V——樣品測定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；1——分取制備溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；m——試驗用樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；計算結(jié)果按GB/T14505表示為：XXXμg/g、XX.Xμg/g、X.XXμg/g、0.XXμg/g、0.0XXμg/g。10精密度4DZ/T0424.X—XXXX10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，在重復(fù)性條件下，對同一樣品獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按表4所列方程式計算。10.2按GB/T6379.2規(guī)定的方法，在再現(xiàn)性條件下，對同一樣品獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在表4給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R)，超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%，再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式計算。10.3從實驗室間試驗結(jié)果得到的統(tǒng)計數(shù)據(jù)見附錄B。表4方法精密度單位為微克每克r=0.0826m11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1對于每次批量測量，需根據(jù)待測樣品硒的含量范圍，制作校準(zhǔn)曲線，測量值應(yīng)在曲線的線性范圍之內(nèi)，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)γ≥0.999。11.2在批量樣品測定過程中，每測定20件樣品，需對中間校準(zhǔn)溶液點進(jìn)行核查，其測定結(jié)果與實際濃度值相對偏差應(yīng)控制在10%以內(nèi)，如出現(xiàn)異常，應(yīng)查明原因后進(jìn)行處理。11.3嚴(yán)格按照相關(guān)質(zhì)量管理規(guī)范進(jìn)行方法準(zhǔn)確度和精密度控制。重復(fù)樣品測定、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)控、加標(biāo)回收率及重復(fù)樣品抽取比例均按DZ/T0130.3執(zhí)行。當(dāng)過程失控，應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行校核。5DZ/T0424.X—XXXX（資料性）儀器參考工作條件以某原子熒光光譜儀為例，測定硒量儀器參考工作條件見表A.1。表A.1原子熒光光譜儀測定條件86DZ/T0424.X—XXXX（資料性）實驗室間試