山東省濟南市2023屆高三下學(xué)期學(xué)情檢測（一模）化學(xué)題 含解析

高三年級學(xué)情檢測

化學(xué)試題

注意事項：

1.答題前，考生先將自己的姓名、考生號等填寫在答題卡和試卷指定位置。

2.回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標號涂黑。如需改

動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上，寫在

本試卷上無效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。

可能用到的相對原子質(zhì)量：H-IC-120-16K-39Mn-55Fe-56

一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。

1.高粱釀酒過程中部分操作如圖所示。下列說法錯誤的是

N_____.O

“蒸糧”時加熱“拌曲”前攤晾“堆酵”時升溫“儲酒，，時控溫

A.“蒸糧”時可適當鼓風加快燃燒速率

B.““拌曲”加入的酒曲在釀酒時起到催化作用

C.“堆酵”時升溫是因為吸收環(huán)境中的熱量

D.“儲酒”的原理即實驗操作中的“蒸儲”

【答案】C

【解析】

【詳解】A.“蒸糧”時可適當鼓風，增加氧氣的濃度，可以加快燃燒速率，A正確;

B.酒曲在釀酒時起到催化作用，B正確；

C.升溫是因為發(fā)酵時放出熱量，C錯誤；

D.蒸儲時控制溫度在酒精的沸點范圍內(nèi)，D正確；

故選C。

2.下列物質(zhì)應(yīng)用錯誤的是

A.鉀鈉合金可用于原子反應(yīng)堆導(dǎo)熱劑

B.犧牲陽極保護法可采用廢銅保護鋼材

C.鋁罐槽車可用于運輸冷的濃硝酸

D.四氧化三鐵用于制備激光打印墨粉

【答案】B

【解析】

【詳解】A.液態(tài)的鉀鈉合金可用于原子反應(yīng)堆導(dǎo)熱劑，A正確；

B.犧牲陽極保護法用原電池原理，銅的活潑性比鐵弱，不能保護鐵，B錯誤；

C.常溫下，鋁遇濃硝酸發(fā)生鈍化現(xiàn)象，鋁罐槽車可用于運輸冷的濃硝酸，C正確；

D.四氧化三鐵具有磁性的黑色粉末，可用于制備激光打印墨粉，D正確；

故選B。

3.下列實驗中硫酸的作用與其他三項不同的是

A.蔗糖中加入濃硫酸產(chǎn)生黑"面包”B.亞硫酸鈉與硫酸制取SO?

C.配制Fe2(SθJ3溶液時加入稀硫酸D.海帶提碘時硫酸與雙氧水混加

【答案】A

【解析】

【詳解】A.蔗糖中加入濃硫酸產(chǎn)生黑“面包”，體現(xiàn)濃硫酸的脫水性和強氧化性；

B.亞硫酸鈉與硫酸制取SO2,體現(xiàn)濃硫酸的強酸性；

C.配制Fe2(SθJ3溶液時加入稀硫酸，抑制Fe2(SθJ3水解，體現(xiàn)硫酸的酸性；

D.海帶提碘時硫酸與雙氧水混加，體現(xiàn)硫酸的酸性；所以硫酸的作用與其他三項不同的是A,故選A。

4.核酸檢測使用的一次性采樣拭子是由聚酯或尼龍短纖維絨毛頭和ABS塑料桿(丙烯般、苯乙烯、1,3-

丁二烯的共聚物)制成。下列說法正確的是

A.采樣拭子制備時需要高溫殺菌

OO

b?尼龍(H?{?NH(CH2)6NH-8—(CH2)4d方OH)的合成單體為二己胺和二已酸

c.聚酯、尼龍纖維屬于人造高分子材料

D.ABS塑料桿的合成單體均不含順反異構(gòu)

【答案】D

【解析】

【詳解】?聚酯、尼龍、ABS塑料的熔點不高，不能用高溫法殺菌，A錯誤；

B.該尼龍合成單體是己二胺和己二酸，B錯誤；

C.合成高分子材料是以合成高分子化合物為基本原料，加入適當助劑，經(jīng)過一定加工過程制成的材料。

聚酯是合成高分子化合物，不屬于人造高分子材料，C錯誤；

D.ABS塑料桿的合成單體丙烯睛的結(jié)構(gòu)簡式是CHz=CH-C三N，苯乙烯的結(jié)構(gòu)簡式是

CH-CH2?3一丁二烯的結(jié)構(gòu)簡式是：H2C=CHCH=CH2，均不含順反異構(gòu)，D

正確;

故選D。

NH2

5.三聚鼠胺（）是一種有機合成劑和分析劑，結(jié)構(gòu)中含大兀鍵。下列說法錯誤的是

H2N

A.晶體類型為分了晶體B.1mol該分子中存在15molσ鍵

C,分子中所有化學(xué)鍵均為極性鍵D.六元環(huán)上的N原子提供孤對電子形成大π鍵

【答案】D

【解析】

【詳解】A.三聚氟胺中原子間的化學(xué)鍵只有共價鍵，其晶體的構(gòu)成粒子為分子，晶體類型為分子晶體，

A項正確；

B.1個三聚鼠胺分子中含6個N-Hσ鍵、9個碳氮σ鍵，1個三聚鼠胺分子中15個σ鍵，ImOl該分子中

存在15molσ鍵，B項正確；

C.該分子中存在N—H極性鍵和碳氮極性鍵，所有化學(xué)鍵均為極性鍵，C項正確；

D.N原子的價電子排布式為2s22p3,該分子中一NH2中N原子采取sp3雜化，六元環(huán)上的N原子采取sp2

雜化，六元環(huán)上的每個N原子通過2個雜化軌道與2個碳原子形成碳氮。鍵、每個N上剩余的1個雜化軌

道容納1對孤電子對，六元環(huán)上的N原子未參與雜化的p軌道上的1個電子形成大兀鍵，孤電子對不形成

大兀鍵，D項錯誤；

答案選D。

6.以硝酸鹽為離子導(dǎo)體的Na-O2電池裝置與其某一電極M附近的反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的

是

IINa2O2NO5

?,o2Λ

（例電極熔域

N5+2Na*I/

電詞體電解質(zhì)j加/

QQóo?gQ02-?*Na

Q>ιQ

ooζfp99

臉8p

同汽oIWWw

A.鍥電極上發(fā)生還》民反應(yīng)

B.Na?O是該過程F口的中間產(chǎn)物

C.固體電解質(zhì)能起至U隔絕空氣的作用

+

D.M的電極反應(yīng)為4Na+O2+2NO；+2e-=4NaNO2

【答案】D

【解析】

【詳解】A.根據(jù)活潑性，液態(tài)鈉為原電池的負極，銀電極為正極，發(fā)生還原反應(yīng)，A正確；

B.由圖可知，Na--÷Na2O→Na2O2,Na?。是該過程中的中間產(chǎn)物，B正確；

C.液態(tài)鈉和空氣中f〕勺水蒸氣發(fā)生反應(yīng)，所以需要隔絕空氣，固體電解質(zhì)能起到隔絕空氣的作用，C正確；

+

D.M的電極反應(yīng)為4Na+02+2N0；+2e^=2NaNO3+Na2O2,D錯誤；

故選D。

7.2022年諾貝爾化與自獎頒給了在“點擊化學(xué)”領(lǐng)域做出貢獻的科學(xué)家。一種“點擊化學(xué)”試劑XYZ?W3是由

四種短周期主族元素?組成，其中X、Z、W的原子序數(shù)依次遞減，三者基態(tài)原子核外電子的空間運動狀態(tài)

數(shù)相同，Y的原子序數(shù)是Z的兩倍。下列說法正確的是

A.簡單氫化物的分三戶極性：Y>Z

B.電負性和第一電第斗能均有Z>W

C.同周期元素形成白勺簡單氫化物中X穩(wěn)定性最強

D.同周期主族元素2走態(tài)原子未成對電子數(shù)少于Y的有2種

【答案】C

【解析】

_________________________________________________________________

【分析】X、Z、W的原子序數(shù)依次遞減且核外電子的空間運動狀態(tài)數(shù)相同，X、Z、W分別為FUoLW口Y

的原子序數(shù)是Z的兩倍，Y為S。

【詳解】A.因為0原子的電負性大于S原子，所以極性H2θ>HzS,A錯誤；

B.電負性：0>N,但是N原子的P層為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能大于0,B錯誤；

C.第二周期元素中，F(xiàn)的非金屬性最大，所以在第二周期中，F(xiàn)的氫化物最穩(wěn)定，C正確；

D.Y為S,基態(tài)原子電子排布為：小2$2d3『3武，未成對電子為2,在第三周期中，比它未成對電子數(shù)少

有：Na、Al、C13種，D錯誤；

故選C。

8.由高分子修飾后的對乙酰氨基酚具有緩釋效果，二者結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是

CH3

_0fCH2-C?_0

HH

H。QNH-C-CH3COONH-C-CH3

對乙酰氨基酚緩釋對乙酰氨基酚

A.對乙酰氨基酚可與NaHCo3溶液反應(yīng)

B.對乙酰氨基酚與足量H?加成后，產(chǎn)物分子中不含手性碳原子

C.可通過縮聚、取代反應(yīng)修飾制得緩釋對乙酰氨基酚

D.緩釋對乙酰氨基酚與NaoH溶液反應(yīng)，最多消耗3molNaOH

【答案】B

【解析】

【詳解】A.對乙酰氨基酚沒有-COoH,不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，A錯誤；

B.對乙酰氨基酚與足量H2加成后，產(chǎn)物分子中沒有含手性碳原子，B正確；

C.制得緩釋對乙酰氨基酚，通過加聚反應(yīng)，C錯誤；

D.緩釋對乙酰氨基酚為高分子化合物，與NaoH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH無法計算，D錯誤；

故選B,,

9.工業(yè)上可通過“酸性歧化法”和“電解法”制備KMnO4酸性歧化法”中，利用軟銹礦（主要成分為MnO2）

先生成KzMnO」進而制備KMnO4流程如下所示.

KMno4晶體

殘渣MnO2

實驗室中模擬“酸性歧化法''制備KMnO4。下列說法正確的是

A.為加快“熔融”反應(yīng)速率，可將礦石粉碎，并用玻璃棒不斷翻炒固體

B.“酸化”時若改用鹽酸，則反應(yīng)為3Mn0j+4H+=2MnO；+MnO?+2凡0

C.“結(jié)晶”獲取KMnO4晶體時采用蒸發(fā)結(jié)晶

D.該流程中涉及到的氧化還原反應(yīng)至少有2個

【答案】D

【解析】

【分析】制備KMno4的流程如下：Mno2、KOH和。2在熔融狀態(tài)下反應(yīng)生成KzMnO1,,反應(yīng)后加水

溶浸，使K2MnO4等可溶性物質(zhì)溶解，并過濾，除去不溶性雜質(zhì)，向濾液中通入過量CO?使溶液酸化，

并使KzMnO,發(fā)生歧化反應(yīng)，生成KMno4和Mno2,過濾除去Mno濾液進行結(jié)晶、過濾、洗滌、

干燥等操作后可得到KMnO4晶體。

【詳解】A.玻璃中含有SiO2,高溫下能與強堿Ke)H反應(yīng)，因此不能用玻璃棒翻炒固體，A錯誤；

B.酸化時K^MnO,發(fā)生歧化反應(yīng)生成KMno“KMno4具有強氧化性，能與鹽酸反應(yīng)生成Cl?,因此

酸化時不能改用鹽酸，B錯誤；

C.酸化反應(yīng)完成后過濾，濾液中主要含有KHCO3、KMnO4,兩者溶解度相差較大，故通過“結(jié)晶”獲

取KMno4晶體時應(yīng)采用蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶的方法，C錯誤；

D.“熔融”、“酸化”過程均發(fā)生氧化還原反應(yīng)，因此該流程中涉及到的氧化還原反應(yīng)至少有2個，D正確；

故選D。

10.電解K2MnO4水溶液制備KMno4的裝置如圖所示。電解后測得b極區(qū)溶液中溶質(zhì)的總物質(zhì)的量增大。

下列說法錯誤的是

r∣直流電源h

Pt(電極a、)子彳換膜%，Pt電(b極)

A.KzMnOq水溶液盛放在a極區(qū)

B.離子交換膜為陽離子交換膜

C.當外電路轉(zhuǎn)移2mol電子時，兩極室溶液質(zhì)量變化相差76g

D.“電解法”所得副產(chǎn)品可用作“酸性歧化法”制備KMnO4的原料

【答案】C

【解析】

【分析】電解K2MnO4水溶液制備KMno4,陽極反應(yīng)為：MnO；-e-=MnO：,陰極反應(yīng)為：

2H2O+2e=H2t+20H?,κ*向陰極移動，使Ke)H物質(zhì)的量增大，所以b極為陰極，a極為陽極；

【詳解】A.a極為陽極，KzMnOil水溶液盛放在a極區(qū)，A正確；

B.JC通過離子交換膜向陰極移動，所以離子交換膜為陽離子交換膜，B正確；

C.當外電路轉(zhuǎn)移2mol電子時，陰極反應(yīng)2乩0+26=凡1+20口，有2molκ*移向陰極，生成ImoIH

陰極質(zhì)量增大39x2-2=76g,陽極質(zhì)量減少2x39=78g,兩極室溶液質(zhì)量變化相差154g,C錯誤；

D.“電解法”所得副產(chǎn)品KOH,可用作“酸性歧化法”制備KMnO&的原料，D正確；

故選Co

二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，

全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得O分。

11.某同學(xué)按圖示裝置進行實驗，產(chǎn)生足量的氣體通入C中，最終出現(xiàn)渾濁。下列所選物質(zhì)組合符合要求

的是

a中試劑b中試劑C中溶液

A濃硫酸濃鹽酸飽和食鹽水

B濃硫酸CuH2S溶液

C稀硫酸Na2CO3飽和Na2CO3溶液

D濃氨水堿石灰AgNc)3溶液

A.AB.BC.CD.D

【答案】AC

【解析】

【詳解】A.濃硫酸加入濃鹽酸中，生成HCI氣體，生成的HCI氣體通入飽和食鹽水中，根據(jù)同離子效應(yīng)，

析出NaCl晶體，A符合題意；

B.濃硫酸和銅在加熱條件下才能反應(yīng)生成SO2,不符合實驗要求，B不符合題意；

C.NazCO,和稀硫酸反應(yīng)生成CO2,Co2與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHCo3晶體，C符合題意；

D.濃氨水和堿石灰生成NH3,NH3通入AgNOs溶液中，先生成AgOH沉淀，繼續(xù)通入氨氣，AgOH

溶解生成Ag（NH§-0H,D不符合題意；

故選AC。

12.冠酸是由多個二元醇分子之間脫水形成的環(huán)狀化合物。18-冠-6可用作相轉(zhuǎn)移催化劑，其與K+形成的

螯合離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是

A.該螯合離子中碳與氧原子具有相同的雜化類型

B.該螯合離子中所有非氫原子可以位于同一平面

C.該螯合離子中極性鍵與非極性鍵的個數(shù)比為7：1

D.與二甲醛（CH3。CH3）相比，該螯合離子中“C-O-C”鍵角更大

【答案】B

【解析】

【詳解】A.□□□□□□□□□□□□□Sp3□□□□□□□□□□□A□□□

B□□□□□□□□□□

C□□□□□□□□□□□14□C-H□□□□□□□7□C-C□□□□□□7□1□C□□□

tt,,

D□□□□□(CH3OCH3)□□□□□□□□□O□□□□□□□□□C-O-C□□□□□D□□□

□□B□

13.我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，將納米級FeEi嵌入電極材料，能大大提高可充電鋁離子電池的容量。其中有機離子

導(dǎo)體主要含Al?Ci;,隔膜僅允許含鋁元素的微粒通過。工作原理如圖所示：

入電極

下列說法正確的是

A.若FeF；從電極表面脫落，則電池單位質(zhì)量釋放電量減少

B.為了提高電導(dǎo)效率，左極室采用酸性AlCl「水溶液

C.放電時，AICi離子可經(jīng)過隔膜進入右極室中

D.充電時，電池的陽極反應(yīng)為A1+7A1C1；—3e-=4Al?Cl；

【答案】AC

【解析】

【分析】根據(jù)圖中電子流動方向知鋁電極為負極，F(xiàn)eR嵌入電極是正極，工作時，鋁單質(zhì)失去電子生成Af+,

再與A1C1；結(jié)合生成AbCl,,電極反應(yīng)式為Al+7AlCq-3e-=4ALCi;,題目據(jù)此解答。

【詳解】A.“將納米級FeK嵌入電極材料，能大大提高可充電鋁離子電池的容量”，若FeFs從電極表面

脫落，電池容量減小，則電池單位質(zhì)量釋放電量減少，A正確；

B.把左極室的有機離子導(dǎo)體改成水溶液后，會使左極室溶液中的離子總濃度減小，導(dǎo)致電導(dǎo)效率下降，B

錯誤；

C.放電時，正極的電極反應(yīng)式是Al+7AlCq-3e-=4ALCi;,反應(yīng)消耗A1C1,，因此AIC1；離子經(jīng)過隔

膜進入右極室中，C正確；

D.充電時，電池的陽極反應(yīng)為4ALClJ+3e-=Al+7A1C1；,D錯誤；

故選ACo

14.研究表明，用V2O5作催化劑促進水分解時存在兩種不同的路徑，分解過程中的部分反應(yīng)歷程如圖所

示（物質(zhì)中原子之間的距離單位為7）。下列說法錯誤的是

-------->

反應(yīng)歷程

A.水的分解反應(yīng)為放熱反應(yīng)

B.反應(yīng)歷程中，鋼原子的雜化方式發(fā)生改變

C.IM2中，距離為“2.1747和'23907”的原子之間作用力是氫鍵

D.適當升高溫度，IM2-FS3的正反應(yīng)速率增大的程度小于逆反應(yīng)速率增大的程度

【答案】AC

【解析】

【詳解】A.水的分解需要從外界獲取能量，故其為吸熱反應(yīng)，A錯誤；

B.觀察反應(yīng)歷程可以看出，反應(yīng)歷程中，由于分子構(gòu)型發(fā)生改變，鈕原子的雜化方式一定會改變，B正確；

C.和"2.174”的原子鈿原子和氧原子，它們之間不是氫鍵，C錯誤；

D.IM2fFS3是放熱反應(yīng)，升溫之后平衡逆向移動，故IM2fFS3的正反應(yīng)速率增大的程度小于逆反應(yīng)速

率增大的程度，D正確；

故選ACo

15.乙二胺（H2NCH2CH2NH2,簡寫為EDA）是常用的分析試劑，為二元弱堿，在水中的電離方式與氨類

似。25口時，向20mL0.1mol?L-其鹽酸鹽溶液EDAH中加入NaOH固體（溶液體積變化忽略不計）,

體系中EDAHf、EDAH+>EDA三種粒子的濃度的對數(shù)值（Ig。）、所加NaOH固體質(zhì)量與POH的關(guān)系

如圖所示。下列說法錯誤的是

*OM

A.乙二胺第一步電離常數(shù)的數(shù)量級為IO"

B.pH=5時，c(EDAH+)>c(EDA)>c(EDAH^+)

C.P?時，c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA)

D.P3時，加入NaoH溶液的質(zhì)量叱=0.12g

【答案】BD

【解析】

【詳解】A.根據(jù)圖示信息，乙二胺第一步電離常數(shù)KbI=C(EDAH)c(OH),C(EDAH+)=C(EDA),

C(EDA)

41

Kb=C(OH)=IO-,數(shù)量級為IO-,A正確；

B.ρH=5時，POH=9,c(EDA)>c(EDAH+)>c(EDAH^+),B錯誤；

C.巳時，根據(jù)物料守恒：c(Na+)=c(EDAH+)+2c(EDA),C正確；

D.根據(jù)圖像，P3?,加入NaOH的物質(zhì)的量為：0.02mol,質(zhì)量為=0.02x40=0.8g,D錯誤；

故選BD0

三、非選擇題：本題共5小題，共60分。

16.研究壓電材料對于自動化技術(shù)具有重要意義。一種有機一無機復(fù)合壓電材料TMCM-MnCk的單斜

晶體結(jié)構(gòu)沿晶軸方向投影如圖所示(H原子未畫出)，晶胞內(nèi)總共含有84個原子。晶胞參數(shù)為

a=y=90。，夕=94.838。。回答下列問題：

圖甲圖乙

(1)基態(tài)Mn原子的價電子軌道表示式為。在元素周期表中位置為。

(2)1molTMCM-MnCl3晶胞中含有Cl原子mo?,含有sp'雜化的中心原子mol；該晶

體中提供電子對形成配位鍵的原子是。

(3)TMCM性質(zhì)活潑，一定條件下可分解生成三甲胺[N(CH3)3],N(CH3)3中N原子的價層電子對構(gòu)

型為；NeI3的沸點高于N(CH31,主要原因是。

【答案】(1)①.Nl②.第4周期第□B族

3d4s

(2)①16②.32③.Cl、N

(3)①.(正)四面體(形)(2).二者均為分子晶體，NCI3相對分子質(zhì)量更大

【解析】

【小問1詳解】

基態(tài)Mn原子的電子排布式為：Is22s22p63s23p63d54s2,價電子軌道表示式為

tItItIT∏~∣∣-N^∣在周期表中的未知為：第4周期第□B族:

3d4s

【小問2詳解】

根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，Cl原子棱上有24個，面心有8個，里面有6個，總個數(shù)為：8χJ+24x'+6=16個,

24

含有sp'雜化的中心原子為32,CkN含有孤電子對，提供提供電子對形成配位鍵；

【小問3詳解】

N(CH§)3中N價層電子對為4,構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)；NCI3相對分子質(zhì)量較大，所以沸點較高。

17.工業(yè)上利用石煤礦粉(主要含V2O3及少量ALO3、SiO2)為原料生產(chǎn)V2O5,工藝流程如下:

Nacl("*(體I水Ca(OHb(NH4?∞)NH4CI氣體U

O1水黑氣灌渣I濾液I濾渣”源液Il

已知：①“水溶”、“轉(zhuǎn)沉”、“轉(zhuǎn)化”后，所得含但物質(zhì)依次為NaVO3、Ca4(VO4)2.(NH4)3VO4；

②不同PH下，V(V)在溶液中的主要存在形式見下表：

PH4?66?88?1010?12

主要離子vo÷VO^V"vo?-

3

③25口時，Kip(NH4VO3)=1.6×10^o

回答下列問題：

(1)“焙燒''時，V2O3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(2)濾液口的成分為(填化學(xué)式)；先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是。

(3)“轉(zhuǎn)化”時，濾渣口經(jīng)高溫燃燒后水浸，所得物質(zhì)可導(dǎo)入到操作單元中循環(huán)使用。

(4)“沉鈕”中析出NH4VO3晶體時，需要加入過量NHWl,其原因是①。②：25口時,

測得"轉(zhuǎn)化''后，濾液中C(VOJ=0.2mol?L-∣,為使“沉鋼”時，鈕元素的沉降率達到96%,應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中

C(NH：)至少mol?L^l,

⑸“煨燒”時，NH4VO3制得產(chǎn)品V2O5。但反應(yīng)體系中，若不及時分離氣體口,部分V2O5會轉(zhuǎn)化成V2O4,

反應(yīng)中氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為3：2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

高溫

【答案】⑴V2O3+O2+2NaCl+H2O^=2NaVO3+2HC1

(2)①.NaOH②.富集鈕元素

(3)轉(zhuǎn)沉(4)①.調(diào)節(jié)pH,將VO；轉(zhuǎn)化為VO；②.利用同離子效應(yīng)，促進NH4VO3盡

可能析出完全(3)?0.2

高溫

(5)3V2O5+2NH33V2O4+N2+3H2O

【解析】

【分析】石煤礦粉(主要含V2O3及少量ALO3、SiO2),加入。2、凡0和NaCl固體，將丫?。？氧化成

NaVO3,生成的氣體為HCl,加水溶解，濾渣1為AhO3、SiO2,濾液為NaVO,水溶液，加入Ca(OH)?

將NaVo3轉(zhuǎn)化為沉淀Ca/VOi4入，可以富集銳元素，再加入(NH,bCo3除去Ca?+,最后加入過量

NH4Cl,可以調(diào)節(jié)pH,將VO,轉(zhuǎn)化為VO；,也可以促進N%VO3盡可能析出完全，煨燒NH,V03生

成V2O5。

【小問1詳解】

焙燒”時，V2O3被氧化生成NaVO3發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

高溫

V2O3+02+2NaCl+H2O2NaVO3+2HC1；

【小問2詳解】

在NaVO3溶液中加入Ca(OH)2形成沉淀，濾液1的主要成分為：NaOH,先“轉(zhuǎn)沉”后“轉(zhuǎn)化”的目的是富

集銳元素；

【小問3詳解】

轉(zhuǎn)化時，濾渣□為CaCo3,經(jīng)高溫煨燒生成CaO后水浸后生成Ca(OH)2,可以導(dǎo)入到轉(zhuǎn)沉中循環(huán)利用；

【小問4詳解】

“沉機”中析出NH4VO3晶體時，需要加入過量NH&C1,可以調(diào)節(jié)pH,將VO；轉(zhuǎn)化為VO,,也可以利

3

用同離子效應(yīng)，促進NH4VO3盡可能析出完全；Ki,p(NH4VO3)=1.6×10-,溶液中的

3

c(V0')=0.2×(1-0.96)=8X1?,C(NH：)=KSPJ'。O?；

3v473

c(VO3)8×10^

【小問5詳解】

根據(jù)題目信息，“煨燒''時，NH4VO3制得產(chǎn)品V2O5的化學(xué)方程式為：

高溫

3V2O5+2NH3^3V2O4+N2+3H2O。

18.K4[Fe(C2θJ3]?xH2O(三草酸合亞鐵酸鉀)是一種橙色固體，能溶于水，難溶于乙醇，在分析化學(xué)

中用作吸氧劑?？赏ㄟ^如下實驗裝置(夾持裝置省略)，先制得難溶于水的FeC?04,再制取三草酸合亞鐵

酸鉀。

（1）將鐵粉放入a中，加入少量蒸儲水，按圖連接好裝置，進行的操作為：①打開K|、κ3;和K4,關(guān)閉

K2；②……：③……；④關(guān)閉Ki、K2。操作②是,目的是；經(jīng)操作③,B裝置中生成FeC2O4,

此時活塞K2、冷的狀態(tài)是。

（2）向生成FeC??！沟腂裝置中重新加入H2C2O4-K2C2O4混合溶液，充分反應(yīng)后加入乙醇，作用是

，從而獲得K4[Fe（C2O4）3].xH2O沉淀。對所得產(chǎn)品洗滌干凈后進行如下分析：取mg產(chǎn)品進行

含鐵量的測定，平均分成三份加入錐形瓶中，加入稀H?SO4溶解后，用CmOI?L-的KMne）&溶液滴定，

三次實驗消耗KMno4溶液的平均體積為VmL。產(chǎn)品中鐵元素的質(zhì)量分數(shù)表達式為%；若產(chǎn)品加

入錐形瓶后放置時間過長，則測定的質(zhì)量分數(shù)將（填“偏高”偏低”或“不變”）。

（3）K4[Fe（C2O4）31xH2O加熱時易分解?，F(xiàn)利用如下裝置檢驗其受熱分解所得產(chǎn)物是否含有C0、

CO2:

各裝置接口的連接順序為aτhiτ（填標號）；實驗開始時，先通一段時間的N2。若氣體產(chǎn)物中含有

co,則裝置中的現(xiàn)象是O

【答案】（1）①.驗純H2（2）.證明裝置內(nèi)空氣已排盡（防止產(chǎn)品被氧化）③.關(guān)閉K3,打開

K2

（2）①.降低三草酸合亞鐵酸鉀的溶解度，便于析出（2）.呸Y③.偏低

m

（3）①.f?-bc（或Cb）Td（e）②.（B中黑色固體變紅，）E中澄清石灰水不變渾濁，且C中澄清石

灰水變渾濁

【解析】

【小問1詳解】

反應(yīng)之前，生成的H?可以排除裝置內(nèi)的空氣，防止亞鐵離子被氧化，所以先檢驗氫氣的純度，證明裝置

內(nèi)的空氣已經(jīng)完全除盡,要使A裝置中生成的FeSO4和B裝置中的HiGO,反應(yīng)生成FeC2O4,應(yīng)關(guān)閉K,,

打開K?,裝置內(nèi)壓強增大，使A中的FeSOq溶液被壓入B裝置中；

【小問2詳解】

K4[Fe(C2O4)3}xH2O難溶于乙醇，混合溶液，充分反應(yīng)后加入乙醇，作用是降低三草酸合亞鐵酸鉀的

溶解度，便于產(chǎn)品析出；K4[Fe(C2O4)3}xH2O溶于硫酸，設(shè)溶液中的Fe?,為nmol,C2。；物質(zhì)的量

2+

5Fe~KMnO45C2O^^~2KMnO4

為3mol,都能與KMno4反應(yīng)，關(guān)系分別為：2

n?—n3n?—×

55

-+—×3=cV×10^3,鐵元素的質(zhì)量為：m=^×10^3×3×56=12cV×10^2,產(chǎn)品中鐵元素的質(zhì)量分

557

12cV

數(shù)表達式為——%；若產(chǎn)品加入錐形瓶后放置時間過長，F(xiàn)e?+被氧化，則測定的質(zhì)量分數(shù)將偏小；

m

【小問3詳解】

檢驗其受熱分解所得產(chǎn)物是否含有co、co2,先將分解產(chǎn)物通入澄清石灰水，檢驗co?,再通入氫氧化

鈉溶液吸收C。？，通入澄清石灰水檢驗co2是否被完全吸收，再依次通入氧化銅、澄清石灰水檢驗CO,

所以連接裝置的順序為：f?-bc(或Cb)-d(e)；若氣體產(chǎn)物中含有CO,則裝置中的現(xiàn)象是(B中黑色固體變

紅，正中澄清石灰水不變渾濁，且C中澄清石灰水變渾濁。

19.新型抗癌藥物(+AAngelmaria的一種合成路線如下：

已知：□R=H,烷基

R

表示的鍵伸向紙面外，楔形虛線M科表示的鍵伸向紙面內(nèi)。例

□.楔形式表示有機物時，楔形實線

COoHCOOH

如乳酸的兩種不同的空間結(jié)構(gòu)為

LmCH;`H3C,這兩種結(jié)構(gòu)的性質(zhì)不完全相同。

HCH

回答下列向題:

(1)(+)-Angelmarin中能與氫氧化鈉反應(yīng)的官能團的名稱為。

(2)ATB的反應(yīng)類型為；檢驗B中是否含有A的試劑為；D的結(jié)構(gòu)簡式為

(3)選用條件1生成E做中間體，而不選用E的優(yōu)點是o

(4)F+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式。

(5)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。

①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能與碳酸鈉溶液反應(yīng)

成路線(其它試劑任選)。

【答案】(1)酯基、(酚)羥基

(2)①.取代反應(yīng)②.FeJ溶液

(3)E，會使產(chǎn)品為兩種有機物的混合物(產(chǎn)品不純)

÷co2↑÷He

(5)

DH

8

【解析】

【分析】由A的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式，可知A的結(jié)構(gòu)簡式為:

代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式為:，B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C加熱發(fā)生

已知反應(yīng)I,生成D,結(jié)構(gòu)簡式為:

【小問1詳解】

由（+AAngeImarin的結(jié)構(gòu)簡式可知I,酯基能與氫氧化鈉發(fā)生水解反應(yīng)，酚羥基能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng),

所以能與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)官能團的名稱為酯基和酚羥基;

【小問2詳解】

酚羥基能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，所以檢驗B中是否含有A的試劑為FeCl3；根據(jù)已知反應(yīng)D的結(jié)構(gòu)

簡式為:

【小問3詳解】

E表示鍵伸向紙面外結(jié)構(gòu)，E'表示鍵伸向紙面外和鍵伸向紙面內(nèi)兩種結(jié)構(gòu)，所以E'會使產(chǎn)品為兩種有機

物的混合物(產(chǎn)品不純);

【小問4詳解】

根據(jù)合成路線信息，F(xiàn)+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式為:

+co：1+Hq

【小問5詳解】

A的結(jié)構(gòu)簡式為:,符合下列條件：①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),

含有官能團：HC∞-;③能與碳酸鈉溶液反應(yīng)，含有酚羥基，有結(jié)構(gòu)：(1,2,3表示羥基的位置)

20.環(huán)氧丙醇(GLD)常用作樹脂改性劑。在液相有機體系中，可通過碳酸二甲酯(DMC)和丙三醇(GL)制得,

體系中同時存在如下反應(yīng):

0

i

x

反應(yīng)□：(fo(I)?0H(I)?ΔWl<0

OH

DMC

,

反應(yīng)二:(---〉；、」.：Ql；Δ∕∕2>0

nGLD

)_HOtO<I)?KHX>H(I)?COχ<f)

w、(A八…。

DMCGLD

已知：①敞口容器可看成恒壓裝置，體系壓強在反應(yīng)過程中與大氣壓(IXlO*Pa)相等;

②反應(yīng)中產(chǎn)生的CO?物質(zhì)的量相對于空氣中很少，故可忽略不計，空氣中CO?的體積分數(shù)約為0.04%；

③氣體和液體共存于同一體系，如在溶劑E中發(fā)生的反應(yīng)A(l)+B(g).D(I),其平衡常數(shù)表達式可表

*(D)

示為K=(P為氣體分壓,X為液相體系中物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)XA+XD+XE=X^

z(A)?p(B)

回答下列問題：

(D反應(yīng)L、口、U的焙變A”隨溫度T的變化如圖所示。據(jù)圖判斷，表示反應(yīng)口的焰變曲線為(填

“a，，“b”或"c")；反應(yīng)口在(填“高溫”或“低溫”)下可自發(fā)進行。

rrz

(2)為研究上述反應(yīng)平衡關(guān)系，向敞口反應(yīng)容器中加入LOmolDMC和1.0molGL,控制溫度為1人

平衡時，測得液相體系中GLD的物質(zhì)的量分數(shù)力GLD=I0%，反應(yīng)U的平衡常數(shù)K?=40Pa,平衡時GLD

的產(chǎn)率=______%,體系放出熱量=kJ,反應(yīng)口各組分以液相體系中物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)

Kl=。同溫下，向上述體系中注入惰性四氯化碳稀釋，重新達到平衡時，GLD的產(chǎn)率將(填

“增大”“減小"或'不變")，GLD與CH3OH物質(zhì)的量之比MGLD):Tt(CH3OH)=。

(3)以W表示體系中加入CCli,與反應(yīng)物物質(zhì)的量的比值.實驗測定W不同時，DMC的平衡轉(zhuǎn)化率和

GLD的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。

其中縱坐標表示GLD平衡產(chǎn)率的是圖(填“甲”或"乙”；)W最大的是(填“WLW2”或“W3

圖丙為在不同催化劑下反應(yīng)相同時間。DMC的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系，圖丙上的(填字母)點可

能是甲、乙兩圖像所測繪時選取的位置。

【答案】(1)①.c②.高溫

(2)①.25②.3.68③.0.4④.增大⑤.1：4

(3)①