2023年高考第三次模擬考試卷-化學(xué)（江蘇A卷）（解析）

2023年高考化學(xué)第三次模擬考試卷A（江蘇專(zhuān)用）

高三化學(xué)

（考試時(shí)間：75分鐘試卷滿(mǎn)分：100分）

注意事項(xiàng)：

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)等填寫(xiě)在答題卡和試卷指定位置上。

2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如

需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí)，將答案寫(xiě)在答題卡上。寫(xiě)

在本試卷上無(wú)效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：HIC12N14O16Na23Cl35.5Cu64

第I卷

一、單項(xiàng)選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。

1."十四五''是我國(guó)實(shí)現(xiàn)2030年碳達(dá)峰時(shí)期，以節(jié)能減排為基礎(chǔ)的低碳經(jīng)濟(jì)是保持社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略舉

措。下列做法違背發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)的是

A.利用太陽(yáng)能制氫氣B.提倡使用燃油車(chē)出行

C.進(jìn)行拉閘限電活動(dòng)D.不使用一次性塑料制品

【答案】B

【分析】所謂低碳經(jīng)濟(jì)，是指在可持續(xù)發(fā)展理念指導(dǎo)下，通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新、制度創(chuàng)新、產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型、新能源開(kāi)

發(fā)等多種手段，盡可能地減少煤炭、石油等高碳能源消耗，減少溫室氣體排放，達(dá)到經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展與生態(tài)

環(huán)境保護(hù)雙贏(yíng)的一種經(jīng)濟(jì)發(fā)展形態(tài)。

【解析】A.利用太陽(yáng)能制氫氣，符合低碳經(jīng)濟(jì)，A錯(cuò)誤；

B.提倡使用燃油車(chē)出行違背發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)，B正確；

C,進(jìn)行拉閘限電活動(dòng)，符合低碳經(jīng)濟(jì)，C錯(cuò)誤；

D.不使用一次性塑料制品，符合低碳經(jīng)濟(jì)，D錯(cuò)誤；

故選B。

2.H?S不僅能夠激活植物體內(nèi)的酶，清除羥基自由基（QH）和HQ?等代謝產(chǎn)物，還能與Ca?+,NO、CO

等信號(hào)分子相互作用，調(diào)控植物的生長(zhǎng)發(fā)育。下列說(shuō)法正確的是

A.也。。分子中含有極性鍵和非極性鍵B.1‰S為非極性分子

C.羥自由基的電子式為：[：Q：H]

【答案】A

【解析】A.HQ?分子中存在O-H極性鍵、O-O非極性鍵，A正確；

B.H?S分子結(jié)構(gòu)為V型，屬于極性分子，B錯(cuò)誤；

C.羥基自由基的電子式為H：6,C錯(cuò)誤；

D.Ca"為Ca失去兩個(gè)電子，最外層電子為8個(gè)電子，且只有三層，D為Ca原子的結(jié)構(gòu)示意圖，D錯(cuò)誤;

故選A?

3.X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素，Z與M同主族，X和Z基態(tài)原子L層上均

有2個(gè)未成對(duì)電子；W位于第四周期，其基態(tài)原子失去3個(gè)電子后3d軌道半充滿(mǎn)。下列說(shuō)法正確的是

A.電負(fù)性：Y>Z>X

B.鍵角：MZj->M∑4^

C.W位于元素周期表的ds區(qū)

D.Y基態(tài)原子核外有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的軌道

【答案】D

【分析JX和Z的基態(tài)原子L層上有2個(gè)未成對(duì)電子,原子序數(shù)X<Z,則X原子核外電子排布式為Is22s22p2,

X為C元素，Z原子核外電子排布式為Is22s22p3Z為O元素，Y為N元素，Z與M同主族，則M為S

元素，W位于第四周期，其基態(tài)原子失去3個(gè)電子后3d軌道半充滿(mǎn)，則W為Fe元素。

【解析】A.同周期主族元素從左向右，元素電負(fù)性增強(qiáng)，則電負(fù)性0>N>C,B∣JZ>Y>X,故A錯(cuò)誤；

B.MZ；為SO；,中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,采用sp'雜化，有一個(gè)孤電子對(duì)，MZf為SO：中心S

原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,采用S/雜化，無(wú)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的斥力大于成鍵電子間的斥力，

則鍵角SO；<SO：,故B錯(cuò)誤；

C.由上述分析可知，W為Fe,位于元素周期表的d區(qū)，故C錯(cuò)誤；

Is2s2p

D.Y為N元素，其基態(tài)原子軌道表示式為甲口所gPr「A「q，有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的軌道，故D

正確；

答案選D。

4.侯氏制堿法制取NaHCO3的原理為NaCl+NH,+CO2+H2O=NaHCO31+NH4Cl.實(shí)驗(yàn)室用如圖所示的

裝置模擬侯氏制堿法制取少量Na2CO3固體。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

稀鹽酸

溶有足量NH,

'的飽和食鹽水

碳酸鈣

/冰水

/混合物

裝置I裝置II裝置In

A.裝置I中反應(yīng)的離子方程式為CO；-+2H，=COzT+HQ

B.向裝置∏洗氣瓶中加入NaOH溶液以除去Co2中的少量HCl

C.裝置HI中用冰水浴冷卻試管內(nèi)溶液有利于析出NaHCO3固體

D.析出NaHCO3固體的上層清液中不存在HCOi

【答案】C

【解析】A.碳酸鈣難溶于水，書(shū)寫(xiě)離子方程式時(shí)不能拆開(kāi)，要保留化學(xué)式的形式，正確的離子方程式為

+2

CaCO3+2H=Ca++CO2↑+H2O,故A借誤；

B.氫氧化鈉溶液也能吸收C0”所以除去CO?中的少量HCl要用飽和NaHee)3溶液，故B錯(cuò)誤：

C.為降低碳酸氫鈉的溶解度，裝置HI中用冰水浴充分冷卻試管內(nèi)溶液，使NaHCo3固體析出，故C正確；

D.析出NaHCO§固體后的溶液為混有氯化鉉的飽和NaHCO3溶液，上層清液中還存在HCO；,故D錯(cuò)誤；

答案選C。

5.二氧化硫是一種重要的化工原料，可以制取硫酸、焦亞硫酸鈉等化工產(chǎn)品。其中，催化制取三氧化硫的

熱化學(xué)方程式為：2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)△"=—196.6kJ?mol'o二氧化硫也是形成酸雨的主要污染

物，可以通過(guò)氨氣水溶液進(jìn)行吸收。實(shí)驗(yàn)室可以用濃硫酸與銅加熱制取少量二氧化硫。下列關(guān)于上述相關(guān)

物質(zhì)說(shuō)法正確的是

A.SO,空間構(gòu)型為三角錐形

B.SO?是常見(jiàn)食品漂白劑，原理與漂白粉相同

C.SO2催化制取三氧化硫利用了SO2的還原性

D.N&極易溶于水主要是因?yàn)镹&分子間存在氫鍵

【答案】C

【解析】A.SCh中S價(jià)層電子對(duì)數(shù)3+/(6-3x2)=3+0=3,S原子的確采用sp?雜化，SOj空間構(gòu)型為平面三

角形，A錯(cuò)誤；

B.漂白粉的漂白性是利用其氧化性，二氧化硫的漂白性是因?yàn)楹陀猩镔|(zhì)反應(yīng)生成無(wú)色物質(zhì)，所以其漂白

原理不相同，故B錯(cuò)誤；

C.SCh具有還原性，可以被氧化為三氧化硫，SCh催化制取三氧化硫利用了SCh的還原性，故C正確；

D.氨氣極易溶于水主要是因?yàn)镹E與H20可形成分子間氫鍵，增大了分子間作用力，而不是因?yàn)镹Fh分

子間存在氫鍵，故D錯(cuò)誤：

故答案為：Co

6.周期表中VA族元素及其化合物作用廣泛。氨是重要的化工原料，廣泛用于生產(chǎn)鉞鹽、硝酸、純堿、醫(yī)

藥等；朋(N2H4)的燃燒熱為624kJ?mol",是常用的火箭燃料；氮和磷都是植物生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)元素，單質(zhì)磷

可由磷酸鈣、石英砂和碳粉在電弧爐中熔燒制得；神化像是典型的二代半導(dǎo)體材料，在700?900℃條件下,

As&與Ga(CH3%通過(guò)化學(xué)氣相沉積可制得碎化像晶體；鉛錦合金一般用作鉛蓄電池的負(fù)極材料。下列化

學(xué)反應(yīng)表示正確的是

陰的燃燒：,

A.N2H4(l)+3O2(g)=2NO2(g)+2H2O(l)ΔH=-624kJ?moΓ

/、電弧爐??

制單質(zhì)磷：

B.2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4↑+IOCO↑

制神化像晶體：

C.AsH3+Ga(CH3)?=GaAs-FC3Hl2

D.鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)：Pb-2e-=Pb2+

【答案】B

【解析】

【詳解】助燃燒生成氮?dú)夂退?，熱化學(xué)方程式為：

A.N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2θ(l)

ΔH=-624kJ?moΓ'>A錯(cuò)誤；

電弧爐

制單質(zhì)磷化學(xué)方程式為：正確；

B.2Ca3(PO4),+6SiO2+10C-6CaSiO3+P4↑+IOCO↑,B

700~900C

制碎化鏡晶體化學(xué)方程式為：錯(cuò)誤；

C.AsH,+Ga(CH,?=GaAs+C,Hl2-C

鉛蓄電池放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)：錯(cuò)誤；

D.SOf+Pb-2e=PbSO4,D

故選B。

7.鐵元素在地殼中的含量?jī)H次于氧、硅和鋁居第四位。鐵及其化合物應(yīng)用廣泛。高鐵酸鉀(K2FeO4)是種新

型、高效、多功能水處理劑，其制備原理如下：2Fe(OH)3+3KClO+4KOH=2K2Feθ4+3KCl+5H2θ°下列鐵及

其化合物的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是

A.LFeCh有還原性，可用于凈水

B.Fe(OH)3受熱易分解，可用于吸附雜質(zhì)

C.FeCI3有氧化性，可用于制作印刷銅電路板

D.Fe2O3能與鹽酸反應(yīng)，可用于制作油漆涂料

【答案】C

【解析】A.K2FeO4中Fe元素化合價(jià)為最高價(jià)，則沒(méi)有還原性，A錯(cuò)誤；

B.Fe(OH)3膠體可用于吸附雜質(zhì)，與其受熱易分解無(wú)關(guān)，B錯(cuò)誤；

C.FeCb有氧化性，能與CU發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CUCl2和FeCl2,可用于制作印刷銅電路板，C正確；

D.FezCh為紅棕色粉末，則可用于制作油漆涂料，與其能與鹽酸反應(yīng)無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤；

故選Co

8.鈉及其化合物的轉(zhuǎn)化具有重要應(yīng)用。下列說(shuō)法巧項(xiàng)的是

A.NaCl易溶于水，可用作食品的調(diào)味劑

B.NazCh呈淡黃色，可用作潛水艇中供氧劑

C.NaoH易潮解，可用于粗鹽提純實(shí)驗(yàn)中Mg2+的沉淀

D.NaHCo3能與稀鹽酸反應(yīng)，可用于中和過(guò)多的胃酸

【答案】D

【解析】A.NaCl有咸味，可用作食品的調(diào)味劑，NaCl易溶于水與用作食品的調(diào)味劑沒(méi)有關(guān)系，A不符題

意；

B.NazCh與人體呼出氣體的二氧化碳、水反應(yīng)產(chǎn)生氧氣，故可用作潛水艇中供氧劑，其淡黃色與作供氧劑

無(wú)關(guān)系，B不符題意；

C.NaoH作粗鹽提純實(shí)驗(yàn)中Mg?+的沉淀劑是因?yàn)镺H-能沉淀Mg?+,與其是否易潮解無(wú)關(guān)，C不符題意；

D.胃酸中含HCl,NaHCO3能與稀鹽酸反應(yīng)，故可用于中和過(guò)多的胃酸，性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系，D符

合題意；

答案選D,,

9.止吐藥米格列奈中間體N的合成反應(yīng)如圖(已知：Ph為苯基)。下列敘述錯(cuò)誤的是

A.M合成N的反應(yīng)為取代反應(yīng)

B.中間體N的分子式為C22Hi6O8N2

C.M、N都能使酸性的KMnO4溶液褪色

D.物質(zhì)的量相同的M與N最多消耗等量的NaoH

【答案】D

【解析】A.M合成N是M中的-OH被-O<^>-NO2代替，反應(yīng)為取代反應(yīng)，故A正確：

B.根據(jù)N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，中間體N的分子式為C22H∣6θsN2,故B正確；

C.M、N中與苯基直接相連的碳原子上含有H原子，所以都能使酸性的KMnO4溶液褪色，故C正確；

D.ImolM最多消耗2molNaOH,ImOlN最多消耗4molNaOH,故D錯(cuò)誤；

選D。

10.二氧化硫是一種重要的化工原料，可以制取硫酸、焦亞硫酸鈉等化工產(chǎn)品。其中，催化制取三氧化硫

的熱化學(xué)方程式為：2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)?W=-196.6kJ?mol二氧化硫也是形成酸雨的主要污染

物，可以通過(guò)氨氣水溶液進(jìn)行吸收。實(shí)驗(yàn)室可以用濃硫酸與銅加熱制取少量二氧化硫。關(guān)于二氧化硫轉(zhuǎn)化

成三氧化硫的反應(yīng)，在恒溫恒壓的密閉容器中進(jìn)行時(shí)，下列說(shuō)法正確的是

A.該反應(yīng)中，反應(yīng)物的鍵能之和<產(chǎn)物的鍵能之和

B.反應(yīng)中每充入2molSCh和ImOIO2,充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4x6.02x10”

2

C(SO1)

C.使用優(yōu)質(zhì)催化劑，體系中/c、的值增大

CSO2cO2

D.升高溫度，能加快反應(yīng)速率，提高二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率

【答案】A

【解析】A.反應(yīng)熱等于斷裂反應(yīng)物化學(xué)鍵吸收的總能量與形成生成物化學(xué)鍵釋放的總能量的差，該反應(yīng)是

放熱反應(yīng)，說(shuō)明在該反應(yīng)中，反應(yīng)物的鍵能之和<產(chǎn)物的犍能之和，A正確；

B.該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化為生成物，故反應(yīng)中每充入2molSCh和Imolo2,充分反應(yīng)

后轉(zhuǎn)移電子數(shù)目小于4X6.02XIO23,B錯(cuò)誤；

c2(S0j

C.使用優(yōu)質(zhì)催化劑，可以縮短達(dá)到平衡所需時(shí)間，但化學(xué)平衡不移動(dòng)，因此體系中的值不

2

C(SO2)-C(O2)

變，C錯(cuò)誤;

D.升高溫度，物質(zhì)的內(nèi)能增加，分子之間有效碰撞次數(shù)增加，因而能加快反應(yīng)速率。但該反應(yīng)的正反應(yīng)是

放熱反應(yīng)，升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱的逆向移動(dòng)，導(dǎo)致二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率降低，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是A。

11.某學(xué)生對(duì)SCh與漂粉精［由CL與Ca(OH)2反應(yīng)制得］的反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究：

步驟操作現(xiàn)象

取4g漂粉精固體加入IoOmL水，充分溶解后過(guò)PH試紙先變藍(lán)(約為12),

1

濾，測(cè)漂粉精溶液的PH后褪色

一段時(shí)間后，出現(xiàn)渾濁，

持續(xù)通入SO?—>一■尾氣處理

麗=T溶液變?yōu)辄S綠色；稍后，

2

產(chǎn)生大量白色沉淀，黃綠

、黑粉精溶液

色褪去

3將瓶中產(chǎn)生的沉淀過(guò)濾、洗滌后，加入稀HCl無(wú)明顯變化

4充分振蕩后靜置，在上層清液中加入BaCI2溶液產(chǎn)生白色沉淀

根據(jù)」二述現(xiàn)象所得結(jié)論正確的是A.pH試紙變藍(lán)是因?yàn)槠劬泻珻a(OH)2

B.出現(xiàn)黃綠色原因是so?將Cr氧化為Ci2

C.黃綠色褪去的原因是因?yàn)镾Ch有漂白性

D.漂粉精溶液中產(chǎn)生的白色沉淀為CaSO4

【答案】D

【解析】A.CL和Ca(OH)2生成氯化鈣、次氯酸鈣與水,反應(yīng)方程式為：2C12+2Ca(OH)2=CaCL+Ca(ClO)2+2H2O,

次氯酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽溶液呈堿性，故A錯(cuò)誤；

B.S02不能氧化CL溶液變?yōu)辄S綠色說(shuō)明產(chǎn)生氯氣，即二氧化硫通入后，溶液呈酸性，酸性環(huán)境中漂白粉

中次氯酸鈣與氯化鈣發(fā)生歸中反應(yīng)生成氯氣，離子方程式為Cl-+ClO?+2H+=Cb+H2θ,故B錯(cuò)誤；

C.黃綠色褪去的原因是Ch與SCh發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成鹽酸與硫酸，不是漂白性的原因，故C錯(cuò)誤；

D.SO2被氧化為硫酸根，結(jié)合鈣離子生成CaSO4白色沉淀，故D正確；

故選：D。

12.實(shí)驗(yàn)室制備亞硫酸鈉的過(guò)程如下：將飽和碳酸鈉溶液加熱到4(ΓC,通入二氧化硫至飽和后，再加入碳

酸鈉固體，在避免與空氣接觸的情況下結(jié)晶而制得。

7

(已知：H2SO3:K,”=1.5x10-2；K“2=6.3x10-8；H2CO3:?,∕=4.4×10-;K“2=4.7x10-U)

下列說(shuō)法正確的是

SO7Na2CO3固體

ΓI

流添一才反應(yīng)1|~~,反應(yīng)IlI…-*Na2SO3

pH=4.1pH≈10

A.飽和Na2CO3溶液中存在C(Na+)+c(H+)=c(H2CO3)+c(HCθ;)+c(CO3^)

B.“反應(yīng)I”的離子方程式為2C0Γ+SO2+H2O=2HCO；+SOΓ

C.“反應(yīng)I”得到的溶液中有C(HS0；)>c(S0；)

D.“反應(yīng)H”中有大量氣體產(chǎn)生

【答案】C

【解析】A.Na2CO3溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H)=C(OH)+c?(HCO3)+2c(Cθ:),而H2CO3是Cθ?第

++

二步水解反應(yīng)產(chǎn)生,c(H2CO3)的濃度比C(Co：)小得多，所以c(Na)+c(H)>c(H2CO3)+c(HCO3)+c(C05'),

A錯(cuò)誤；

B.由電離平衡可知酸性：H2SO3>H2CO3>HSO3>HCO；,對(duì)于反應(yīng)I,當(dāng)溶液pH=4.1時(shí)，CO；會(huì)反應(yīng)

生成Cθ2,B錯(cuò)誤；

C.通入S02至飽和，生成H2SO3溶液，H2SO3分步電離，且以第一步電離為主，H2SO3??H÷+HSO?,

HSO-∣f?H÷+SO32-,電離程度逐漸減小,所以C(HS0,)>c(S0f),C正確：

D.對(duì)于反應(yīng)II,當(dāng)溶液PH=IO時(shí)，S02或C02均不會(huì)從堿性溶液中逸出，因此“反應(yīng)II”中不能有大量氣體

產(chǎn)生，D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是Co

13.在丁烯(C4%)催化裂解為丙烯(C3H6)、乙烯(C2H4)的反應(yīng)體系中，主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：反

應(yīng)I：3C4H8(g),?4C3H6(g)?H∣=akJ/mol；反應(yīng)II：C4Hs(g),-2C2H4(g)??=bkJ∕molo在0.1MPa

的恒壓密閉容器中，丁烯催化裂解體系中各組分干暫號(hào)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨溫度變化的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法

塔送的是

A.反應(yīng)：2C,H6(g).?3C2H4(g)?n???kJ/mol

B.由圖可知：a<0<b

C.在催化劑許可的前提下，溫度控制在45(ΓC左右有利于制取丙烯

D.其他條件相同時(shí)，適當(dāng)充入惰性氣體，有利于提高乙烯和丙烯的產(chǎn)量

【答案】C

【解析】A.反應(yīng)1：3C4Hg(g).'4C3H6(g)AH∕=akJ/mol；反應(yīng)∏:C4H8(g)2GH∕g)ΔH2=bkJ/mol,

根據(jù)蓋斯定律，(反應(yīng)∏x3-反應(yīng)I)xg,整理可得：2C3H6(g).?3C2H4(g)ΔH3??kJ/mol,A正確；

B.圖中分析可知隨溫度升高，反應(yīng)I：3C4Hs(g).?4C,H6(g)?w/?akj/mol,丙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)在一定溫度下,

隨溫度升高減小，說(shuō)明升溫反應(yīng)逆向進(jìn)行，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，反應(yīng)∏:C4H8(g).?2C2H4(g)?ft=b

kJ/mol,隨溫度升高，乙烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，說(shuō)明升溫平衡正向進(jìn)行，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則a<0<b,B正

確；

C.在催化劑許可的前提下，溫度控制在450℃左右，反應(yīng)I：3C4H8(g)?4C3H6(g)?W∕=akJ∕mol,a

<0,升溫平衡逆向進(jìn)行，不利于制取丙烯，C錯(cuò)誤；

D.在0.1MPa的恒壓密閉容器中，其他條件相同時(shí)，適當(dāng)充入惰性氣體，體積增大，壓強(qiáng)減小，化學(xué)平衡

向氣體體積增大的方向進(jìn)行，反應(yīng)I正向進(jìn)行，反應(yīng)II正向進(jìn)行，有利于提高乙烯和丙烯的產(chǎn)量，D正確;

故合理選項(xiàng)是C0

第∏卷

二、非選擇題：共4題，共61分。

14.(16分)鉆GCo)的常見(jiàn)化合價(jià)有+2、+3等，均容易形成相應(yīng)配離子，如［CO(NH3)6『、［Co(NHJJ"。

［CO(NHJ)6『脫除煙氣中NO的機(jī)理如下：

H3N?∕NH3H3N?∕NH3

H3N—Co—O—O—Co—NH3

,

H3N∕??NH3H3N/^NH3

I.活化氧氣：［CO(N%)6「在氨水中與氧氣作用生成具有強(qiáng)氧化性的微粒X(其中Co的化合價(jià)為+3),X的

結(jié)構(gòu)如上圖所示。

(1)用“口”標(biāo)識(shí)出X中體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的基團(tuán)：。

∏.配位［Co(NH)「較鉆的其它配位離子易吸收NO生成［CO(NEQSNC)F將No由氣相轉(zhuǎn)入液相。溶

液的PH對(duì)NO的配位脫除率的影響如圖所示。

%

<、

鰻

?

0

N

HL氧化吸收：［Co(NHJSNo「被X氧化為［Co(NHJSNoJ,［Co(NH)NO?「在氨水中生成硝酸鏤

和亞硝酸接，達(dá)到脫除NO的效果。

(3)用活性炭作催化劑、水作還原劑可實(shí)現(xiàn)［CO(NHJ6「的再生，維持溶液脫除No的能力，可能機(jī)理如圖

所示。

已知：活性炭表面既有大量的酸性基團(tuán)，又有大量的堿性基團(tuán)。溶液的PH對(duì)活性炭表面所帶電荷有影響。

pH>6.5時(shí)帶負(fù)電荷，PH越高，表面所帶負(fù)電荷越多；pH<3.5時(shí)帶正電荷，PH越低，表面所帶正電荷越

多。

①由步驟(ii)可知活性炭表面有大量的(填“酸性”或“堿性”)基團(tuán)。

②寫(xiě)出步驟(iii)的離子反應(yīng)方程式：。

(4)一定溫度下，pH對(duì)再生反應(yīng)的影響如圖所示。

①當(dāng)pH<3.5時(shí)，［CO(NH3)6］，的轉(zhuǎn)化率隨PH的減小而降低的原因是。當(dāng)pH>6.5時(shí)，

3+

［Co(NH3)6］的轉(zhuǎn)化率隨PH的增大而降低的原因是。

(5)一定PH下，反應(yīng)相同時(shí)間，［CO(NH，)6］"的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而增大，可能的原因是。(至

少答出2點(diǎn))

r14+

、

H3NK/NH3H3N/NH3

【答案】⑴H3N—Co—0—0—Co—NH3

Z

H3N∕?jH3H3N/^NH3

⑵［C0(NH3)(J'在PH相對(duì)較低的溶液中不穩(wěn)定

3+2+t

(3)酸性4Co+2H2O=4Co+4H+O2↑

(4)PH越低，活性炭表面所帶正電荷越多，與［CO(NH3)6/靜電斥力增加，不利F［CO(NH3)6『的催化

還原PH增加，［CO(NHJ6『的解離受到抑制，不利于Co"的生成，從而不利于［CO(NH?)6「的催化還

原

(5)溫度升高，反應(yīng)速率加快，有利于反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率;溫度升高有利于［C0(NH3%『的解離，有利于Co3+的生

成，從而有利于［Co(NH3八『的還原;溫度升高，氧氣在水中的溶解度下降，有利于反應(yīng)產(chǎn)物氧氣從活性炭

表面脫除，從而有利于［C0(NH3""的吸附與還原

【解析】(1)在該微粒中含有雙氧鏈，該結(jié)構(gòu)具有強(qiáng)氧化性，故用"口標(biāo)識(shí)出X中體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的基團(tuán)為

%N?∕NH3H3N?∕NH3

H3N—Co—0—0—Co—NH3

H3N∕?jH3H3N∕?NH3

(2)圖中pH=9.75時(shí)，NO脫除率較低，其原因可能是［C0(NH3*了+在PH相對(duì)較低的溶液中不穩(wěn)定；

(3)①由步驟(ii)可知有C03*產(chǎn)生，所以活性炭表面有大量的酸性基團(tuán)。

②步驟(iii)中Ct?+被還原為Co2+,反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為4C<r"+2Hq=4Co2++4H++θ2T。

(4)①由于PH越低，活性炭表面所帶正電荷越多，與［C0(NH3)6「靜電斥力增加，不利于［CO(NH3)6『

的催化還原，因此當(dāng)pH<3.5時(shí)，［Co。Μ>『的轉(zhuǎn)化率隨PH的減小而降低。

②由于PH增加，［CO(NHJ)67的解離受到抑制，不利于［Co(NH)「的催化還原，所以當(dāng)pH>6.5時(shí)，

3+

［Co(NH3)J的轉(zhuǎn)化率隨PH的增大而降低。

(5)溫度升高，反應(yīng)速率加快，有利于反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率;溫度升高有利于［CO(NHJ6］"的解離，有利于Co"的

生成，從而有利于［C0(NH3)6『的還原;溫度升高，氧氣在水中的溶解度下降，有利于反應(yīng)產(chǎn)物氧氣從活性

炭表面脫除，從而有利于［Co(NH)］"的吸附與還原，因此［Co(NHj∕"的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而增大。

15.(15分)丹參素不僅在治療冠心病、心絞痛方面有獨(dú)特的療效，還具有改善微循環(huán)、抗菌消炎、抗氧化

等廣泛的藥理作用。丹參素一種衍生物的合成路線(xiàn)如下：

(I)B中含氧官能團(tuán)的為和(填官能團(tuán)名稱(chēng))

⑵第⑤步反應(yīng)的類(lèi)型是o

(3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(4)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①遇氯化鐵溶液顯紫色

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)

③分子中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

(5)已知：HCHo+CH3CHO一甯CKlCHo，請(qǐng)寫(xiě)出以CfcHO、CH3CH2OH為原料合成。一產(chǎn)ftc°°cffcCH3

的路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑可任選)0合成路線(xiàn)流程圖如下:

CH3CH2OH一≡->CH2≈CH2一?—>CH3CH3

^z??^C?CHC00HCHCHCoo:?

【答案】肽鍵竣基還原反應(yīng)XJ屋+NaHCSk+g+

CH。

OOCH

CHcH、JVzCHCH或

H2O

Y

OOCH

I

等!ccHo

CH3CH2OH>CH3CHO^?fJ

CHCH?f?eHCHi

OH

s

C-CH:-COCHNaBH,∕??bxCHCftCOCH濃疏於?∕%z?^CHCH:COOC?C?

0--------jCrinCH君所Cfa'i

σ【分析】B的結(jié)構(gòu)中含有氧元素的官能團(tuán)為竣基和肽鍵，E到F為鍛基變成羥基，為還原反應(yīng)；遇到氯化鐵

顯紫色說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)說(shuō)明含有甲酸酯基，根據(jù)5種不同環(huán)境的氫原子分析

結(jié)構(gòu)有對(duì)稱(chēng)性，據(jù)此回答。

【解析】(1)從B的結(jié)構(gòu)筒式可知含氧官能團(tuán)的為肽鍵和竣基;

(2)對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)可知，E中談基轉(zhuǎn)化為羥基，屬于還原反應(yīng);

(3)由F、G的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)中段基與碳酸氫鈉反應(yīng)生成G,反應(yīng)還生成二氧化碳和水，化學(xué)方程式為

C?CHCOOHCHC?CH∞OXB

?h+NaHCCh-???i÷CO2↑+H2O;

(4)①遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明含有甲酸形成的酯基:

③分子中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，應(yīng)為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，為2個(gè)乙基關(guān)于羥基和甲酸酯基對(duì)稱(chēng)，結(jié)構(gòu)筒式

OOCHOOCH

CHCHI

為:或O

CHCH×^γ*l^CHCH

CHOH

CHCHCHO

(5)乙醉催化氧化生成乙醛,I再發(fā)生催化氧化

OH

CHeHOOCH

k最后σ與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成

CHCH(XX)CH1CHjσ

σ^，合成路線(xiàn)為:

CC,/?CWJ，CHC?CHO傕化劑八、XC-C氏一CooH

CH3CH2OH——華~>CH3CHO→8

δ

NaBHχ???CHC?OOOH濃噂'/SyCHCROOOCHCH;

4*(?rχOHCWCHQHTCHi

O

16.(15分)聚乳酸(H+OCHC{°H)是一種新型生物降解材料，可用于包裝食品。某化學(xué)興趣小組利

CH1

用化學(xué)解聚方法，由廢舊聚乳酸餐盒制得高純?nèi)樗徕}。

己知：乳酸是淡黃色黏性液體，與乙醇、水混溶；乳酸鈣是白色粉末，溶于冷水，易溶于熱水，水溶液的

PH值為6.0~7.0,不溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。

(1)分別取一定量的NaOH、無(wú)水乙醇和白色聚乳酸餐盒碎片，裝入錐形瓶，加熱解聚；待反應(yīng)完畢，向錐

形瓶中加入少量濃鹽酸，然后加熱濃縮，得到淡黃色黏稠狀液體和少量白色不溶物；向所得混合物中加入

20mL無(wú)水乙醇并攪拌均勻，靜置、過(guò)濾，棄去白色不溶物。

①寫(xiě)出聚乳酸在堿性條件下解聚的化學(xué)方程式一。

②儀器a的作用是一。

③向混合物中加入20mL無(wú)水乙醇的作用是一。

(2)以上述實(shí)驗(yàn)步驟中得到的濾液為原料制備乳酸鈣時(shí)，請(qǐng)補(bǔ)充完整相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方案：一，過(guò)濾、晾干，得

到乳酸鈣固體。(實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：堿石灰粉末、氫氧化鈣粉末、丙酮)

(3)通過(guò)以下方法測(cè)定產(chǎn)品純度：取ag乳酸鈣樣品溶解，加入緩沖溶液調(diào)節(jié)PH值，力口入bmLcmo卜LZEDTA

溶液。然后加入指示劑，用dmol?IJ的標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液滴定過(guò)量的EDTA溶液，實(shí)驗(yàn)消耗標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液emL。已

知：Ca?+和Zd+與EDTA反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比均為1：1。計(jì)算乳酸鈣的純度(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)：一。

O

]θ?nNaOHnHOCH(CH3)COONa+HO冷凝回流乳酸為黏稠狀液

【答案】HfOCHC2

體，需用乙醇溶解后才能過(guò)濾在攪拌下將氫氧化鈣粉末分批加入③中得到的濾液，控制最終溶液的PH

值6~7,(過(guò)濾)；取濾液于燒杯中，冰水浴下攪拌，同時(shí)加入一定量的丙酮，析出大量白色固

..0.218(bc-de)…S

體-----------×100%

a

【分析】聚乳酸是由竣基和羥基脫水縮合形成酯基而形成的高聚物，堿性環(huán)境中加熱發(fā)生水解得到乳酸鈉,

加入濃鹽酸，依據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”原理得到淡黃色黏稠狀的乳酸，加入20mL無(wú)水乙醇并攪拌均勻，靜置、過(guò)

濾，得到乳酸的乙醇溶液。

【解析】(1)①寫(xiě)出聚乳酸在堿性條件下受熱，酯基發(fā)生水解，得到乳酸鈉，化學(xué)方程式為

O

H[0(H('jOH+nNaOH^→nHOCH(CH3)COONa+H2O;

CHj

②為提高原料的利用率，儀器a可以冷凝回流；

③解聚得到乳酸為淡黃色黏稠狀液體，需用乙醇溶解后形成溶液，才能過(guò)濾除去不溶性雜質(zhì)；

(2)堿石灰中含有NaOH,所以應(yīng)該用氫氧化鈣粉末和乳酸進(jìn)行反應(yīng)制取乳酸鈣，為了使乳酸鈣更好的從溶

液中析出，可以在冰水浴中結(jié)晶，并加入丙酮降低其溶解度，所以實(shí)驗(yàn)方案為：在攪拌下將氫氧化鈣粉末

分批加入③中得到的濾液，控制最終溶液的PH值6~7,(過(guò)濾)；取濾液于燒杯中，冰水浴下攪拌，同時(shí)加

入一定量的丙酮，析出大量白色固體：

(3)根據(jù)題意與Ca?+反應(yīng)后剩余的n(EDTA)=de×10-3mol,則與與Ca?+反應(yīng)的n(EDTA)=(bc-de)×10-3mol,所以

.,...,,..218g.moΓl×(bc-de)×103mol0.218(bc-de)

樣v品中n(乳t酸鈣)=(bc-de)×1(Pmol,純度為------------------------X100%=-----------------X100%。

aga

17.(15分)頁(yè)巖氣中含有CHhCo2、HzS等氣體，是蘊(yùn)藏于頁(yè)巖層可供開(kāi)采的天然氣資源。頁(yè)巖氣的有

效利用需要處理其中所含的CC)2和H2So

I.CO2的處理：

(I)Co2和CH4重整可制合成氣(主要成分為CO、H2)。已知下列熱化學(xué)反應(yīng)方程式：

1

C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH=-74.5kJ?mol-

l

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H,(g)ΔH=-40.0kJ?moΓ

l

C(s)+H,O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=+132.0kJ?moΓ

l

反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)=2CO(g)+2H,(g)的AH=kJ.moΓ

(2)Ni催化CCh加H2形成CHu其歷程如圖1所示(吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注)，反應(yīng)相同時(shí)間，含

碳產(chǎn)物中CH4的百分含量及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖2所示。

%

80

?3?

汽60

?40

?20

.

v

φ

曲

200240280320360

溫度七

圖2

①260℃時(shí)生成主要產(chǎn)物所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

②溫度高于32(ΓC,CO2的轉(zhuǎn)化率下降的原因是。

∏.H2S的處理：Fe2O3可用作脫除H2S氣體的脫硫劑。Fe2O3脫硫和Fe2O3再生的可能反應(yīng)機(jī)理如圖3所示。

(3)Fe2O3脫硫劑的脫硫和再生過(guò)程可以描述為。

(4)再生時(shí)需控制通入02的濃度和溫度。40(TC條件下，氧氣濃度較大時(shí)，會(huì)出現(xiàn)脫硫劑再生時(shí)質(zhì)量增大，

且所得再生脫硫劑脫硫效果差，原因是o

(5)脫硫劑再生時(shí)可以使用水汽代替02。700℃條件下用水汽代替02再生時(shí)，生成Fe3O4、H2S和H2,Fe3O4

也可作脫硫劑。寫(xiě)出水汽作用條件下脫硫劑再生反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

【答案】(1)+246.5

Ni

(2)CO2+4H2-CH4+2H,O溫度升高催化劑活性降低(或溫度升高CO2難吸附在催化劑表面)，反應(yīng)

260℃

速率減慢

(3)脫硫時(shí)H2S還原了部分Fe2O3,生成S