化學(xué)人教版選修5學(xué)案3-3羧酸酯

第三節(jié)羧酸酯一、羧酸1．概念：由烴基與羧基相連構(gòu)成的化合物。注意：(1)羧基(或—COOH)是羧酸的官能團。(2)甲酸()是分子組成和結(jié)構(gòu)最簡單的羧酸。甲酸的分子組成有特殊性，即甲酸分子里沒有烴基，但有醛基。2．通式：一元羧酸的通式為R—COOH，飽和一元脂肪酸的通式為CnH2nO2。3．分類(1)按分子中烴基的結(jié)構(gòu)分①脂肪酸eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(低級脂肪酸：如乙酸：CH3COOH,高級脂肪酸\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(硬脂酸：C17H35COOH,軟脂酸：C15H31COOH,油酸：C17H33COOH))))②芳香酸如苯甲酸：C6H5COOH，俗名安息香酸。(2)按分子中羧基的數(shù)目分①一元酸：如甲酸：HCOOH，俗名蟻酸。②二元酸：如乙二酸：HOOC—COOH，俗名草酸。③多元酸：如檸檬酸：。4．通性：羧酸分子中都含有羧基官能團，因此都有酸性，都能發(fā)生酯化反應(yīng)。二、乙酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．結(jié)構(gòu)特點2.物理性質(zhì)3.化學(xué)性質(zhì)(1)酸性：CH3COOHCH3COO－＋H＋，乙酸是一種弱酸，比碳酸酸性強，具有酸的通性。如：2CH3COOH＋Na2CO3→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O。(2)酯化反應(yīng)如CH3COOH和CH3CHeq\o\al(18,2)OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15())CH3CO18OC2H5＋H2O。三、酯1．組成、結(jié)構(gòu)和命名(1)定義：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物。(2)官能團：酯基，符號是—COO—或。(3)通式：RCOOR′，R是任意的烴基或氫原子，而R′是碳原子數(shù)大于或等于1的任意烴基。(4)命名：根據(jù)生成酯的酸和醇的名稱來命名，稱為某酸某酯，如CH3COOC2H5稱為乙酸乙酯。2．性質(zhì)(1)物理性質(zhì)①氣味：低級酯具有芳香氣味。②狀態(tài)：低級酯通常為液體。③密度和溶解性：密度一般比水??；難溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有機溶劑。(2)化學(xué)性質(zhì)——水解反應(yīng)。酯的水解反應(yīng)是酯的重要化學(xué)性質(zhì)之一，水解生成相應(yīng)的酸和醇，屬于取代反應(yīng)。①在無機酸催化下，水解反應(yīng)為可逆反應(yīng)。如乙酸乙酯在酸性環(huán)境中水解反應(yīng)的方程式：CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up15(稀硫酸),\s\do15(△))CH3COOH＋C2H5OH。②當(dāng)用堿作催化劑時，堿與酯水解生成的乙酸發(fā)生中和反應(yīng)，可使水解趨于完全，因此，堿性條件下的水解是不可逆反應(yīng)。如乙酸乙酯與NaOH溶液共熱的反應(yīng)方程式：CH3COOC2H5＋NaOHeq\o(→,\s\up15(△))CH3COONa＋C2H5OH。探究點一酯化反應(yīng)和酯的水解一、酯化反應(yīng)1．酯化反應(yīng)的規(guī)律(1)酸與醇反應(yīng)生成酯時，一般情況下，酸脫去羥基，醇脫去氫。eq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3COOCH2CH3＋H2O(2)此反應(yīng)為酯化反應(yīng)，也屬于取代反應(yīng)。(3)醇也可與無機酸反應(yīng)生成酯，如HNO3＋HOCH2CH3→CH3CH2ONO2＋H2O2．酯化反應(yīng)的類型(1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3COOC2H5＋H2O(4)二元羧酸與二元醇之間的酯化反應(yīng)此時反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如：(5)羥基酸自身的酯化反應(yīng)此時反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)狀交酯和高聚酯。如①所有的酯化反應(yīng)，條件均為濃硫酸存在下加熱。②利用自身酯化或酯化生成環(huán)酯的結(jié)構(gòu)特點可以確定有機物中羥基位置。③在形成環(huán)酯時，酯基中，只有一個O參與成環(huán)。二、酯的水解反應(yīng)(1)反應(yīng)原理：CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up15(無機酸),\s\do15(△))CH3COOH＋CH3CH2OH(2)反應(yīng)機理：在水解反應(yīng)中，乙酸乙酯分子里斷裂的化學(xué)鍵是中的鍵，即形成的是哪個鍵，斷開的就是哪個鍵。(3)水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)。(4)乙酸乙酯酸性條件下的水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)在一定條件下達到化學(xué)平衡狀態(tài)。堿性條件下的水解生成羧酸鹽和醇，不是可逆反應(yīng)。三、酯化反應(yīng)與酯的水解反應(yīng)的比較四、關(guān)于酯化反應(yīng)與酯的水解反應(yīng)的理解酯化反應(yīng)及酯的水解反應(yīng)規(guī)律。①當(dāng)一元醇和一元酸完全酯化時，酸、醇、酯三者之間的關(guān)系為：質(zhì)量：m(酯)＝m(酸)＋m(醇)－m(水)碳原子數(shù)：NC(酯)＝NC(酸)＋NC(醇)氫原子數(shù)：NH(酯)＝NH(酸)＋NH(醇)－2②醇被氧化得醛，再被氧化得到酸，當(dāng)此酸與酯水解得到的酸相同時，可知：a.酸和醇的碳原子數(shù)相同；b.二者的結(jié)構(gòu)相似；c.官能團在端點。③酯水解產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng)時，則酯為甲酸某酯。1．酯化反應(yīng)屬于有機反應(yīng)，為什么在化學(xué)方程式中用“”而不用“→”？提示：酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，且反應(yīng)速率很小。羧酸與醇在一定條件下反應(yīng)生成酯的同時，生成的酯部分會發(fā)生水解反應(yīng)，又生成相應(yīng)的羧酸和醇，因此酯化反應(yīng)雖然屬于有機反應(yīng)，但是常用“”表示。2．在常見的有機反應(yīng)中，濃硫酸的作用有何不同？提示：(1)在苯的硝化反應(yīng)和實驗室制取乙酸乙酯的反應(yīng)中，濃硫酸均起催化劑和吸水劑的作用。(2)在實驗室制取乙烯的反應(yīng)中，濃硫酸起催化劑和脫水劑的作用?！纠?】A、B、C、D、E均為有機物，它們具有下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：C能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，C、D相對分子質(zhì)量相等，E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，相對分子質(zhì)量為74。請回答下列問題：(1)寫出C的名稱：________。E中含有的官能團(寫結(jié)構(gòu)簡式)：________、________。寫出有機物B可能發(fā)生的兩種反應(yīng)類型：________________________。(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：___________________________________________________________________________________；該反應(yīng)加熱的目的是_________________________________。(3)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________?！窘馕觥緾能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，說明C中含有羧基，E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明E中含有醛基。再結(jié)合圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)條件可推知，反應(yīng)②為酯化反應(yīng)，E為甲酸酯，且相對分子質(zhì)量為74，C、D的相對分子質(zhì)量相等，均為(74＋18)/2＝46，則C為HCOOH，D為CH3CH2OH，E為HCOOCH2CH3。由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系及B的結(jié)構(gòu)簡式可推知，A的結(jié)構(gòu)簡式為。有機物B中含有羧基、羥基、苯環(huán)，羧基、羥基可以發(fā)生酯化反應(yīng)，即取代反應(yīng)，醇羥基可以發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，還可以被氧化生成醛或酮，苯環(huán)可以與H2在一定條件下加成?！敬鸢浮?1)甲酸—CHO—COO—酯化反應(yīng)、催化氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)(寫出兩種即可)(2)HCOOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))HCOOC2H5＋H2O加快反應(yīng)速率，蒸出產(chǎn)物使平衡右移，提高酯的產(chǎn)量(3)下列表示一種有機物的結(jié)構(gòu)，關(guān)于它的性質(zhì)的敘述中不正確的是(C)A．它有酸性，能與純堿溶液反應(yīng)B．可以水解，水解產(chǎn)物只有一種C．1mol該有機物最多能和7molNaOH反應(yīng)D．該有機物能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)解析：該物質(zhì)的苯環(huán)上直接連有羧基，因此具有酸性，且酸性大于碳酸(酚羥基結(jié)構(gòu)也能與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)生成HCOeq\o\al(－,3))，故能與純堿溶液反應(yīng)，選項A正確；該物質(zhì)中含有酯基，因此可以水解，且水解產(chǎn)物只有一種(3,4,5-三羥基苯甲酸)，因此選項B正確；能和NaOH反應(yīng)的有苯環(huán)支鏈的酚羥基、酯基、羧基，其中酯基水解后生成1mol羧基和1mol酚羥基，所以1mol該有機物最多能和8molNaOH反應(yīng)，故C選項不正確；酚羥基的鄰位和對位上的氫原子易被溴取代，故該有機物能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)，選項D正確。探究點二乙酸乙酯的制備1．反應(yīng)原料：乙醇、乙酸、濃硫酸、飽和Na2CO3溶液。2．實驗原理CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3COOC2H5＋H2O3．實驗裝置如圖所示4．實驗過程在1支試管中加入3mL乙醇，繼而再邊搖動試管邊慢慢加入2mL濃硫酸和2mL乙酸。然后按如圖裝置連接好。用酒精燈小心均勻地加熱試管3min～5min，產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和Na2CO3溶液的液面上。在液面上可以看到有透明的油狀液體產(chǎn)生且聞到香味后，取下試管并停止加熱。5．注意事項(1)加熱前應(yīng)先在反應(yīng)混合物中加入碎瓷片，以防加熱過程中發(fā)生暴沸現(xiàn)象。(2)配制乙醇、濃硫酸、乙酸的混合液時，各試劑加入試管的順序依次是：乙醇、濃硫酸、乙酸。將濃硫酸加入乙醇中，邊加邊振蕩是為了防止混合時產(chǎn)生大量的熱會導(dǎo)致液體飛濺，待乙醇與濃硫酸的混合液冷卻后再與乙酸混合。(3)實驗中使用過量乙醇是由于該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，增大廉價原料乙醇的用量可提高相對較貴原料乙酸的利用率。(4)裝置中導(dǎo)管a起冷凝作用，以使產(chǎn)物乙酸乙酯蒸氣冷凝成液體流入盛有飽和Na2CO3溶液的試管中。(5)加熱過程分為兩個階段：先用小火微熱一段時間，再用大火加熱將生成的乙酸乙酯蒸出。小火微熱是為了防止未反應(yīng)的乙醇和乙酸被蒸出，后用大火是為了使乙酸乙酯脫離反應(yīng)體系，有利于平衡向生成酯的方向移動。(6)試管b中盛有飽和Na2CO3溶液的作用：其一，Na2CO3可與混入乙酸乙酯中的乙酸反應(yīng)而將其除去，同時還可溶解混入的乙醇；其二，使乙酸乙酯的溶解度減小，而易分層析出。(7)導(dǎo)管末端不能插入Na2CO3溶液中是為了防止倒吸現(xiàn)象的發(fā)生。為了防止倒吸并且使生成的乙酸乙酯充分吸收，也可將導(dǎo)管改為球形干燥管。(8)濃硫酸在反應(yīng)中所起的作用是：催化作用和吸水作用。1．能否用NaOH溶液代替飽和Na2CO3溶液？提示：不能。因為乙酸乙酯在NaOH存在時易發(fā)生水解反應(yīng)。2．如何提高乙酸乙酯的產(chǎn)率？提示：由于乙酸乙酯沸點比乙酸、乙醇低，因此從反應(yīng)物中不斷蒸出乙酸乙酯，可提高其產(chǎn)率；使用過量的乙醇，可提高乙酸轉(zhuǎn)化為乙酸乙酯的產(chǎn)率；使用濃硫酸作吸水劑，可提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率從而提高了乙酸乙酯的產(chǎn)率。【例2】已知下列數(shù)據(jù)(下表)：物質(zhì)熔點/℃沸點/℃密度/g·cm－3乙醇－14478.50.789乙酸16.61181.05乙酸乙酯－83.677.10.900濃硫酸(98%)——3381.84圖為實驗制取乙酸乙酯的裝置圖。(1)如果使用的乙醇中的O用18O標記，則制取乙酸乙酯的化學(xué)方程式為：________。(2)當(dāng)飽和碳酸鈉溶液上方收集到較多液體時，停止加熱，取下小試管B，充分振蕩，靜置。振蕩后的實驗現(xiàn)象________(填字母)。A．上層液體變薄 B．下層液體紅色變淺或變?yōu)闊o色C．有氣泡產(chǎn)生 D．有果香味(3)從飽和Na2CO3溶液中分離出乙酸乙酯的操作方法為________，用到的儀器為________?！窘馕觥?1)乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時，CH3CH2OH脫去羥基上的H原子，故乙醇中的18O轉(zhuǎn)移到乙酸乙酯中去：CH3COOH＋H18OCH2CH3eq\o(,\s\up15(濃H2SO4),\s\do15(△))＋H2O。(2)飽和Na2CO3溶液上方收集的液體中含有乙酸乙酯、乙醇和乙酸，充分振蕩后，乙醇溶于水，乙酸與Na2CO3溶液發(fā)生反應(yīng)，溶液堿性減弱，紅色變淺，故答案應(yīng)為ABCD。(3)乙酸乙酯不溶于水，可采用分液漏斗分液的方法進行分離。【答案】(1)CH3COOH＋H18OCH2CH3eq\o(,\s\up15(濃H2SO4),\s\do15(△))(2)ABCD(3)分液分液漏斗可用圖示裝置制取少量乙酸乙酯(酒精燈等在圖中均已略去)。請?zhí)羁眨?1)試管a中需要加入濃硫酸、冰醋酸和乙醇各2mL，正確的加入順序及操作是先加入乙醇，然后邊搖動試管邊慢慢加入濃硫酸，再加入冰醋酸。(2)為防止a中的液體在實驗時發(fā)生暴沸，在加熱前應(yīng)采取的措施是在試管中加入幾片沸石(或碎瓷片)。(3)實驗中加熱試管a的目的是①提高反應(yīng)速率。②提高乙酸乙酯的產(chǎn)率。(4)試管b中加有飽和Na2CO3溶液，其作用是乙酸乙酯在飽和Na2CO3溶液中的溶解度很小，蒸出的乙酸與飽和Na2CO3反應(yīng)，且乙醇在其中的溶解度很大，因此便于分離出乙酸乙酯。。(5)反應(yīng)結(jié)束后，振蕩試管b，靜置，觀察到的現(xiàn)象是試管內(nèi)液體分層，上層為油狀液體。解析：(1)濃硫酸溶于水會放出大量熱，因此應(yīng)先加入乙醇，然后邊搖動試管邊慢慢加入濃硫酸，最后再加入冰醋酸。(2)為了防止反應(yīng)時發(fā)生暴沸，在加熱前應(yīng)加入幾片沸石(或碎瓷片)。(3)加熱試管可提高反應(yīng)速率，同時可將乙酸乙酯及時蒸出，有利于提高乙酸乙酯的產(chǎn)率。(4)乙酸乙酯在飽和Na2CO3溶液中的溶解度很小，蒸出的乙酸與飽和Na2CO3反應(yīng)，且乙醇在其中的溶解度很大，因此便于分離出乙酸乙酯。(5)試管內(nèi)液體分層，上層為油狀液體。探究點三典型物質(zhì)中羥基活潑性的比較如何從分子內(nèi)基團間相互作用來解釋苯酚的酸性比乙醇的強？提示：苯酚分子中，由于受苯環(huán)的影響，羥基中O—H鍵的極性進一步增強，苯酚分子中羥基上的氫原子能發(fā)生電離，苯酚溶液表現(xiàn)出弱酸性；乙醇分子中，由于受乙基的影響，羥基中O—H鍵的極性比水分子中羥基的極性弱，乙醇分子中羥基上的氫原子不能電離。故苯酚的酸性比乙醇的強?！纠?】某有機物A的結(jié)構(gòu)簡式為，若取等質(zhì)量的A分別與足量的Na、NaOH、新制的Cu(OH)2懸濁液充分反應(yīng)，理論上消耗這三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為()A．3∶2∶1 B．3∶2∶2C．6∶4∶6 D．3∶2∶3【解析】能與Na反應(yīng)的有醇羥基、酚羥基和羧基；能與NaOH反應(yīng)的有酚羥基和羧基；能與新制Cu(OH)2反應(yīng)的有醛基和羧基。為便于比較，可設(shè)A為1mol，則反應(yīng)需消耗Na3mol，需消耗NaOH2mol；當(dāng)A與新制Cu(OH)2反應(yīng)時，1mol—CHO與2molCu(OH)2完全反應(yīng)生成1mol—COOH，而原有機物含有1mol—COOH，這2mol—COOH需消耗1molCu(OH)2，故共需消耗3molCu(OH)2，即物質(zhì)的量之比為3∶2∶3?！敬鸢浮緿(2)當(dāng)和NaOH或Na2CO3反應(yīng)時，可轉(zhuǎn)化為(3)當(dāng)和Na反應(yīng)時，可轉(zhuǎn)化為。解析：首先觀察判斷出該有機物含有哪些官能團：羧基(—COOH)、酚羥基(—OH)和醇羥基(—OH)，再判斷各官能團活性：—COOH>酚羥基>醇羥基，然后利用官能團性質(zhì)解答。本題考查了不同羥基的酸性問題。由于酸性—COOH>H2CO3>>HCOeq\o\al(－,3)，所以①中應(yīng)加入NaHCO3，只與—COOH反應(yīng)；②中加入NaOH或Na2CO3，與酚羥基和—COOH反應(yīng)；③中加入Na，與三種都反應(yīng)。探究點四羧酸和酯的同分異構(gòu)體一、一元羧酸的同分異構(gòu)體(1)飽和一元羧酸(RCOOH)的同分異構(gòu)體，根據(jù)烴基(—R)的種類書寫，如C4H9COOH共有4種，因為—C4H9有4種。(2)復(fù)雜一元羧酸，可將—COOH作為取代基，找剩余烴基對應(yīng)烴的一元取代物，如含有苯環(huán)和羧基與互為同分異構(gòu)體，即找甲苯的取代物(如圖)，共4種。二、酯的同分異構(gòu)體的書寫1．分碳法酯的結(jié)構(gòu)為，其中R1可以是烴基也可以是H，R2是烴基。書寫酯的同分異構(gòu)體時，方法為：R1中的碳原子數(shù)由0、1、2、3……逐漸增加，R2中的碳原子數(shù)由最大值減小至1。同時要注意R1、R2中的碳鏈異構(gòu)。2．插入法飽和一元酯的通式為CnH2nO2，去掉—COO—的結(jié)構(gòu)，剩余部分為烷烴的組成，故先寫出這部分烷烴的所有結(jié)構(gòu)，然后在每種結(jié)構(gòu)中不同位置的碳氫鍵和碳碳鍵之間插入酯基。例如：C4H8O2的酯類的同分異構(gòu)體的寫法：去掉—COO—，余下部分為C3H8，寫出C3H8的結(jié)構(gòu)：CH3CH2CH3先在兩種不同位置的碳氫鍵中插入酯基：HCOOCH2CH2CH3、。再在碳碳鍵之間插入酯基得：CH3COOCH2CH3CH3OOCCH2CH3三、羧酸和酯的同分異構(gòu)體符合CnH2nO2的有機物常見的有羧酸和酯，有時涉及羥基醛及羥基酮。因此分子式相同的羧酸、酯、羥基醛及羥基酮互為同分異構(gòu)體。分析時按有序性思考原則逐步寫出。例如，分子式為C4H8O2的可能結(jié)構(gòu)簡式為1．羧酸類(2種)2．酯類(4種)3．羥醛類(5種)4．羥酮類(3種)【例4】鄰甲基苯甲酸()有多種同分異構(gòu)體，其中屬于酯，但分子結(jié)構(gòu)中含有甲基和苯環(huán)的同分異構(gòu)體有()A．2種 B．3種C．4種 D．5種【思路分析】解答本題的關(guān)鍵：(1)所求有機物屬于酯；(2)所求有機物中含有甲基和苯環(huán)?！窘馕觥克笸之悩?gòu)體中必須含有苯環(huán)和甲基，它們分別為【答案】C乙酸苯甲酯對花香和果香的香韻具有提升作用，故常用于化妝品工業(yè)和食品工業(yè)。乙酸苯甲酯可以用下面的設(shè)計方案合成。解析：(1)首先要從最終產(chǎn)物乙酸苯甲酯入手推出中間產(chǎn)物C。乙酸苯甲酯可由乙酸和苯甲醇經(jīng)酯化反應(yīng)制得，所以C是苯甲醇。B分子為鹵代烴。對比B與C的轉(zhuǎn)化條件及C的結(jié)構(gòu)簡式可推知，B中Cl原子經(jīng)取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羥基，所以B是氯甲基苯。①的反應(yīng)條件表明，A是烴類化合物甲苯。1．某有機物M的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法正確的是(D)A．1molM最多能與10molH2發(fā)生加成反應(yīng)B．1molM最多能與2molNaHCO3反應(yīng)C．1molM最多能與5molNaOH反應(yīng)D．1molM最多能與2molNa反應(yīng)解析：M的結(jié)構(gòu)簡式中，酯基、羧基中的碳氧雙鍵均不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，只有苯環(huán)和醛基能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故1molM最多能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)，A項錯誤；只有羧基能與NaHCO3反應(yīng)，故1molM最多能與1molNaHCO3反應(yīng)，B項錯誤；能與NaOH反應(yīng)的官能團有溴原子、酯基、羧基、酚羥基，1molM分子中含有1mol溴原子、2mol酯基(因M中的酯基為酚酯基，1mol酚酯基消耗2molNaOH)、1mol酚羥基、1mol羧基，故1molM最多消耗7molNaOH，C項錯誤；只有酚羥基與羧基能與鈉反應(yīng)，D項正確。2．為了證明甲酸溶液中混有甲醛，正確的實驗操作是(C)A．加入硝酸銀溶液，在水浴中加熱B．加入2～3滴紫色石蕊試液C．加入足量的NaOH溶液后蒸餾，用餾出液進行銀鏡反應(yīng)實驗D．先蒸餾，然后對餾出液進行銀鏡反應(yīng)實驗解析：甲酸()與甲醛()都含有醛基()，因此二者均可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，均能與新制的Cu(OH)2共熱反應(yīng)，產(chǎn)生紅色沉淀。因此A、D兩項操作均不正確。與紫色石蕊試液變色的是甲酸，只能檢測出含有甲酸，不能證明是否含有甲醛，B項錯誤。可先加入NaOH溶液，使甲酸轉(zhuǎn)化為高沸點的鈉鹽，再進行檢驗。3．乙酸橙花酯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示，關(guān)于該有機物的敘述中正確的是(A)①屬于芳香族化合物②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③分子式為C12H20O2④它的同分異構(gòu)體中可能有酚類⑤1mol該有機物水解時只消耗1molNaOHA．②③⑤B．②③④C．①②③D．①④⑤解析：由結(jié)構(gòu)簡式可知其不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)、不含醛基，只有酯基，因此不屬于芳香族化合物，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1mol該有機物水解時只能消耗1molNaOH。其分子式為C12H20O2，不飽和度為3，因此它的同分異構(gòu)體中不可能有酚類。4．分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有(D)A．15種B．28種C．32種D．40種解析：分子式為C5H10O2的酯可能是HCOOC4H9、CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3，其水解得到的醇分別為C4H9OH(有4種)、C3H7OH(有2種)、C2H5OH、CH3OH，水解得到的酸分別是HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2種)。C4H9OH與上述酸形成的酯有4＋4＋4＋4×2＝20種，C3H7OH與上述酸形成的酯有2＋2＋2＋2×2＝10種，C2H5OH和CH3OH與上述酸形成的酯都有1＋1＋1＋1×2＝5種，共有40種。5．中草藥秦皮中含有七葉樹內(nèi)酯，其結(jié)構(gòu)簡式為，具有抗菌作用。若1mol七葉樹內(nèi)酯分別與濃溴水和NaOH溶液完全反應(yīng)，則消耗Br2和NaOH的物質(zhì)的量分別為(D)A．3mol、2molB．3mol、3molC．2mol、2molD．3mol、4mol解析：從七葉樹內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，其分子中右側(cè)的環(huán)不是苯環(huán)，1mol七葉樹內(nèi)酯分子中含有2mol酚羥基，可以和2molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)，1mol酯基水解后產(chǎn)生1mol酚羥基和1mol羧基，消耗2molNaOH；含酚羥基的苯環(huán)上可發(fā)生溴的取代反應(yīng)，消耗2molBr2，而右側(cè)環(huán)上的碳碳雙鍵，可以和溴發(fā)生加成反應(yīng)，消耗1molBr2。因此1mol七葉樹內(nèi)酯分別消耗3molBr2、4molNaOH。6．某種酯的結(jié)構(gòu)簡式可表示為CmH2m＋1—COO—CnH2n＋1，其中m＋nA．丙酸乙酯B．乙酸丙酯C．丙酸丙酯D．丁酸乙酯7．A、B、C、D、E均為有機化合物，它們之間的關(guān)系如下所示(提示：RCH=CHR′在KMnO4酸性溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基)回答下列問題：(1)直鏈化合物A的相對分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分數(shù)為0.814，其余為氧