3.2.2 酸堿中和滴定學(xué)案 高二上學(xué)期化學(xué)人教版（2019）選擇性必修1

新蘇教版高中化學(xué)選擇性必修1《化學(xué)反應(yīng)原理》PAGEPAGE1第二課時(shí)酸堿中和滴定【課程標(biāo)準(zhǔn)要求】1.了解酸堿中和滴定的原理，熟記酸堿中和滴定的主要儀器名稱和應(yīng)用。2.知道酸堿中和滴定中，溶液pH的變化是判斷滴定終點(diǎn)的依據(jù)，了解指示劑的選擇方法。3.掌握酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算方法和誤差分析。一、酸堿中和滴定的原理和實(shí)驗(yàn)儀器1.滴定原理將已知濃度的酸(或堿)溶液與一定體積、未知濃度的堿(或酸)溶液反應(yīng)，反應(yīng)完全時(shí)測(cè)定消耗的已知濃度酸(或堿)溶液的體積，根據(jù)參加反應(yīng)的酸、堿的物質(zhì)的量對(duì)應(yīng)關(guān)系，即可推算出未知濃度的堿(或酸)溶液的濃度。2.酸堿中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積。(2)準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行完全。3.酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)儀器和試劑(1)實(shí)驗(yàn)儀器：儀器：滴定管、鐵架臺(tái)、滴定管夾、錐形瓶、燒杯。儀器a是酸式滴定管，儀器b是堿式滴定管。(2)滴定管的使用①酸式滴定管用于盛裝酸性溶液、中性溶液、強(qiáng)氧化性溶液。②堿式滴定管用于盛裝堿性溶液。③滴定管讀數(shù)精確到0.01mL，讀數(shù)時(shí)，視線與凹液面最低處、刻度線三者在同一水平線上，如25.00mL是正確的而不能讀成25mL?！疚⒆詼y(cè)】1.某學(xué)生用堿式滴定管量取0.1mol·L－1的NaOH溶液，開始時(shí)仰視液面，讀數(shù)為1.00mL，取出部分溶液后，俯視液面，讀數(shù)為11.00mL，該同學(xué)在操作中實(shí)際取出的液體體積()A.大于10.00mL B.小于10.00mLC.等于10.00mL D.等于11.00mL答案A二、酸堿中和滴定操作、數(shù)據(jù)處理和滴定曲線1.滴定操作(以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定待測(cè)鹽酸為例)(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注酸液→記體積→加指示劑。(2)滴定①左手：控制滴定管玻璃珠②右手：振蕩錐形瓶③眼睛：注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)成原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。2.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理重復(fù)滴定操作2～3次，由每次消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，根據(jù)c(HCl)＝eq\f(c（NaOH）·V（NaOH）,V（HCl）)計(jì)算出每次滴定待測(cè)鹽酸的濃度，再計(jì)算濃度平均值。3.滴定曲線(1)以滴加酸(或堿)的量為橫坐標(biāo)，以溶液的pH為縱坐標(biāo)繪出一條溶液的pH隨酸(或堿)的滴加量而變化的曲線。如圖所示為用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HCl溶液過(guò)程中的pH變化曲線。(2)由曲線可以看出，在酸堿中和滴定過(guò)程中，溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)突變過(guò)程，在此范圍內(nèi)，滴加很少的酸(或堿)，溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的顏色發(fā)生明顯變化，有利于確定滴定終點(diǎn)?！疚⒆詼y(cè)】2.判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”。(1)錐形瓶在水洗后，要用待測(cè)液潤(rùn)洗2～3次()(2)滴定實(shí)驗(yàn)中左手控制滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶()(3)當(dāng)觀察到錐形瓶中顏色發(fā)生變化，立即停止滴定并記下滴定管液面讀數(shù)()(4)量取20.00mL待測(cè)液時(shí)可用量筒量取()答案(1)×(2)√(3)×(4)×一、酸堿中和滴定25℃時(shí)，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL的鹽酸。(1)為什么酸式滴定管不能用來(lái)盛裝堿性溶液，堿式滴定管不能盛裝酸性溶液？提示酸式滴定管有磨砂的玻璃活塞，堿液容易與玻璃中的SiO2反應(yīng)生成Na2SiO3，使玻璃活塞與滴定管壁粘合在一起，堿式滴定管有乳膠管，容易被酸性溶液腐蝕。(2)你認(rèn)為選用哪種酸堿指示劑能較準(zhǔn)確地指示出該酸堿滴定的終點(diǎn)？提示用甲基橙和酚酞，不用石蕊，因?yàn)槭镒兩珟捛易兩幻黠@。(3)用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定鹽酸時(shí)，若用酚酞作指示劑，如何判斷該滴定終點(diǎn)？提示用酚酞作指示劑；當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH溶液，溶液由無(wú)色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)溶液不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。1.中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作(1)滴定前的準(zhǔn)備工作(2)滴定(用NaOH溶液滴定鹽酸)：放出一定體積的鹽酸于洗凈的錐形瓶中，滴加2～3滴酚酞試液，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液開始滴定。左手：控制乳膠管內(nèi)玻璃珠，逐滴加入標(biāo)準(zhǔn)液，先快后慢。右手：搖動(dòng)錐形瓶。眼睛：注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化，到終點(diǎn)后，記錄末讀數(shù)。2.指示劑的選擇根據(jù)滴定終點(diǎn)溶液pH變化范圍選擇指示劑，即選擇在此pH范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化的指示劑。3.滴定終點(diǎn)判斷的答題模板(1)石蕊一般不能用作中和滴定的指示劑，因?yàn)槭锏念伾兓幻黠@，且變色范圍較寬。(2)指示劑的量不宜多，因?yàn)橹甘緞┍旧頌橛袡C(jī)弱酸或弱堿。(3)指示劑的選擇可依據(jù)“強(qiáng)酸滴弱堿用甲基橙，強(qiáng)堿滴弱酸用酚酞，強(qiáng)滴強(qiáng)二者皆行”。1.滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，必須按以下要求操作的是()A.錐形瓶用蒸餾水洗凈后要烘干B.酸式或堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，再用相應(yīng)待測(cè)溶液潤(rùn)洗C.待測(cè)液一定要放在錐形瓶中，標(biāo)準(zhǔn)液一定要放在滴定管中D.滴定前讀數(shù)要求精確，滴定管中液體凹液面的最低點(diǎn)必須與“0”刻度或“0”刻度以上的某一刻度相切答案B解析滴定前錐形瓶用蒸餾水洗凈后無(wú)須干燥，其中的蒸餾水不計(jì)入加入試劑的體積，也就不影響滴定結(jié)果，故A項(xiàng)不符合題意；酸式或堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，一定要再用相應(yīng)待測(cè)溶液潤(rùn)洗，否則會(huì)稀釋待測(cè)溶液，B項(xiàng)符合題意；待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)液都可以放在錐形瓶中，盛放在錐形瓶中的溶液的體積為已知量，C項(xiàng)不符合題意；滴定前，滴定管中液體的凹液面的最低點(diǎn)與“0”刻度或“0”刻度以下的某一刻度相切，“0”刻度以上沒(méi)有刻度，D項(xiàng)不符合題意。2.用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度，所用滴定管如圖所示，下表中正確的是()錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管①堿酸石蕊乙②酸堿酚酞甲③堿酸甲基橙甲④酸堿酚酞乙A.①② B.①③C.②④ D.③④答案D解析石蕊的顏色變化不明顯，且變色范圍過(guò)大，一般不作中和滴定的指示劑，且乙為堿式滴定管，不能用來(lái)盛放酸溶液，①錯(cuò)；甲為酸式滴定管，不能用來(lái)盛放堿溶液，②錯(cuò)；甲基橙可用作強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的指示劑，③對(duì)；當(dāng)用酚酞作指示劑時(shí)，也可用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，④對(duì)。3.如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L－1B.P點(diǎn)時(shí)恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉溶液的滴定曲線D.酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑答案B解析當(dāng)曲線a所表示的中和反應(yīng)剛開始時(shí)，溶液的pH＝1，說(shuō)明原溶液是鹽酸，所以曲線a表示的是氫氧化鈉溶液滴定鹽酸的滴定曲線，故c(HCl)＝c(H＋)＝10－1mol·L－1＝0.1mol·L－1，A、C項(xiàng)錯(cuò)誤；P點(diǎn)時(shí)二者恰好完全中和，生成氯化鈉，溶液呈中性，故B項(xiàng)正確；甲基橙的變色范圍是3.1～4.4，酚酞的變色范圍是8.2～10.0，且變色現(xiàn)象較明顯，所以該中和滴定實(shí)驗(yàn)可以用酚酞或甲基橙作指示劑，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。二、酸堿中和滴定的誤差分析1.中和滴定誤差分析的依據(jù)(一元酸與一元堿反應(yīng))依據(jù)公式c(待測(cè))＝eq\f(c（標(biāo)準(zhǔn)）·V（標(biāo)準(zhǔn)）,V（待測(cè)）)來(lái)判斷，c(標(biāo)準(zhǔn))和V(待測(cè))在誤差分析時(shí)是定值，因此只需分析使得所消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積V(標(biāo)準(zhǔn))變大或變小的原因即可，V(標(biāo)準(zhǔn))變大，則c(待測(cè))偏高，V(標(biāo)準(zhǔn))變小，則c(待測(cè))偏低。2.誤差分析示例(以用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)步驟操作c(NaOH)洗滌未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗酸式滴定管偏高錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗偏高未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗取用待測(cè)液的滴定管偏低錐形瓶洗凈后瓶?jī)?nèi)還殘留有少量蒸餾水無(wú)影響取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失偏低滴定滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅偏低滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失偏高滴定過(guò)程中振蕩時(shí)有液滴濺出偏低滴定過(guò)程中，向錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水無(wú)影響讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)偏低滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)偏高【規(guī)律方法】讀數(shù)誤差的畫圖理解和記憶如開始讀數(shù)仰視，滴定完畢讀數(shù)俯視，如圖Ⅰ；開始讀數(shù)俯視，滴定完畢讀數(shù)仰視，如圖Ⅱ。4.用酚酞作指示劑，以0.100mol·L－1的NaOH溶液測(cè)定錐形瓶中一定體積鹽酸的物質(zhì)的量濃度。下列操作將導(dǎo)致測(cè)定值高于實(shí)際值的是()A.標(biāo)準(zhǔn)液在“0”刻度線以上，未予調(diào)整就開始滴定B.滴定過(guò)程中振蕩時(shí)，錐形瓶中有液滴濺出C.觀察記錄滴定管內(nèi)液面刻度時(shí)滴定前俯視，滴定后仰視D.酚酞指示劑由無(wú)色變?yōu)榧t色時(shí)立即停止滴定答案C解析由c(HCl)＝eq\f(c（NaOH）·V（NaOH）,V（HCl）)可知：標(biāo)準(zhǔn)液在“0”刻度線以上，未予調(diào)整就開始滴定，導(dǎo)致V(NaOH)溶液讀數(shù)偏低，測(cè)定值偏低，A錯(cuò)誤；錐形瓶中液滴濺出，導(dǎo)致待測(cè)鹽酸體積減小，V(NaOH)偏小，測(cè)定值偏低，B錯(cuò)誤；堿式滴定管內(nèi)滴定前俯視，讀數(shù)偏小，滴定后仰視，讀數(shù)偏大，V(NaOH)偏大，測(cè)定值偏高，C正確；酚酞指示劑由無(wú)色變?yōu)榧t色時(shí)立即停止滴定，可能HCl并未完全反應(yīng)，V(NaOH)偏小，測(cè)定值偏低，D錯(cuò)誤。5.KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測(cè)定結(jié)果偏低，則原因可能是()A.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體KOH中混有NaOH雜質(zhì)B.滴定到終點(diǎn)時(shí)，仰視讀數(shù)，其他操作正確C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)后再用未知液潤(rùn)洗D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛了一滴溶液答案A解析A項(xiàng)會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)液的c(OH－)偏大，滴定時(shí)消耗的體積偏小，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；B項(xiàng)，滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，使讀取的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高；C項(xiàng)，用未知液潤(rùn)洗錐形瓶，滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，使測(cè)定結(jié)果偏高；D項(xiàng)，尖嘴處懸掛溶液，使讀取的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高。微專題10氧化還原滴定【核心歸納】1.滴定原理以氧化劑(或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原性(或氧化性)的物質(zhì)。2.滴定試劑(1)常見用于滴定的氧化劑有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；(2)常見用于滴定的還原劑有：Na2S2O3、亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑(1)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示劑。(2)自身指示劑，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色。4.實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)(2)Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI指示劑淀粉溶液終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)【典例】維生素C(化學(xué)式：C6H8O6，相對(duì)分子質(zhì)量：176)屬于外源性維生素，人體不能自身合成，必須從食物中攝取。每100g鮮榨橙汁中含有大約37.5mg維生素C。實(shí)驗(yàn)室可用碘量法測(cè)定橙汁中維生素C的含量，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為C6H8O6＋I(xiàn)2=C6H6O6＋2HI。某學(xué)習(xí)小組欲用該方法測(cè)定某橙汁飲料中維生素C的含量，實(shí)驗(yàn)步驟及相關(guān)數(shù)據(jù)如下。①標(biāo)準(zhǔn)液的稀釋：移取濃度為0.008000mol·L－1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL于250mL容量瓶中，定容，搖勻備用。②移取10.00mL飲料樣品(密度為1.0g/cm3)于250mL錐形瓶中，加入50mL蒸餾水，2滴指示劑。③在滴定管中裝入稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，讀取并記錄相關(guān)數(shù)據(jù)。④重復(fù)測(cè)定3次，數(shù)據(jù)記錄如下表。第一次第二次第三次滴定前讀數(shù)/mL0.000.441.33滴定終點(diǎn)讀數(shù)/mL30.0330.4231.32回答下列問(wèn)題：(1)實(shí)驗(yàn)中盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)選擇________(填“酸式”或“堿式”)滴定管。滴定前為何要稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液？______________________________________________。(2)步驟②中加入的指示劑是________，判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________________________________________________。(3)計(jì)算該飲料樣品中維生素C的含量為________mg/100g。由滴定結(jié)果判斷該飲料________(填“是”或“不是”)天然果汁。答案(1)酸式提高精確度，減少誤差(2)淀粉溶液溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)33.79不是解析(1)標(biāo)準(zhǔn)碘溶液顯酸性，且有較強(qiáng)的氧化性，則實(shí)驗(yàn)中盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)選擇酸式滴定管；滴定前稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，可增大溶液的體積，提高精確度，減少誤差。(2)淀粉溶液遇碘顯藍(lán)色，則步驟②中加入的指示劑是淀粉溶液；滴定終點(diǎn)時(shí)錐形瓶中溶液所含維生素C完全反應(yīng)，當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色，即可判斷滴定到達(dá)終點(diǎn)。(3)三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積分別為30.03mL、29.98mL、29.99mL，則可計(jì)算每次消耗標(biāo)準(zhǔn)液的物質(zhì)的量第一次：0.03003L×0.008000mol·L－1×eq\f(20mL,250mL)＝1.92192×10－5mol，第二次：0.02998L×0.008000mol·L－1×eq\f(20mL,250mL)＝1.91872×10－5mol，第三次：0.02999L×0.008000mol·L－1×eq\f(20mL,250mL)＝1.91936×10－5mol，則測(cè)得含有碘的平均物質(zhì)的量為1.92×10－5mol，依據(jù)關(guān)系式C6H8O6～I(xiàn)2，飲料樣品的密度為1.0g/cm3，則100mL(即100g)樣品中維生素C的含量為1.92×10－5mol×176g/mol×eq\f(100mL,10mL)＝33.792×10－3g≈33.79mg，33.79mg/100g<37.5mg/100g，不是天然果汁。【遷移應(yīng)用】1.下列滴定實(shí)驗(yàn)中，指示劑的選擇或滴定終點(diǎn)顏色變化有錯(cuò)誤的是()(提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4=6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S=2NaI＋S↓)選項(xiàng)滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞無(wú)色→淺紅色B鹽酸氨水甲基橙黃色→橙色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液無(wú)無(wú)色→淺紫色D碘水Na2S溶液淀粉藍(lán)色→無(wú)色答案D解析氫氧化鈉溶液滴定醋酸溶液，強(qiáng)堿滴定弱酸，選擇的指示劑是酚酞，終點(diǎn)顏色變化為無(wú)色→淺紅色，A正確；鹽酸滴定氨水，強(qiáng)酸滴定弱堿，選擇的指示劑是甲基橙，終點(diǎn)顏色變化為黃色→橙色，B正確；亞硫酸鉀被完全氧化后，過(guò)量的高錳酸鉀使溶液顯淺紫色，終點(diǎn)顏色變化為無(wú)色→淺紫色，C正確；用碘水滴定硫化鈉溶液，開始時(shí)溶液為無(wú)色，硫化鈉被完全氧化后，碘水過(guò)量，淀粉遇碘變藍(lán)，可選擇淀粉作指示劑，滴定終點(diǎn)的顏色變化為無(wú)色→藍(lán)色，D錯(cuò)誤。2.乙二酸俗名草酸，下面是化學(xué)學(xué)習(xí)小組的同學(xué)對(duì)草酸晶體(H2C2O4·xH2O)進(jìn)行的探究性學(xué)習(xí)過(guò)程，請(qǐng)你參與并協(xié)助他們完成相關(guān)學(xué)習(xí)任務(wù)。該組同學(xué)的研究課題是測(cè)定草酸晶體(H2C2O4·xH2O)中的x值。通過(guò)查閱資料知，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO4溶液進(jìn)行滴定：2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。學(xué)習(xí)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)步驟測(cè)定x值：①稱取1.260g純草酸晶體，將其配成100.00mL溶液作為待測(cè)液；②取25.00mL待測(cè)液放入錐形瓶中，再加入適量的稀H2SO4；③用濃度為0.1000mol·L－1的酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液10.00mL。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)滴定時(shí)，將酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液裝在圖中的_____(填“甲”或“乙”)滴定管中。(2)本實(shí)驗(yàn)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是_________________________________________________________________________________________________。(3)通過(guò)上述數(shù)據(jù)，求得x＝________。討論：①若滴定至終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管讀數(shù)，則由此測(cè)得的x值會(huì)________(填“偏大”“偏小”或“不變”，下同)。②若滴定時(shí)所用的酸性KMnO4溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，則由此測(cè)得的x值會(huì)________。答案(1)甲(2)當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變淺紫色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)2①偏大②偏小解析(1)酸性KMnO4溶液用酸式滴定管盛裝。(2)可利用MnOeq\o\al(－,4)～Mn2＋的顏色變化判斷滴定終點(diǎn)，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色。(3)由題給離子方程式及數(shù)據(jù)可知，1.260g純草酸晶體中所含H2C2O4的物質(zhì)的量為0.1000mol·L－1×10.00mL×10－3L·mL－1×eq\f(5,2)×eq\f(100mL,25mL)＝0.0100mol，則1.260gH2C2O4·xH2O中所含H2O的物質(zhì)的量為eq\f(1.260g－0.0100mol×90g·mol－1,18g·mol－1)＝0.0200mol，則x＝2。①若滴定至終點(diǎn)時(shí)俯視滴定管讀數(shù)，則讀取的消耗的酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測(cè)得的n(H2C2O4)偏小，則n(H2O)偏大，x值偏大。②若酸性KMnO4溶液濃度偏小，則消耗的體積偏大，n(H2C2O4)偏大，x值偏小。3.回答下列問(wèn)題。(1)用重鉻酸鉀法(一種氧化還原滴定法)可測(cè)定Fe3O4中的二價(jià)鐵的含量。若需配制濃度為0.01000mol·L－1的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250mL，應(yīng)準(zhǔn)確稱取________gK2Cr2O7[保留4位有效數(shù)字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0g·mol－1]。配制該標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，下列儀器中不必須用到的有________(填序號(hào))。①電子天平②燒杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥膠頭滴管⑦移液管(2)金屬表面處理、皮革鞣制、印染等都可能造成鉻污染。六價(jià)鉻比三價(jià)鉻毒性高。以下為廢水中鉻元素總濃度的測(cè)定方法：準(zhǔn)確移取25.00mL含Cr2Oeq\o\al(2－,7)和Cr3＋的酸性廢水，向其中加入足量的(NH4)2S2O8溶液，將Cr3＋氧化成Cr2Oeq\o\al(2－,7)，煮沸除去過(guò)量的(NH4)2S2O8；向上述溶液中加入過(guò)量的KI溶液，充分反應(yīng)后，以淀粉為指示劑，向其中滴加0.015mol·L－1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3溶液20.00mL。已知測(cè)定過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)如下：①2Cr3＋＋3S2Oeq\o\al(2－,8)＋7H2O=Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6SOeq\o\al(2－,4)＋14H＋②Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋=2Cr3＋＋3I2＋7H2O③I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)廢水中鉻元素的總濃度是________mg·L－1。(3)Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。測(cè)定產(chǎn)品(Na2S2O3·5H2O)純度：準(zhǔn)確稱取Wg產(chǎn)品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.1000mol·L－1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。反應(yīng)原理為2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I(xiàn)2=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－。①滴定至終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色的變化：_____________________________________。②滴定起始和終點(diǎn)的液面位置如圖所示，則消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為________mL。產(chǎn)品的純度為(設(shè)Na2S2O3·5H2O的相對(duì)分子質(zhì)量為Mr)________。答案(1)0.7350③⑦(2)208(3)①由無(wú)色變藍(lán)色，半分鐘內(nèi)不褪色②18.10eq\f(0.362Mr,W)%解析(1)m(K2Cr2O7)＝0.01000mol·L－1×0.250L×294.0g·mol－1＝0.7350g。配制濃度為0.01000mol·L－1的溶液，量筒的精確度不夠。移液管是用于精確量取某特定體積(如5mL、10mL、20mL)液體的儀器，它在該溶液配制中沒(méi)有用處。(2)根據(jù)已知的離子反應(yīng)①、②、③和有關(guān)數(shù)據(jù)，可以將關(guān)系式Cr3＋～3S2Oeq\o\al(2－,3)(Na2S2O3)當(dāng)作化學(xué)方程式用于有關(guān)計(jì)算。n(Na2S2O3)＝0.015mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1＝3×10－4mol，則n(Cr3＋)＝1×10－4mol。m(Cr)＝1×10－4mol×52g·mol－1＝5.2×10－3g＝5.2mg。廢水中鉻元素總濃度為5.2mg/0.025L＝208mg·L－1。(3)②由題圖可知，滴定所消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為18.10mL－0.00mL＝18.10mL。由2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I(xiàn)2=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－可知，n(S2Oeq\o\al(2－,3))＝2n(I2)，所以Wg產(chǎn)品中的n(Na2S2O3·5H2O)＝0.1000mol·L－1×18.10×10－3L×2＝3.62×10－3mol，則產(chǎn)品的純度：(3.620×10－3Mr/W)×100%＝eq\f(0.362Mr,W)%。1.下列有關(guān)儀器使用方法或?qū)嶒?yàn)操作正確的是()A.洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進(jìn)烘箱中烘干B.酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用該溶液潤(rùn)洗C.酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差D.將量程25.00mL酸式滴定管中液面處于10.00mL液體全部排出，其排出液體積為15.00mL答案B解析洗凈的容量瓶不能放進(jìn)烤箱中，會(huì)影響其準(zhǔn)確度，A錯(cuò)誤；滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必須先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗，B正確；酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中，若用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，會(huì)使待滴定溶液的量變多，引起誤差，C錯(cuò)誤；由于滴定管在25.00mL刻度之下仍有部分液體，故排出液體的體積大于15.00mL，D錯(cuò)誤。2.下列說(shuō)法不正確的是()A.使用滴定管時(shí)，滴定管必須用待裝液潤(rùn)洗2～3次B.滴定操作中，若用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高C.用10mL的量筒量取8.58mL0.10mol·L－1的稀鹽酸D.用酸式滴定管量取20.00mL的KMnO4溶液答案C解析量筒只能精確到0.1mL，故不能量取8.58mL的稀鹽酸，C項(xiàng)錯(cuò)誤。3.用已知濃度的鹽酸測(cè)定未知濃度NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，待測(cè)液放在錐形瓶中。中和滴定時(shí)下列操作會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低的是(錐形瓶中溶液用滴定管量取)()A.堿式滴定管未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗B.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗C.滴定過(guò)程中滴定管內(nèi)不慎有標(biāo)準(zhǔn)液濺出D.滴定前俯視讀數(shù)，滴定后讀數(shù)正確答案A解析A項(xiàng)，堿式滴定管未用待測(cè)堿液潤(rùn)洗，導(dǎo)致實(shí)際取用的堿少，則消耗的酸少，結(jié)果偏低；B項(xiàng)，酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，會(huì)造成消耗的酸多，結(jié)果偏高；C項(xiàng)偏高；D項(xiàng)，計(jì)算出消耗的酸將會(huì)偏多，結(jié)果偏高(滴定管的“0”刻度在上面)。4.(1)取一錐形瓶，用NaOH待測(cè)溶液潤(rùn)洗兩次；(2)在錐形瓶中放入25.00mL