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絕密★啟用前2018年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試?yán)砜凭C合能力測(cè)試試題卷(化學(xué))注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.作答時(shí),務(wù)必將答案寫(xiě)在答題卡上。寫(xiě)在本試卷及草稿紙上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23P31S32Fe56一、選擇題1.化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.泡沫滅火器可用于一般的起火,也適用于電器起火B(yǎng).疫苗一般應(yīng)冷藏存放,以避免蛋白質(zhì)變性C.家庭裝修時(shí)用水性漆替代傳統(tǒng)的油性漆,有利于健康及環(huán)境D.電熱水器用鎂棒防止內(nèi)膽腐蝕,原理是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法2.下列敘述正確的是A.24g鎂與27g鋁中,含有相同的質(zhì)子數(shù)B.同等質(zhì)量的氧氣和臭氧中,電子數(shù)相同C.1mol重水與1mol水中,中子數(shù)比為2∶1D.1mol乙烷和1mol乙烯中,化學(xué)鍵數(shù)相同3.苯乙烯是重要的化工原料。下列有關(guān)苯乙烯的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng)B.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯D.在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯4.下列實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)氖茿.用稀硫酸和鋅粒制取H2時(shí),加幾滴CuSO4溶液以加快反應(yīng)速率B.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來(lái)測(cè)定其濃度,選擇酚酞為指示劑C.用鉑絲蘸取某堿金屬的鹽溶液灼燒,火焰呈黃色,證明其中含有Na+D.常壓蒸餾時(shí),加入液體的體積不超過(guò)圓底燒瓶容積的三分之二5.一種可充電鋰空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2x=2Li+(1-x2)O6.用0.100mol·L1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L1Cl溶液的滴定曲線(xiàn)如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是A.根據(jù)曲線(xiàn)數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1010B.曲線(xiàn)上各點(diǎn)的溶液滿(mǎn)足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L1Cl,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L1Br,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)7.W、X、Y、Z均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大,元素X和Z同族。鹽YZW與濃鹽酸反應(yīng),有黃綠色氣體產(chǎn)生,此氣體同冷燒堿溶液作用,可得到Y(jié)ZW的溶液。下列說(shuō)法正確的是A.原子半徑大小為W<X<Y<ZB.X的氫化物水溶液酸性強(qiáng)于Z的C.Y2W2與ZW2均含有非極性共價(jià)鍵D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下W的單質(zhì)狀態(tài)與X的相同二、非選擇題(一)必考題8.硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol?1)可用作定影劑、還原劑。回答下列問(wèn)題:(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10?10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10?5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn):試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象①取少量樣品,加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液③___________④___________,有刺激性氣體產(chǎn)生⑤靜置,___________⑥___________(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下:①溶液配制:稱(chēng)取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在__________中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100mL的_________中,加蒸餾水至____________。②滴定:取0.00950mol·L?1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2O72?+6I?+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2O32?S4O62?+2I?。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液__________,即為終點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為_(kāi)________%(保留1位小數(shù))。9.KIO3是一種重要的無(wú)機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)KIO3的化學(xué)名稱(chēng)是_______。(2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示:“酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(IO3)2、Cl2和KCl?!爸餋l2”采用的方法是________。“濾液”中的溶質(zhì)主要是_______。“調(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。(3)KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。①寫(xiě)出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式______。②電解過(guò)程中通過(guò)陽(yáng)離子交換膜的離子主要為_(kāi)________,其遷移方向是_____________。③與“電解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之處有______________(寫(xiě)出一點(diǎn))。10.三氯氫硅(SiHCl3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列問(wèn)題:(1)SiHCl3在常溫常壓下為易揮發(fā)的無(wú)色透明液體,遇潮氣時(shí)發(fā)煙生成(HSiO)2O等,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________。(2)SiHCl3在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)ΔH1=48kJ·mol?13SiH2Cl2(g)SiH4(g)+2SiHCl3(g)ΔH2=?30kJ·mol?1則反應(yīng)4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH=__________kJ·mol?1。(3)對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。①343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=_________%。平衡常數(shù)K343K=__________(保留2位小數(shù))。②在343K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是___________;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有____________、___________。③比較a、b處反應(yīng)速率大?。害詀________υb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率υ=υ正?υ逆=k正xSiHCl32?k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正(二)選考題11.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Zn原子核外電子排布式為_(kāi)_______________。(2)黃銅是人類(lèi)最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能Ⅰ1(Zn)_______Ⅰ1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是________________。(3)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872℃),其化學(xué)鍵類(lèi)型是_________;ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是________________。(4)《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為_(kāi)_______________,C原子的雜化形式為_(kāi)_______________。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱(chēng)為_(kāi)______________。六棱柱底邊邊長(zhǎng)為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密度為_(kāi)_______________g·cm-3(列出計(jì)算式)。12.[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]近來(lái)有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在CrNi催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線(xiàn)如下:已知:回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是________________。(2)B為單氯代烴,由B生成C的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________。(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類(lèi)型分別是________________、________________。(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______________。(6)E與F在CrNi催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(7)X與D互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3∶3∶2。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________。1.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.泡沫滅火器可用于一般的起火,也適用于電器起火B(yǎng).疫苗一般應(yīng)冷藏存放,以避免蛋白質(zhì)變性C.家庭裝修時(shí)用水性漆替代傳統(tǒng)的油性漆,有利于健康及環(huán)境D.電熱水器用鎂棒防止內(nèi)膽腐蝕,原理是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法【解析】A.泡沫滅火器中加入的主要是碳酸氫鈉和硫酸鋁溶液,兩者混合的時(shí)候發(fā)生雙水解反應(yīng),生成大量的二氧化碳?xì)怏w泡沫,該泡沫噴出進(jìn)行滅火。但是,噴出的二氧化碳?xì)怏w泡沫中一定含水,形成電解質(zhì)溶液,具有一定的導(dǎo)電能力,可能導(dǎo)致觸電或電器短路,A錯(cuò)誤。B.疫苗是指用各類(lèi)病原微生物制作的用于預(yù)防接種的生物制品。由于疫苗對(duì)溫度比較敏感,溫度較高時(shí),會(huì)因?yàn)榈鞍踪|(zhì)變性,而失去活性,所以疫苗一般應(yīng)該冷藏保存,B正確。C.油性漆是指用有機(jī)物作為溶劑或分散劑的油漆;水性漆是指用水作為溶劑或分散劑的油漆,使用水性漆可以減少有機(jī)物的揮發(fā)對(duì)人體健康和室內(nèi)環(huán)境造成的影響,C正確。D.電熱水器內(nèi)膽連接一個(gè)鎂棒,就形成了原電池,因?yàn)殒V棒比較活潑所以應(yīng)該是原電池的負(fù)極,從而對(duì)正極的熱水器內(nèi)膽(多為不銹鋼或銅制)起到了保護(hù)作用,這種保護(hù)方法為:犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,D正確?!敬鸢浮緼2.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)下列敘述正確的是()A.24g鎂與27g鋁中,含有相同的質(zhì)子數(shù)B.同等質(zhì)量的氧氣和臭氧中,電子數(shù)相同C.1mol重水與1mol水中,中子數(shù)比為2∶1D.1mol乙烷和1mol乙烯中,化學(xué)鍵數(shù)相同【解析】A.1個(gè)Mg原子中有12個(gè)質(zhì)子,1個(gè)Al原子中有13個(gè)質(zhì)子。24g鎂和27g鋁各自的物質(zhì)的量都是1mol,所以24g鎂含有的質(zhì)子數(shù)為12mol,27g鋁含有的質(zhì)子的物質(zhì)的量為13mol,選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B.設(shè)氧氣和臭氧的質(zhì)量都是Xg,則氧氣(O2)的物質(zhì)的量為mol,臭氧(O3)的物質(zhì)的量為mol,所以?xún)烧吆械难踉臃謩e為×2=mol和×3=mol,即此時(shí)氧氣和臭氧中含有的氧原子是一樣多的,而每個(gè)氧原子都含有8個(gè)電子,所以同等質(zhì)量的氧氣和臭氧中一定含有相同的電子數(shù),選項(xiàng)B正確。C.重水為,其中含有1個(gè)中子,含有8個(gè)中子,所以1個(gè)重水分子含有10個(gè)中子,1mol重水含有10mol中子。水為,其中沒(méi)有中子,含有8個(gè)中子,所以1個(gè)水分子含有8個(gè)中子,1mol水含有8mol中子。兩者的中子數(shù)之比為10:8=5:4,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.乙烷(C2H6)分子中有6個(gè)C-H鍵和1個(gè)C-C鍵,所以1mol乙烷有7mol共價(jià)鍵。乙烯(C2H4)分子中有4個(gè)C-H鍵和1個(gè)C=C,所以1mol乙烯有6mol共價(jià)鍵,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。【答案】B3.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)苯乙烯是重要的化工原料。下列有關(guān)苯乙烯的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng)B.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯D.在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯【解析】A.苯乙烯中有苯環(huán),液溴和鐵粉作用下,溴取代苯環(huán)上的氫原子,所以選項(xiàng)A正確。B.苯乙烯中有碳碳雙鍵可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,所以能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,選項(xiàng)B正確。C.苯乙烯與HCl應(yīng)該發(fā)生加成反應(yīng),得到的是氯代苯乙烷,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.乙苯乙烯中有碳碳雙鍵,可以通過(guò)加聚反應(yīng)得到聚苯乙烯,選項(xiàng)D正確?!敬鸢浮緾4.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)下列實(shí)驗(yàn)操作不當(dāng)?shù)氖?)A.用稀硫酸和鋅粒制取H2時(shí),加幾滴CuSO4溶液以加快反應(yīng)速率B.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來(lái)測(cè)定其濃度,選擇酚酞為指示劑C.用鉑絲蘸取某堿金屬的鹽溶液灼燒,火焰呈黃色,證明其中含有Na+D.常壓蒸餾時(shí),加入液體的體積不超過(guò)圓底燒瓶容積的三分之二C.用鉑絲蘸取鹽溶液在火焰上灼燒,進(jìn)行焰色反應(yīng),火焰為黃色,說(shuō)明該鹽溶液中一定有Na+,選項(xiàng)C正確。D.蒸餾時(shí),為保證加熱的過(guò)程中液體不會(huì)從燒瓶?jī)?nèi)溢出,一般要求液體的體積不超過(guò)燒瓶體積的三分之二,選項(xiàng)D正確?!敬鸢浮緽5.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)一種可充電鋰空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是()A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2x=2Li+(1-)O2【解析】A.題目敘述為:放電時(shí),O2與Li+在多孔碳電極處反應(yīng),說(shuō)明電池內(nèi),Li+向多孔碳電極移動(dòng),因?yàn)殛?yáng)離子移向正極,所以多孔碳電極為正極,選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B.因?yàn)槎嗫滋茧姌O為正極,外電路電子應(yīng)該由鋰電極流向多孔碳電極(由負(fù)極流向正極),選項(xiàng)B錯(cuò)誤。C.充電和放電時(shí)電池中離子的移動(dòng)方向應(yīng)該相反,放電時(shí),Li+向多孔碳電極移動(dòng),充電時(shí)向鋰電極移動(dòng),選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.根據(jù)圖示和上述分析,電池的正極反應(yīng)應(yīng)該是O2與Li+得電子轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)i2O2X,電池的負(fù)極反應(yīng)應(yīng)該是單質(zhì)Li失電子轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)i+,所以總反應(yīng)為:2Li+(1-)O2=Li2O2X,充電的反應(yīng)與放電的反應(yīng)相反,所以為L(zhǎng)i2O2X=2Li+(1-)O2,選項(xiàng)D正確?!敬鸢浮緿6.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)用0.100mol·L1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L1Cl溶液的滴定曲線(xiàn)如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.根據(jù)曲線(xiàn)數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1010B.曲線(xiàn)上各點(diǎn)的溶液滿(mǎn)足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L1Cl,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L1Br,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【解析】A.選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn),此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl溶液中,加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液,所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀,同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)2倍),由圖示得到此時(shí)Cl約為1×108mol/L(實(shí)際稍小),所以KSP(AgCl)約為0.025×108=2.5×1010,所以其數(shù)量級(jí)為1010,選項(xiàng)A正確。B.由于KSP(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl)=KSP(AgCl),選項(xiàng)B正確。C.滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.05mol/L的Cl溶液改為50mL0.04mol/L的Cl溶液,此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍,所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍,因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小,所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl溶液改為50mL0.05mol/L的Br溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的,所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變,但是因?yàn)殇寤y更難溶,所以終點(diǎn)時(shí),溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小,所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)。選項(xiàng)D正確?!敬鸢浮緾7.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)W、X、Y、Z均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大,元素X和Z同族。鹽YZW與濃鹽酸反應(yīng),有黃綠色氣體產(chǎn)生,此氣體同冷燒堿溶液作用,可得到Y(jié)ZW的溶液。下列說(shuō)法正確的是()A.原子半徑大小為W<X<Y<ZB.X的氫化物水溶液酸性強(qiáng)于Z的C.Y2W2與ZW2均含有非極性共價(jià)鍵D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下W的單質(zhì)狀態(tài)與X的相同B.HCl是強(qiáng)酸,HF是弱酸,所以X(F)的氫化物水溶液的酸性弱于Z(Cl)的。選項(xiàng)B錯(cuò)誤。C.ClO2的中心原子是Cl,分子中只存在Cl和O之間的極性共價(jià)鍵,選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,W的單質(zhì)O2或O3均為氣態(tài),X的單質(zhì)F2也是氣態(tài)。選項(xiàng)D正確?!敬鸢浮緿8.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol?1)可用作定影劑、還原劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10?10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10?5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì),選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn):試劑:稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實(shí)驗(yàn)步驟現(xiàn)象①取少量樣品,加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液③___________④___________,有刺激性氣體產(chǎn)生⑤靜置,___________⑥___________(2)利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測(cè)定硫代硫酸鈉的純度。測(cè)定步驟如下:①溶液配制:稱(chēng)取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品,用新煮沸并冷卻的蒸餾水在__________中溶解,完全溶解后,全部轉(zhuǎn)移至100mL的_________中,加蒸餾水至____________。②滴定:取0.00950mol·L?1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過(guò)量KI,發(fā)生反應(yīng):Cr2O72?+6I?+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色,發(fā)生反應(yīng):I2+2S2O32?S4O62?+2I?。加入淀粉溶液作為指示劑,繼續(xù)滴定,當(dāng)溶液__________,即為終點(diǎn)。平行滴定3次,樣品溶液的平均用量為24.80mL,則樣品純度為_(kāi)________%(保留1位小數(shù))?!窘馕觥浚?)檢驗(yàn)樣品中的硫酸根離子,應(yīng)該先加入稀鹽酸,再加入氯化鋇溶液。但是本題中,硫代硫酸根離子和氫離子以及鋇離子都反應(yīng),所以應(yīng)該排除其干擾,具體過(guò)程應(yīng)該為先將樣品溶解,加入稀鹽酸酸化(反應(yīng)為S2O32+2H+=SO2↑+S↓+H2O),靜置,取上層清液中滴加氯化鋇溶液,觀(guān)察到白色沉淀,證明存在硫酸根離子。所以答案為:③加入過(guò)量稀鹽酸;④有乳黃色沉淀;⑤取上層清液,滴加氯化鋇溶液;⑥有白色沉淀產(chǎn)生。學(xué)#①配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,應(yīng)該先稱(chēng)量質(zhì)量,在燒杯中溶解,在轉(zhuǎn)移至容量瓶,最后定容即可。所以過(guò)程為:將固體再燒杯中加入溶解,全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶,加蒸餾水至刻度線(xiàn)。②淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘,加入淀粉為指示劑,溶液顯藍(lán)色,用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中的單質(zhì)碘,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個(gè)方程式得到如下關(guān)系式:Cr2O72~3I2~6S2O32,則配制的100mL樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度c=,含有的硫代硫酸鈉為0.004597mol,所以樣品純度為【答案】(1).③加入過(guò)量稀鹽酸(2).④出現(xiàn)乳黃色渾濁(3).⑤(吸)取上層清液,滴入BaCl2溶液(4).⑥產(chǎn)生白色沉淀(5).燒杯(6).容量瓶(7).刻度(8).藍(lán)色褪去(9).95.09.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)KIO3是一種重要的無(wú)機(jī)化合物,可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑。回答下列問(wèn)題:(1)KIO3的化學(xué)名稱(chēng)是_______。(2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示:“酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH(IO3)2、Cl2和KCl?!爸餋l2”采用的方法是________?!盀V液”中的溶質(zhì)主要是_______。“調(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________。(3)KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。①寫(xiě)出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式______。②電解過(guò)程中通過(guò)陽(yáng)離子交換膜的離子主要為_(kāi)________,其遷移方向是_____________。③與“電解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之處有______________(寫(xiě)出一點(diǎn))。【解析】(1)根據(jù)氯酸鉀(KClO3)可以推測(cè)KIO3為碘酸鉀。(2)將溶解在溶液中的氣體排出的一般方法是將溶液加熱,原因是氣體的溶解度是隨溫度上升而下減小。第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)品中氯氣在“逐Cl2”時(shí)除去,根據(jù)圖示,碘酸鉀在最后得到,所以過(guò)濾時(shí)KH(IO3)2應(yīng)該在濾渣中,所以濾液中主要為KCl。“調(diào)pH”的主要目的是將KH(IO3)2轉(zhuǎn)化為KIO3,所以方程式為:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。(3)①由圖示,陰極為氫氧化鉀溶液,所以反應(yīng)為水電離的氫離子得電子,反應(yīng)為2H2O+2e=2OH+H2↑。②電解時(shí),溶液中的陽(yáng)離子應(yīng)該向陰極遷移,明顯是溶液中大量存在的鉀離子遷移,方向?yàn)橛勺笙蛴?,即由a到b。③KClO3氧化法的最大不足之處在于,生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氯氣。【答案】(1).碘酸鉀(2).加熱(3).KCl(4).KH(IO3)2+KOH2KIO3+H2O或(HIO3+KOHKIO3+H2O)(5).2H2O+2e-2OH-+H2↑(6).K+(7).a到b(8).產(chǎn)生Cl2易污染環(huán)境等10.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)三氯氫硅(SiHCl3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)SiHCl3在常溫常壓下為易揮發(fā)的無(wú)色透明液體,遇潮氣時(shí)發(fā)煙生成(HSiO)2O等,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________。(2)SiHCl3在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)ΔH1=48kJ·mol?13SiH2Cl2(g)SiH4(g)+2SiHCl3(g)ΔH2=?30kJ·mol?1則反應(yīng)4SiHCl3(g)SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH=__________kJ·mol?1。(3)對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹(shù)脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。①343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=_________%。平衡常數(shù)K343K=__________(保留2位小數(shù))。②在343K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是___________;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有____________、___________。③比較a、b處反應(yīng)速率大?。害詀________υb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率υ=υ正?υ逆=?,k正、k逆分別為正、逆向反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處=__________(保留1位小數(shù))。(3)①由圖示,溫度越高反應(yīng)越快,達(dá)到平衡用得時(shí)間就越少,所以曲線(xiàn)a代表343K的反應(yīng)。從圖中讀出,平衡以后反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為22%。設(shè)初始加入的三氯氫硅的濃度為1mol/L,得到:2SiHCl3SiH2Cl2+SiCl4起始:100反應(yīng):0.220.110.11(轉(zhuǎn)化率為22%)平衡:0.780.110.11所以平衡常數(shù)K=0.112÷0.782=0.02。②溫度不變,提高三氯氫硅轉(zhuǎn)化率的方法可以是將產(chǎn)物從體系分離(兩邊物質(zhì)的量相等,壓強(qiáng)不影響平衡)??s短達(dá)到平衡的時(shí)間,就是加快反應(yīng)速率,所以可以采取的措施是增大壓強(qiáng)(增大反應(yīng)物濃度)、加入更高效的催化劑(改進(jìn)催化劑)。③a、b兩點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率相等,可以認(rèn)為各物質(zhì)的濃度對(duì)應(yīng)相等,而a點(diǎn)的溫度更高,所以速率更快,即Va>Vb。根據(jù)題目表述得到,,當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),=,所以,實(shí)際就是平衡常數(shù)K值,所以0.02。a點(diǎn)時(shí),轉(zhuǎn)化率為20%,所以計(jì)算出:2SiHCl3SiH2Cl2+SiCl4起始:100反應(yīng):0.20.10.1(轉(zhuǎn)化率為20%)平衡:0.80.10.1所以=0.8;==0.1;所以【答案】(1).2SiHCl3+3H2O(HSiO)2O+6HCl(2).114(3).①22(4).0.02(5).②及時(shí)移去產(chǎn)物(6).改進(jìn)催化劑(7).提高反應(yīng)物壓強(qiáng)(濃度)(8).③大于(9).1.311.(2018年全國(guó)卷=3\*ROMANIII)鋅在工業(yè)中有重要作用,也是人體必需的微量元素?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Zn原子核外電子排布式為_(kāi)_______________。(2)黃銅是人類(lèi)最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu組成。第一電離能Ⅰ1(Zn)_______Ⅰ1(Cu)(填“大于”或“小于”)。原因是________________。(3)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872℃),其化學(xué)鍵類(lèi)型是_________;ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是________________。(4)《中華本草》等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為_(kāi)_______________,C原子的雜化形式為_(kāi)_______________。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱(chēng)為_(kāi)______________。六棱柱底邊邊長(zhǎng)為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密度為_(kāi)_______________g·cm-3(列出計(jì)算式)?!窘馕觥浚?)Zn是第30號(hào)元素,所以核外電子排布式為Ar]3d104s2。(2)Zn的第一電離能應(yīng)該高于Cu的第一電離能,原因是,Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級(jí)都是全滿(mǎn)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到Zn最外層上是一對(duì)電子,而Cu的最外層是一個(gè)電子,Zn電離最外層一個(gè)電子還要拆開(kāi)電子對(duì),額外吸收能量。(3)根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物,所以一定存在離子鍵。作為離子化合物,氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不溶,而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價(jià)化合物,分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為CO32,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,其中心原子C的價(jià)電子對(duì)為3+(4-3×2+2)/2=3對(duì),所以空間構(gòu)型為正三角形,中心C為sp2雜化。(5)由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積。為了計(jì)算的方便,選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個(gè)六棱柱共用的,面心是兩個(gè)六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12×+2×+3=6個(gè),所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6×65/NAg。該六棱
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