專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合(講義)(原卷版)_第1頁(yè)
專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合(講義)(原卷版)_第2頁(yè)
專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合(講義)(原卷版)_第3頁(yè)
專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合(講義)(原卷版)_第4頁(yè)
專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合(講義)(原卷版)_第5頁(yè)
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專題13化學(xué)反應(yīng)原理綜合01專題網(wǎng)絡(luò)·思維腦圖02考情分析·解密高考03高頻考點(diǎn)·以考定法考點(diǎn)一化學(xué)平衡移動(dòng)及最佳反應(yīng)條件的選擇【高考解密】命題點(diǎn)01化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率考點(diǎn)一化學(xué)平衡移動(dòng)及最佳反應(yīng)條件的選擇【高考解密】命題點(diǎn)01化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率命題點(diǎn)02化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)的選擇性命題點(diǎn)03適宜反應(yīng)條件的選擇【技巧解密】【考向預(yù)測(cè)】考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的多維度計(jì)算【高考解密】命題點(diǎn)01單一平衡體系中平衡常數(shù)的計(jì)算命題點(diǎn)02多平衡體系中平衡常數(shù)的計(jì)算【技巧解密】【考向預(yù)測(cè)】考點(diǎn)三化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)探究【高考解密】命題點(diǎn)01外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響命題點(diǎn)02化學(xué)平衡的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證【技巧解密】【考向預(yù)測(cè)】04核心素養(yǎng)·微專題微專題原理綜合類答題規(guī)范考點(diǎn)考查內(nèi)容考情預(yù)測(cè)化學(xué)平衡移動(dòng)及最佳反應(yīng)條件的選擇1、化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率2、化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)的選擇性3、最佳反應(yīng)條件的選擇化學(xué)原理綜合題往往取材于能源、環(huán)境問(wèn)題、化工生產(chǎn)等情景。題目圍繞一個(gè)主題,以“拼盤”的形式呈現(xiàn),每個(gè)小題有一定的相對(duì)獨(dú)立性,將熱化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)速率、電化學(xué)及三大平衡知識(shí)融合在一起進(jìn)行考查;題目中結(jié)合圖象、表格、數(shù)據(jù)、裝置等信息,考查學(xué)生的閱讀、讀圖、分析歸納能力,增加了試題的難度。考點(diǎn)主要涉及蓋斯定律與熱化學(xué)方程式、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算及其影響因素、平衡常數(shù)計(jì)算及其影響因素、化學(xué)平衡移動(dòng)及其影響因素、電極反應(yīng)方程式書寫等。預(yù)計(jì)2024年高考化學(xué)原理綜合題將以填空、讀圖、作圖、計(jì)算等形式呈現(xiàn),以實(shí)際情景(場(chǎng)景)為背景,體現(xiàn)核心素養(yǎng)的要求,預(yù)計(jì)對(duì)單一因素影響的考查已經(jīng)越來(lái)越少了,主要以“多因素影響”出現(xiàn),考查考生的綜合分析判斷能力?;瘜W(xué)平衡常數(shù)的多維度計(jì)算1、單一平衡體系中呈平衡常數(shù)的計(jì)算2、多平衡體系中平衡常數(shù)的計(jì)算化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)探究1、外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響2、化學(xué)平衡的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證考點(diǎn)一化學(xué)平衡移動(dòng)及最佳反應(yīng)條件的選擇命題點(diǎn)01化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率典例01(2023·全國(guó)新課標(biāo)卷·29節(jié)選)氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。回答下列問(wèn)題:(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為,另一種為。(物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù):)①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)開______,判斷的依據(jù)是_______。②進(jìn)料組成中含有情性氣體的圖是_______。③圖3中,當(dāng)、時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率_______。典例02(2022·海南卷)某溫度下,反應(yīng)CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密閉容器中達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是A.增大壓強(qiáng),,平衡常數(shù)增大B.加入催化劑,平衡時(shí)的濃度增大C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.恒容下,充入一定量的,的平衡轉(zhuǎn)化率增大典例03(2023·海南卷)制備水煤氣的反應(yīng)

,下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)B.升高溫度,反應(yīng)速率增大C.恒溫下,增大總壓,H2O(g)的平衡轉(zhuǎn)化率不變D.恒溫恒壓下,加入催化劑,平衡常數(shù)增大命題點(diǎn)02化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)的選擇性典例01(2023·福建卷·節(jié)選)探究甲醇對(duì)丙烷制丙烯的影響。丙烷制烯烴過(guò)程主要發(fā)生的反應(yīng)有?。ⅲ#阎簽橛脷怏w分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓。在下,丙烷單獨(dú)進(jìn)料時(shí),平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)見(jiàn)下表。物質(zhì)丙烯乙烯甲烷丙烷氫氣體積分?jǐn)?shù)(%)2123.755.20.10(2)③平衡體系中檢測(cè)不到,可認(rèn)為存在反應(yīng):,下列相關(guān)說(shuō)法正確的是(填標(biāo)號(hào))。a.b.c.使用催化劑,可提高丙烯的平衡產(chǎn)率d.平衡后再通入少量丙烷,可提高丙烯的體積分?jǐn)?shù)④由表中數(shù)據(jù)推算:丙烯選擇性(列出計(jì)算式)。典例02(2023·湖南卷·節(jié)選)聚苯乙烯是一類重要的高分子材料,可通過(guò)苯乙烯聚合制得。(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會(huì)發(fā)生如下兩個(gè)副反應(yīng):⑤⑥以上反應(yīng)體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉(zhuǎn)化率的變化曲線如圖所示,其中曲線b代表的產(chǎn)物是,理由是;典例03(2021·江蘇卷)NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的NH3可通過(guò)催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、O2和N2的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.其他條件不變,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑命題點(diǎn)03適宜反應(yīng)條件的選擇典例01(2023·遼寧卷)硫酸工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。(1)我國(guó)古籍記載了硫酸的制備方法——“煉石膽(CuSO4·5H2O)取精華法”。借助現(xiàn)代儀器分析,該制備過(guò)程中CuSO4·5H2O分解的TG曲線(熱重)及DSC曲線(反映體系熱量變化情況,數(shù)值已省略)如下圖所示。700℃左右有兩個(gè)吸熱峰,則此時(shí)分解生成的氧化物有SO2、_______和_______(填化學(xué)式)。(2)鉛室法使用了大容積鉛室制備硫酸(76%以下),副產(chǎn)物為亞硝基硫酸,主要反應(yīng)如下:NO2+SO2+H2O=NO+H2SO42NO+O2=2NO2(ⅰ)上述過(guò)程中NO2的作用為_______。(ⅱ)為了適應(yīng)化工生產(chǎn)的需求,鉛室法最終被接觸法所代替,其主要原因是_______(答出兩點(diǎn)即可)。(3)接觸法制硫酸的關(guān)鍵反應(yīng)為SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=98.9kJ·mol1(ⅰ)為尋求固定投料比下不同反應(yīng)階段的最佳生產(chǎn)溫度,繪制相應(yīng)轉(zhuǎn)化率(α)下反應(yīng)速率(數(shù)值已略去)與溫度的關(guān)系如下圖所示,下列說(shuō)法正確的是_______。a.溫度越高,反應(yīng)速率越大b.α=0.88的曲線代表平衡轉(zhuǎn)化率c.α越大,反應(yīng)速率最大值對(duì)應(yīng)溫度越低d.可根據(jù)不同下的最大速率,選擇最佳生產(chǎn)溫度(ⅱ)為提高釩催化劑的綜合性能,我國(guó)科學(xué)家對(duì)其進(jìn)行了改良。不同催化劑下,溫度和轉(zhuǎn)化率關(guān)系如下圖所示,催化性能最佳的是_______(填標(biāo)號(hào))。(ⅲ)設(shè)O2的平衡分壓為p,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為αe,用含p和αe的代數(shù)式表示上述催化氧化反應(yīng)的Kp=_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。典例02(2022·浙江卷)主要成分為的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(1)回收單質(zhì)硫。將三分之一的燃燒,產(chǎn)生的與其余混合后反應(yīng):。在某溫度下達(dá)到平衡,測(cè)得密閉系統(tǒng)中各組分濃度分別為、、,計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)。(2)熱解制。根據(jù)文獻(xiàn),將和的混合氣體導(dǎo)入石英管反應(yīng)器熱解(一邊進(jìn)料,另一邊出料),發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ

總反應(yīng):Ⅲ

投料按體積之比,并用稀釋;常壓,不同溫度下反應(yīng)相同時(shí)間后,測(cè)得和體積分?jǐn)?shù)如下表:溫度/95010001050110011500.51.53.65.58.50.00.00.10.41.8請(qǐng)回答:①反應(yīng)Ⅲ能自發(fā)進(jìn)行的條件是。②下列說(shuō)法正確的是。A.其他條件不變時(shí),用Ar替代作稀釋氣體,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果幾乎無(wú)影響B(tài).其他條件不變時(shí),溫度越高,的轉(zhuǎn)化率越高C.由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)推出中的鍵強(qiáng)于中的鍵D.恒溫恒壓下,增加的體積分?jǐn)?shù),的濃度升高③若將反應(yīng)Ⅲ看成由反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ兩步進(jìn)行,畫出由反應(yīng)原料經(jīng)兩步生成產(chǎn)物的反應(yīng)過(guò)程能量示意圖。④在,常壓下,保持通入的體積分?jǐn)?shù)不變,提高投料比,的轉(zhuǎn)化率不變,原因是。⑤在范圍內(nèi)(其他條件不變),的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高發(fā)生變化,寫出該變化規(guī)律并分析原因。典例03(2021·福建卷)化學(xué)鏈燃燒()是利用載氧體將空氣中的氧傳輸至燃料的新技術(shù),與傳統(tǒng)燃燒方式相比,避免了空氣和燃料的直接接觸,有利于高效捕集?;谳d氧體的甲烷化學(xué)鏈燃燒技術(shù)示意圖如下??諝夥磻?yīng)器與燃料反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)分別為:①②(1)反應(yīng)。(2)反應(yīng)②的平衡常數(shù)表達(dá)式。(3)氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù):載氧體Ⅰ(填“>”“=”或“<”)載氧體Ⅱ。(4)往盛有載氧體的剛性密閉容器中充入空氣【氧氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為21%】,發(fā)生反應(yīng)①。平衡時(shí)隨反應(yīng)溫度T變化的曲線如圖所示。時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率(保留2位有效數(shù)字)。(5)根據(jù)下圖,隨溫度升高而增大的原因是。反應(yīng)溫度必須控制在以下,原因是。(6)載氧體摻雜改性,可加快化學(xué)鏈燃燒速率。使用不同摻雜的載氧體,反應(yīng)②活化能如下表所示。載氧體摻雜物質(zhì)氧化鋁膨潤(rùn)土活化能/由表中數(shù)據(jù)判斷:使用(填“氧化鋁”或“膨潤(rùn)土”)摻雜的載氧體反應(yīng)較快;使用氧化鋁或者膨潤(rùn)土摻雜的載氧體,單位時(shí)間內(nèi)燃料反應(yīng)器釋放的熱量分別為、,則ab(填“>”“=”或“<”)。一、外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響1.純液體和固體濃度視為常數(shù),它們的量的改變不會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)速率。但固體顆粒的大小導(dǎo)致接觸面積的大小發(fā)生變化,故影響反應(yīng)速率;2.對(duì)于固體、液體物質(zhì),由于壓強(qiáng)改變對(duì)它們的體積影響很小,因而壓強(qiáng)對(duì)它們濃度的影響可看作不變,壓強(qiáng)對(duì)無(wú)氣體參加的化學(xué)反應(yīng)的速率無(wú)影響;3.升高溫度,不論吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),也不論正反應(yīng)速率還是逆反應(yīng)速率都增大;4.使用催化劑催化的化學(xué)反應(yīng),由于催化劑只有在適宜的溫度下活性最大,反應(yīng)速率才能達(dá)到最大,故在許多工業(yè)生產(chǎn)中溫度的選擇還需考慮催化劑的活性溫度范圍;5.“惰性氣體”(不參加反應(yīng)的氣體)對(duì)反應(yīng)速率的影響①恒溫恒容:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))總壓強(qiáng)增大→物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變),反應(yīng)速率不變。②恒溫恒壓:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))體積增大eq\o(→,\s\up7(引起))物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)eq\o(→,\s\up7(引起))反應(yīng)速率減小。6.有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算公式的理解對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)=cC(g)+dD(g)(1)計(jì)算公式:v(A)=(2)同一反應(yīng)用不同的物質(zhì)表示反應(yīng)速率時(shí),數(shù)值可能不同,但意義相同。不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,存在如下關(guān)系:v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶c∶d(3)注意事項(xiàng)①濃度變化只適用于氣體和溶液中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體②化學(xué)反應(yīng)速率是某段時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是瞬時(shí)速率,且計(jì)算時(shí)取正值二、化學(xué)平衡問(wèn)題1.外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響規(guī)律溫度的影響升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)濃度的影響增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)壓強(qiáng)的影響增大壓強(qiáng)會(huì)使平衡向氣體體積減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng)會(huì)使平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)2.化學(xué)平衡計(jì)算中兩組常用公式:在可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)中化學(xué)平衡常數(shù)(K)與濃度商(Q),K=(式中的濃度是指平衡狀態(tài)的濃度,固體物質(zhì)、純液體、水溶液中進(jìn)行的反應(yīng),H2O不列入平衡常數(shù)的計(jì)算表達(dá)式中;氣體反應(yīng)、有機(jī)反應(yīng),H2O的濃度要列入平衡常數(shù)的計(jì)算表達(dá)式中),Q=(式中的濃度是任意時(shí)刻的濃度)。轉(zhuǎn)化率α=。4.陌生平衡圖像的問(wèn)題化學(xué)理論綜合題中最容易失分的是速率與平衡的陌生圖像,在非選擇題中的陌生圖像打破了傳統(tǒng)的速率平衡圖像模式,反應(yīng)體系不再局限于氣相反應(yīng),引入了更多的液相反應(yīng),縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)不再局限于時(shí)間、溫度、壓強(qiáng)、速率、轉(zhuǎn)化率等物理量,而是引入了更多的變量,如兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比、氣體分壓的負(fù)對(duì)數(shù)等,使得圖像更新穎、信息容量更大、題目難度更大。5.化學(xué)反應(yīng)中的選擇性在化學(xué)領(lǐng)域中,選擇性是一個(gè)至關(guān)重要的概念。它涉及到化學(xué)反應(yīng)在特定條件下,傾向于產(chǎn)生特定類型的產(chǎn)物,而不是其他可能的產(chǎn)物。不同的化學(xué)反應(yīng)可能在不同條件下產(chǎn)生多種產(chǎn)物,而選擇性則是指反應(yīng)在特定條件下傾向于產(chǎn)生特定產(chǎn)物。例如,某些氧化還原反應(yīng)在特定pH值和溫度下,更可能產(chǎn)生一種氧化態(tài)的產(chǎn)物而不是其他可能的氧化態(tài)。在實(shí)際應(yīng)用中,化學(xué)反應(yīng)的選擇性往往需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)摸索和條件優(yōu)化來(lái)實(shí)現(xiàn)。這需要科研人員具備豐富的理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)技能。同時(shí),也需要對(duì)反應(yīng)機(jī)理有深入的理解,以便更好地預(yù)測(cè)和控制反應(yīng)選擇性。(1)原理:化學(xué)反應(yīng)中的選擇性涉及到反應(yīng)物之間的相互作用以及反應(yīng)路徑的能量變化。在反應(yīng)物作用下,可能存在多個(gè)反應(yīng)途徑。然而,某個(gè)特定的反應(yīng)途徑能夠優(yōu)先進(jìn)行,是由于在該途徑中,反應(yīng)物之間具有更有利的相互作用、活化能較低等特點(diǎn)。(2)影響因素許多因素都會(huì)影響反應(yīng)的選擇性,如反應(yīng)物濃度、溫度、壓力、催化劑等。因此,需要深入研究和優(yōu)化反應(yīng)條件,以實(shí)現(xiàn)所需的選擇性。①反應(yīng)物的結(jié)構(gòu):反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)可以影響它與其他反應(yīng)物之間的相互作用,從而選擇性控制了反應(yīng)途徑。例如,具有特定取代基的反應(yīng)物可能會(huì)選擇性地促進(jìn)某個(gè)反應(yīng)途徑。②催化劑的選擇:催化劑在化學(xué)反應(yīng)中起到非常重要的作用,能夠選擇性地促使某個(gè)反應(yīng)途徑進(jìn)行。通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,可以控制反?yīng)的選擇性。催化劑通常能夠提供穩(wěn)定的中間體,降低活化能,從而選擇某個(gè)反應(yīng)途徑。③反應(yīng)條件:反應(yīng)條件如反應(yīng)溫度、壓力、溶劑等也會(huì)對(duì)反應(yīng)的選擇性產(chǎn)生影響。適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件可以使某個(gè)反應(yīng)途徑更有利進(jìn)行。④反應(yīng)動(dòng)力學(xué):反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)如速率常數(shù)、反應(yīng)平衡常數(shù)等也會(huì)對(duì)選擇性產(chǎn)生影響。反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的不同參數(shù)可以選擇性地控制反應(yīng)途徑??偟膩?lái)說(shuō),化學(xué)反應(yīng)的選擇性是一個(gè)復(fù)雜而重要的概念。它不僅影響實(shí)驗(yàn)室研究的結(jié)果和效率,還關(guān)系到工業(yè)生產(chǎn)的成本和環(huán)境治理的效果。因此,我們需要更深入地研究和理解化學(xué)反應(yīng)的選擇性,以提高其在不同領(lǐng)域的應(yīng)用效果。只有這樣,我們才能更好地利用化學(xué)反應(yīng)的選擇性,為人類的生產(chǎn)和生活帶來(lái)更多的便利和效益。6.平衡轉(zhuǎn)化率大小變化分析技巧(1)轉(zhuǎn)化率問(wèn)題首先看是否是平衡轉(zhuǎn)化率,若為非平衡狀態(tài)的轉(zhuǎn)化率,則側(cè)重分析溫度、壓強(qiáng)、濃度對(duì)反應(yīng)快慢、催化劑對(duì)反應(yīng)快慢及選擇性(主副反應(yīng))的影響;若為平衡轉(zhuǎn)化率,則側(cè)重分析溫度、壓強(qiáng)、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響,有時(shí)也涉及溫度對(duì)催化活性的影響。(2)判斷反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化時(shí),不要把平衡正向移動(dòng)與反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高等同起來(lái),要視具體情況而定。常見(jiàn)有以下幾種情形:反應(yīng)類型條件的改變反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化有多種反應(yīng)物的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)恒容時(shí)只增加反應(yīng)物A的用量反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率減小,反應(yīng)物B的轉(zhuǎn)化率增大同等倍數(shù)地增大反應(yīng)物A、B的量恒溫恒壓條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容條件下m+n>p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均增大m+n<p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均減小m+n=p+q反應(yīng)物A和B的轉(zhuǎn)化率均不變只有一種反應(yīng)物的可逆反應(yīng):mA(g)nB(g)+pC(g)增加反應(yīng)物A的用量恒溫恒壓條件下反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變恒溫恒容條件下m>n+p反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率增大m<n+p反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率減小m=n+p反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率不變?nèi)?、化工生產(chǎn)適宜條件選擇的一般原則1.一般原則①既不能過(guò)快,又不能太慢:通過(guò)改變反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(qiáng)(或濃度)、固體的表面積以及使用催化劑等途徑調(diào)控反應(yīng)速率。②既要注意外界條件對(duì)速率和平衡影響的一致性,又要注意二者影響的矛盾性。③增加易得廉價(jià)原料,提高難得高價(jià)原料的利用率,從而降低生產(chǎn)成本:通過(guò)改變可逆反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(qiáng)(或濃度)等改變可逆反應(yīng)的限度,從而提高原料轉(zhuǎn)化率。④如設(shè)備承受高溫、高壓能力等。⑤注意催化劑的活性對(duì)溫度的限制。2.實(shí)例分析——工業(yè)合成氨的條件選擇(1)反應(yīng)原理:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1。(2)反應(yīng)特點(diǎn):①反應(yīng)為可逆反應(yīng);②正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng);③ΔH<0。(3)從反應(yīng)快慢和反應(yīng)限度兩個(gè)角度選擇反應(yīng)條件(4)綜合考慮——選擇適宜的生產(chǎn)條件①溫度:400~500℃②壓強(qiáng):10~30MPa③投料比:eq\f(n(N2),n(H2))=eq\f(1,2.8)④以鐵觸媒作催化劑⑤采用循環(huán)操作提高原料利用率考向01化學(xué)平衡移動(dòng)與轉(zhuǎn)化率1.(2023·北京西城·北京四中??寄M預(yù)測(cè))向一容積可變密閉容器中充入等物質(zhì)的量的A、B,發(fā)生反應(yīng):2A(g)+2B(g)3C(s)+4D(g)在不同壓強(qiáng)下,該反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度變化如表所示。下列判斷正確的是壓強(qiáng)Mpa平衡常數(shù)溫度/℃1.01.52.0300ab16516c64d800160fgA.c>a,g>f B.正反應(yīng)是放熱反應(yīng)C.2.0MPa、800℃時(shí),A的轉(zhuǎn)化率最小 D.1.5MPa、300℃時(shí),B的轉(zhuǎn)化率為50%2.(2023·廣東深圳·深圳市高級(jí)中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè))氨催化氧化是硝酸工業(yè)的基礎(chǔ)。工業(yè)上以氨氣和氧氣為原料,利用“氨催化氧化法”生產(chǎn)NO,在PtRh合金催化劑作用下,發(fā)生主反應(yīng)Ⅰ和副反應(yīng)Ⅱ:Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)現(xiàn)將1molNH3、2molO2充入1L恒容密閉容器中,在上述催化劑作用下,反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi),生成物的物質(zhì)的量隨溫度變化曲線如圖所示:已知:有效轉(zhuǎn)化率=×100%下列說(shuō)法不正確的是A.該催化劑在低溫時(shí)對(duì)反應(yīng)Ⅱ的選擇性更好B.520℃時(shí),NH3的有效轉(zhuǎn)化率約為66.7%C.工業(yè)上氨催化氧化生成NO時(shí),最佳溫度應(yīng)控制在840℃左右D.高于400℃,n(N2)隨溫度升高而下降可能是反應(yīng)Ⅱ的平衡逆向移動(dòng)導(dǎo)致3.(2023·遼寧沈陽(yáng)·遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))可以和發(fā)生反應(yīng):。一定溫度下,向某恒容密閉容器中加入足量鐵粉并充入一定量的氣體,反應(yīng)過(guò)程中氣體和氣體的濃度與時(shí)間的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.時(shí)該化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)B.平衡后向容器內(nèi)充入,重新達(dá)到平衡時(shí)增大C.4min時(shí),的轉(zhuǎn)化率約為71.4%D.4min內(nèi),的平均反應(yīng)速率4.(2023·上?!そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):,往密閉容器中以的比例通入兩種反應(yīng)物,其中15min后A在四溫度下的轉(zhuǎn)化率如下表所示,且,則下列說(shuō)法正確的是溫度轉(zhuǎn)化率10%70%70%60%A.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.T溫度時(shí)(),A的轉(zhuǎn)化率是70%C.溫度下,在15min后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),A的轉(zhuǎn)化率變大D.溫度反應(yīng)15min后,若mol·L,則溫度時(shí)的平衡常數(shù)是4.55.(2023·湖南株洲·統(tǒng)考一模)根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是

甲乙丙丁A.圖甲是恒溫密閉容器中發(fā)生反應(yīng)時(shí)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線,說(shuō)明t1時(shí)刻改變的條件可能是縮小容器的體積B.圖乙是H2的起始量一定時(shí)恒溫密閉容器中發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)NH3的體積分?jǐn)?shù)隨N2的起始物質(zhì)的量的變化曲線,則H2的轉(zhuǎn)化率:b>c>aC.圖丙是一定溫度下,將一定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過(guò)程中溶液的導(dǎo)電能力變化,則用濕潤(rùn)的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH,測(cè)量結(jié)果偏小D.圖丁表示反應(yīng)不同溫度時(shí)平衡常數(shù)K隨壓強(qiáng)的變化關(guān)系圖,則考向02化學(xué)平衡移動(dòng)與反應(yīng)的選擇性1.(2024上·江蘇揚(yáng)州·高三統(tǒng)考期末)二氧化碳加氫制甲醇涉及的反應(yīng)可表示為:反應(yīng)I:反應(yīng)II:一體積固定的密閉容器中,在5MPa下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,平衡時(shí),CO和CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量百分?jǐn)?shù)及CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如題圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.200~400℃的平衡轉(zhuǎn)化率始終低于CO2B.270℃時(shí)反應(yīng)II的平衡常數(shù)為0.015C.加入選擇性高的催化劑,可提高單位時(shí)間內(nèi)CH3OH的產(chǎn)率D.150~250℃范圍內(nèi),反應(yīng)II平衡常數(shù)增大的幅度大于反應(yīng)I平衡常數(shù)減小的幅度2.(2023上·江蘇南京·高三南京師大附中??计谥校┮掖妓呋卣色@得,其主要反應(yīng)為:

,

,在Pa下,當(dāng)乙醇和水的物質(zhì)的量之比為1:3時(shí),若僅考慮上述反應(yīng),平衡時(shí)和CO的選擇性及的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.圖中曲線①表示平衡時(shí)選擇性隨溫度的變化B.升高溫度,平衡時(shí)產(chǎn)率和CO選擇性均增大C.一定溫度下,增大或適當(dāng)減壓,均可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率D.一定溫度下,加入少量生石灰或者熟石灰固體,均能提高平衡時(shí)產(chǎn)率3.(2023上·遼寧沈陽(yáng)·高三東北育才學(xué)校校考階段練習(xí))工業(yè)上用CO2和H2合成甲醇涉及以下反應(yīng):反應(yīng)I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH1反應(yīng)Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

ΔH2在催化劑作用下,將1molCO2和2molH2的混合氣體充入一恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率和容器中混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量隨溫度變化如圖。下列判斷正確的是已知:平衡時(shí)甲醇的選擇性為生成甲醇消耗的CO2在CO2總消耗量中占比。A.ΔH2<0B.T℃,平衡時(shí)甲醇的選擇性為40%C.T℃,反應(yīng)Ⅱ平衡常數(shù)D.為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)甲醇的選擇性,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為高溫、高壓4.(2023上·江蘇蘇州·高三統(tǒng)考期中)可協(xié)同催化的氫化,體系中涉及以下兩個(gè)反應(yīng):反應(yīng)1:

反應(yīng)2:

將一定比例的、以一定流速通過(guò)催化劑,在一定溫度下反應(yīng),的轉(zhuǎn)化率、或CO的選擇性[]與催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)

B.曲線Y表示的轉(zhuǎn)化率隨催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化C.其他條件不變,催化劑中NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時(shí),的產(chǎn)率最高D.其他條件不變,NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從25%增加到50%,的平衡選擇性降低5.(2023上·江蘇南京·高三校聯(lián)考階段練習(xí))在催化劑作用下,以和為原料進(jìn)行合成的實(shí)驗(yàn)。保持壓強(qiáng)一定,將起始的混合氣體通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)管,測(cè)得出口處的轉(zhuǎn)化率和的選擇性[]與溫度的關(guān)系如圖所示(圖中虛線表示平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率或的選擇性)。已知反應(yīng)管內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為:反應(yīng)1:

反應(yīng)2:

下列說(shuō)法正確的是A.

B.220℃~280℃時(shí),出口處一定存在:C.220℃~280℃,保持其他條件不變,隨溫度的升高而增加D.為提高的產(chǎn)率,應(yīng)研發(fā)高溫下催化活性更強(qiáng)的催化劑考向03最佳反應(yīng)條件的選擇1.(2023·上海徐匯·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))有關(guān)工業(yè)合成氨的說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.不斷移去液氨,有利于反應(yīng)正向進(jìn)行 B.400~500℃時(shí),原料的平衡轉(zhuǎn)化率最大C.增大壓強(qiáng),氨的分解速率增加D.原料氣須經(jīng)過(guò)凈化處理,以防止催化劑中毒2.(2023·上海徐匯·統(tǒng)考一模)不符合硫酸工業(yè)生產(chǎn)實(shí)際的是A.沸騰爐中加入碾碎的硫鐵礦B.接觸室中的反應(yīng)條件為高溫高壓C.催化氧化時(shí)通過(guò)熱交換器充分利用能量D.吸收塔中用98.3%的濃硫酸吸收SO33.(2023·云南·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))工業(yè)上可通過(guò)甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):,在容積固定的密閉容器中,投入等物質(zhì)的量CH3OH和CO,測(cè)得相同時(shí)間內(nèi)CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說(shuō)法不合理的是A.適當(dāng)增大壓強(qiáng)可增大甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率B.c點(diǎn)反應(yīng)速率C.反應(yīng)速率,平衡常數(shù)D.生產(chǎn)時(shí)反應(yīng)溫度控制在80~85℃為宜4.(2023·江蘇·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))一種生產(chǎn)環(huán)氧乙烷的反應(yīng)為:下列說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)B.使用是為了提高乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率C.該反應(yīng)中每消耗乙烯,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為D.實(shí)際生產(chǎn)投料時(shí),值越大,平衡體系中環(huán)氧乙烷物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越大5.(2023·江蘇鎮(zhèn)江·江蘇省鎮(zhèn)江第一中學(xué)??家荒#┖銐簵l件下,密閉容器中將CO2、H2按照體積比為1:3合成CH3OH,其中涉及的主要反應(yīng):Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=49kJ·moI1Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=41kJ·moI1在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ,在相同的時(shí)間段內(nèi)的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖已知:CH3OH的選擇性=下列說(shuō)法正確的是A.保持恒溫恒壓下充入氮?dú)?,不影響CO的產(chǎn)率B.合成甲醇的適宜工業(yè)條件是約230°C,催化劑選擇CZ(Zr1)TC.使用CZ(Zrl)T,230°C以上,升高溫度甲醇的產(chǎn)率降低,原因是催化劑的活性降低D.使用CZT,230°C以上,升高溫度甲醇的產(chǎn)率降低,是因?yàn)榉磻?yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng)考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的多維度計(jì)算命題點(diǎn)01單一平衡體系中呈平衡常數(shù)的計(jì)算典例01(2023·浙江卷·節(jié)選)水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):

該反應(yīng)分兩步完成:請(qǐng)回答:(2)恒定總壓和水碳比[]投料,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)和的分壓(某成分分壓=總壓×該成分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))如下表:條件10.400.400條件20.420.360.02①在條件1下,水煤氣變換反應(yīng)的平衡常數(shù)。典例02(2022·湖北卷·節(jié)選)納米碗是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,可以由分子經(jīng)過(guò)連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。(4)1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為(即的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。典例03(2021·湖北卷·節(jié)選)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol1反應(yīng)Ⅱ(氧化脫氫):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=118kJ·mol1(2)對(duì)于反應(yīng)Ⅰ,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入C3H8和N2的混合氣體(N2不參與反應(yīng)),從平衡移動(dòng)的角度判斷,達(dá)到平衡后“通入N2”的作用是。在溫度為T1時(shí),C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的關(guān)系如圖a所示,計(jì)算T1時(shí)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),保留一位小數(shù))。命題點(diǎn)02多平衡體系中平衡常數(shù)的計(jì)算典例01(2023·河北卷·節(jié)選)氮是自然界重要元素之一,研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對(duì)解決環(huán)境和能源問(wèn)題都具有重要意義。回答下列問(wèn)題:(1)恒溫下,將空氣(和的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21,其余為惰性組分)置于容積為的恒容密閉容器中,假設(shè)體系中只存在如下兩個(gè)反應(yīng):i

ii

③若上述平衡體系中,則(寫出含a、b、V的計(jì)算式)。典例02(2021·遼寧卷·節(jié)選)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)?(g)?H2>0回答下列問(wèn)題:(6)恒壓反應(yīng)器中,按照投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應(yīng),總壓為,平衡時(shí)苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應(yīng)1的(列出計(jì)算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。一、三種平衡常數(shù)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)1.濃度平衡常數(shù):Kc=①平衡量必須為平衡時(shí)的濃度②等體積反應(yīng):可以用平衡時(shí)的物質(zhì)的量代替平衡時(shí)的濃度③恒壓條件下:先計(jì)算平衡體積,再算平衡常數(shù)2.壓強(qiáng)平衡常數(shù):Kp=①平衡量為平衡時(shí)的濃度、物質(zhì)的量、體積等均可②分壓Pi=P總×xi=P總×=(P1+P2+P3+…)×③恒容條件下:先計(jì)算平衡總壓,再算平衡常數(shù)或直接根據(jù)分壓計(jì)算3.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù):Kx=①平衡量為平衡時(shí)的濃度、物質(zhì)的量、體積等均可②物質(zhì)的量分?jǐn)?shù):xi=二、計(jì)算Kp的思路和方法計(jì)算平衡常Kp的思路和方法與計(jì)算濃度平衡常數(shù)K完全相同,關(guān)鍵是由平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量和各氣體的物質(zhì)的量確定各氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),再由總壓強(qiáng)和物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)確定各氣體的分壓,最后由分壓計(jì)算Kp。計(jì)算壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp的有效方法仍是列“三段式”和“分三步”。1.列“三段式”——列出起飴量、轉(zhuǎn)化量、平衡量,一般應(yīng)列物質(zhì)的量。2.“分三步”如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)表達(dá)式:Kp=第一步,得出各物質(zhì)的平衡量;反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)起始量nAnB00轉(zhuǎn)化量axbxcxdx平衡量nA-axnB-bxcxdx第二步,計(jì)算各氣體的體積分?jǐn)?shù)(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))和分壓;、第三步,代入Kp的表達(dá)式中進(jìn)行計(jì)算。注:(1)計(jì)算中常需運(yùn)用阿伏加德羅定律的推論——恒溫恒容條件下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比:p始:p平=n始:n平(比如平衡時(shí)比起始時(shí)壓強(qiáng)增大了20%,則平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量變?yōu)槠鹗紩r(shí)的1.2倍);恒溫恒壓條件下,體積比等于物質(zhì)的量之比:V始:V平=n始:n平;恒溫恒壓條件下,密案度比等于體積的反比、物質(zhì)的量的反比:ρ始:ρ平=n平:n始(比如,平衡時(shí)氣體密度變?yōu)槠鹗紩r(shí)的56則平衡時(shí)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量是起始時(shí)混合氣體的物質(zhì)的量是起始時(shí)混合氣體的6(2)混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和。三、速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系基元反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)1.速率方程(1)抽象化速率方程:籠統(tǒng)的正逆反應(yīng)速率①v正=k正·ca(A)·cb(B)、v逆=k逆·cc(C)·cd(D)②v正=k正·pa(A)·pb(B)、v逆=k逆·pc(C)·pd(D)③v正=k正·xa(A)·xb(B)、v逆=k逆·xc(C)·xd(D)(2)具體化速率方程:以具體物質(zhì)表示的正逆反應(yīng)速率①vA正=k正·ca(A)·cb(B)、vC逆=k逆·cc(C)·cd(D)②vA正=k正·pa(A)·pb(B)、vC逆=k逆·pc(C)·pd(D)③vA正=k正·xa(A)·xb(B)、vC逆=k逆·xc(C)·xd(D)2.速率常數(shù)和平衡常數(shù)的關(guān)系(1)抽象化:平衡條件v正=v逆,①=Kc;②=Kp;③=Kx(2)具體化:平衡條件=,①=Kc;②=Kp;③=Kx四、多平衡體系化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算1.多重平衡是指相互關(guān)聯(lián)的若干平衡同時(shí)存在于一個(gè)平衡系統(tǒng)中,且至少有一種物質(zhì)同時(shí)參與幾個(gè)相互關(guān)聯(lián)的平衡。多重平衡涉及的反應(yīng)多,看似雜亂,但各個(gè)平衡之間存在內(nèi)在聯(lián)系,要么連續(xù),要么競(jìng)爭(zhēng),這樣可將三個(gè)平衡簡(jiǎn)化為兩個(gè)平衡,從而快速解答。也可以從元素守恒入手,只要抓住起始狀態(tài)與平衡狀態(tài)即可,可以忽略復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程,從而使復(fù)雜問(wèn)題簡(jiǎn)單化。

2.同一容器內(nèi)的多平衡體系,相同組分的平衡濃度相同①化學(xué)平衡:aA(g)bB(g)+cC(g),cC(g)dD(g)+eE(g)②特點(diǎn):計(jì)算K1、K2時(shí),用到的c(C)相同3.計(jì)算方法(1)元素守恒法:根據(jù)某元素守恒,計(jì)算出平衡時(shí)相應(yīng)組分的濃度(2)設(shè)未知數(shù)法①有幾個(gè)平衡假設(shè)幾個(gè)未知數(shù)(變化量)②用這些未知數(shù)表示出平衡時(shí)相應(yīng)組分的濃度③根據(jù)相關(guān)等量計(jì)算出未知數(shù),帶入平衡常數(shù)表達(dá)式求解考向01單一平衡體系中呈平衡常數(shù)的計(jì)算1.(2024·甘肅·模擬預(yù)測(cè))銅銹中含有和。有人提出腐蝕途徑如下:(6)某溫度下,在恒容密閉容器中的分解達(dá)平衡時(shí),容器內(nèi)壓強(qiáng)為,則反應(yīng)平衡常數(shù)。2.(2024·貴州·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)·節(jié)選)苯乙烯是重要的有機(jī)化工原料,可用乙苯為原料制備苯乙烯。制備方法有直接脫氫法和氧化脫氫法。在時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接脫氫:(ⅱ)氧化脫氫:回答下列問(wèn)題:(2)已知,忽略隨溫度的變化。當(dāng)時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。在下,直接脫氫反應(yīng)的和隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。③在某溫度、下,向密閉容器中通入氣態(tài)乙苯發(fā)生直接脫氫反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中乙苯和氫氣的分壓相等,該反應(yīng)的平衡常數(shù)(保留小數(shù)點(diǎn)后一位;分壓總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。3.(2023·山東·山東省五蓮縣第一中學(xué)校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)·節(jié)選)對(duì)CO2的綜合利用具有深遠(yuǎn)意義。由CO2、CO和H2制備甲醇涉及以下反應(yīng):①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH1=49.0kJ·mol1②CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

ΔH2=90.1kJ·mol1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

ΔH3回答下列問(wèn)題:(3)在1L恒容密閉容器中充入1molCO、2molH2,僅發(fā)生反應(yīng)②:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。某溫度下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO的轉(zhuǎn)化率為50%,H2的分壓p(H2)=5MPa,則平衡常數(shù)Kp2=??枷?2多平衡體系中平衡常數(shù)的計(jì)算1.(2024·黑龍江·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè)·節(jié)選)CO2資源化利用受到越來(lái)越多的關(guān)注,它能有效減少碳排放,有效應(yīng)對(duì)全球的氣候變化,并且能充分利用碳資源。二氧化碳催化加氫制甲醇有利于減少溫室氣體排放,涉及的反應(yīng)如下:I.II.kJ?mol1III.kJ?mol1回答下列問(wèn)題:(6)在恒溫恒壓(壓強(qiáng)為p)的某密閉容器中,充入1mol和3mol,僅發(fā)生反應(yīng)I和II,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,反應(yīng)I和II達(dá)到平衡,此時(shí)測(cè)得的平衡轉(zhuǎn)化率為20%,甲醇的選擇性為50%{甲醇選擇性[]},則該溫度下反應(yīng)I的平衡常數(shù)(寫出計(jì)算式即可,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。2.(2023·陜西渭南·統(tǒng)考一模·節(jié)選)隨著時(shí)代的進(jìn)步,人類對(duì)能源的需求量與日俱增,我國(guó)全球首套焦?fàn)t氣化學(xué)合成法生產(chǎn)無(wú)水乙醇的工業(yè)示范項(xiàng)目打通全流程實(shí)現(xiàn),項(xiàng)目投產(chǎn)成功。(4)甲醇也是新能源的重要組成部分。以、為原料合成涉及的反應(yīng)如下:iv.v.vi.在不同壓強(qiáng)下、按照進(jìn)行投料,在容器中發(fā)生上述3個(gè)反應(yīng),平衡時(shí),CO和在含碳產(chǎn)物(即和CO)中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及的轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖,壓強(qiáng)、、由大到小的順序?yàn)?,曲線(填“m”或“n”)代表在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),在℃下,壓強(qiáng)為時(shí),反應(yīng)ⅴ的濃度平衡常數(shù)(填含α的表達(dá)式)。3.(2023·浙江紹興·紹興一中??家荒!す?jié)選)用太陽(yáng)能電池電解水得到的H2,再與CO2反應(yīng)生成甲醇,是目前推動(dòng)“碳達(dá)峰、碳中和”的新路徑。合成甲醇過(guò)程中主要發(fā)生以下反應(yīng):i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH1=-49.4kJ·mol-1

Kp1ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

ΔH2=+41.2kJ·mol-1

Kp2iii.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

ΔH3

Kp3(1)Kp3=(Kp1、Kp2表示)。(2)在3.0Mpa,有催化劑的條件下,向密閉容器中充入1molCO2和3molH2,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與CH3OH、CO的選擇性隨溫度的變化如圖1所示,CH3OH(或CO)的選擇性=×100%。③3.0Mpa,250℃反應(yīng)達(dá)到平衡后,H2的物質(zhì)的量為2.6mol,反應(yīng)ii的Kp2=。已知:對(duì)于氣相反應(yīng),用組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可以表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=p·x(B),p為平衡壓強(qiáng),x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)??键c(diǎn)三化學(xué)熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)探究命題點(diǎn)01外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響典例01(2023·湖南卷)向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.B.反應(yīng)速率:C.點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)典例02(2022·浙江卷)恒溫恒容的密閉容器中,在某催化劑表面上發(fā)生氨的分解反應(yīng):,測(cè)得不同起始濃度和催化劑表面積下氨濃度隨時(shí)間的變化,如下表所示,下列說(shuō)法不正確的是A.實(shí)驗(yàn)①,,B.實(shí)驗(yàn)②,時(shí)處于平衡狀態(tài),C.相同條件下,增加氨氣的濃度,反應(yīng)速率增大D.相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)速率增大典例03(2021·遼寧卷)某溫度下,降冰片烯在鈦雜環(huán)丁烷催化下聚合,反應(yīng)物濃度與催化劑濃度及時(shí)間關(guān)系如圖。已知反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間稱為半衰期,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.其他條件相同時(shí),催化劑濃度越大,反應(yīng)速率越大B.其他條件相同時(shí),降冰片烯濃度越大,反應(yīng)速率越大C.條件①,反應(yīng)速率為D.條件②,降冰片烯起始濃度為時(shí),半衰期為命題點(diǎn)02化學(xué)平衡的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證典例01(2023·遼寧卷)某小組進(jìn)行實(shí)驗(yàn),向蒸餾水中加入,充分振蕩,溶液呈淺棕色,再加入鋅粒,溶液顏色加深;最終紫黑色晶體消失,溶液褪色。已知為棕色,下列關(guān)于顏色變化的解釋錯(cuò)誤的是選項(xiàng)顏色變化解釋A溶液呈淺棕色在水中溶解度較小B溶液顏色加深發(fā)生了反應(yīng):C紫黑色晶體消失()的消耗使溶解平衡右移D溶液褪色與有色物質(zhì)發(fā)生了置換反應(yīng)典例02(2022·浙江卷)關(guān)于反應(yīng),達(dá)到平衡后,下列說(shuō)法不正確的是A.升高溫度,氯水中的減小B.氯水中加入少量醋酸鈉固體,上述平衡正向移動(dòng),增大C.取氯水稀釋,增大D.取兩份氯水,分別滴加溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液變藍(lán)色,可以證明上述反應(yīng)存在限度典例03(2021·北京卷)某小組實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”為可逆反應(yīng)并測(cè)定其平衡常數(shù)。(1)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)I:將0.0100mol/LAg2SO4溶液與0.0400mol/LFeSO4溶液(pH=1)等體積混合,產(chǎn)生灰黑色沉淀,溶液呈黃色。實(shí)驗(yàn)II:向少量Ag粉中加入0.0100mol/LFe2(SO4)3溶液(pH=1),固體完全溶解。①取I中沉淀,加入濃硝酸,證實(shí)沉淀為Ag?,F(xiàn)象是。②II中溶液選用Fe2(SO4)3,不選用Fe(NO3)3的原因是。綜合上述實(shí)驗(yàn),證實(shí)“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”為可逆反應(yīng)。③小組同學(xué)采用電化學(xué)裝置從平衡移動(dòng)角度進(jìn)行驗(yàn)證。補(bǔ)全電化學(xué)裝置示意圖,寫出操作及現(xiàn)象。(2)測(cè)定平衡常數(shù)實(shí)驗(yàn)Ⅲ:一定溫度下,待實(shí)驗(yàn)Ⅰ中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),取vmL上層清液,用c1mol/LKSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液v1mL。資料:Ag++SCNAgSCN↓(白色)K=1012Fe3++SCNFeSCN2+(紅色)K=102.3①滴定過(guò)程中Fe3+的作用是。②測(cè)得平衡常數(shù)K=。(3)思考問(wèn)題①取實(shí)驗(yàn)I的濁液測(cè)定c(Ag+),會(huì)使所測(cè)K值(填“偏高”“偏低”或“不受影響”)。②不用實(shí)驗(yàn)II中清液測(cè)定K的原因是。一、“控制變量法”探究化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素1.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素影響因素影響結(jié)果內(nèi)因性質(zhì)在其他條件相同時(shí),反應(yīng)物的化學(xué)性質(zhì)越活波,化學(xué)反應(yīng)速率越快,反應(yīng)物的化學(xué)性質(zhì)越不活波,化學(xué)反應(yīng)速率越慢外因催化劑在其他條件相同時(shí),使用催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率加快或減慢溫度在其他條件相同時(shí),升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,降低溫度,化學(xué)反應(yīng)速率減慢濃度在其他條件相同時(shí),濃度增大,化學(xué)反應(yīng)速率加快,濃度減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢壓強(qiáng)在其他條件相同時(shí),有氣體參加或生成的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,化學(xué)反應(yīng)速率加快,壓強(qiáng)減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢固體反應(yīng)物接觸面在其他條件相同時(shí),增大與固體反應(yīng)物的接觸面積,化學(xué)反應(yīng)速率加快,減小與固體反應(yīng)物的接觸面積,化學(xué)反應(yīng)速率減慢原電池構(gòu)成原電池可以加快化學(xué)反應(yīng)速率其他光波、電磁波、超聲波、溶劑等也能影響化學(xué)反應(yīng)速率特別關(guān)注:(1)中學(xué)階段一般只討論在其他條件相同時(shí),改變一個(gè)因素對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(2)對(duì)于氣體反應(yīng)體系,有以下幾種情況:①恒溫時(shí):增大壓強(qiáng)eq\o(,\s\up7(引起))體積縮小eq\o(,\s\up7(引起))濃度增大eq\o(,\s\up7(引起))反應(yīng)速率加快;②恒容時(shí):a.充入氣體反應(yīng)物eq\o(,\s\up7(引起))總壓增大eq\o(,\s\up7(引起))濃度增大eq\o(,\s\up7(引起))反應(yīng)速率加快;b.充入“惰性”氣體eq\o(,\s\up7(引起))總壓增大,但各物質(zhì)濃度不變,反應(yīng)速率不變;③恒壓時(shí):充入“惰性”氣體eq\o(,\s\up7(引起))體積增大eq\o(,\s\up7(引起))各物質(zhì)濃度減小eq\o(,\s\up7(引起))反應(yīng)速率減慢;總之,壓強(qiáng)改變,若引起濃度改變,則反應(yīng)速率改變2.常見(jiàn)考查形式(1)以表格的形式給出多組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),讓學(xué)生找出每組數(shù)據(jù)的變化對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(2)給出影響化學(xué)反應(yīng)速率的幾種因素,讓學(xué)生設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),分析各因素對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。3、控制變量法的解題策略影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素有多種,在探究某種因素的影響規(guī)律時(shí),需要控制其他條件不變,只改變某一個(gè)條件,探究這一條件對(duì)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,這種研究問(wèn)題的方法叫作控制變量法。解題策略為:(1)確定變量:解答此類題目時(shí),要認(rèn)真審題,清楚實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,弄清要探究的外界條件有哪些。(2)控制變量(定多變一):在探究時(shí),應(yīng)先確定一個(gè)變化的量,控制其他量不變,研究這個(gè)變化量對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響進(jìn)而總結(jié)出影響規(guī)律,然后用同樣的方法再進(jìn)一步確定其他變量對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響規(guī)律。(3)數(shù)據(jù)有效:解答時(shí)應(yīng)注意選擇數(shù)據(jù)(或設(shè)置實(shí)驗(yàn))要有效,且變量統(tǒng)一,否則無(wú)法做出正確判斷。4.實(shí)例分析探究溫度、催化劑對(duì)反應(yīng):2H2O2=2H2O+O2↑的影響,可以確定催化劑(是否加入MnO2)和溫度(加熱、常溫)作為可變量,其他的則控制為不變量。探究對(duì)象的反應(yīng)2H2O2=2H2O+O2↑控制的可變量催化劑溫度控制的不變量濃度、溫度等濃度、催化劑等實(shí)驗(yàn)方案取相同量的5%H2O2溶液于兩支規(guī)格相同的試管中,向其中一支試管中加入少量MnO2,另一支不加,在常溫下觀察取相同量的5%H2O2溶液于兩支規(guī)格相同的試管中,給其中一支試管加熱,另一支不加熱,觀察二、化學(xué)實(shí)驗(yàn)“控制變量法”探究可逆反應(yīng)的存在1.反應(yīng)原理:利用酸堿反應(yīng)規(guī)律或氧化還原反應(yīng)規(guī)律。2.反應(yīng)進(jìn)行的證明:反應(yīng)物減少,生成物生成。3.反應(yīng)可逆性的證明:不足量的反應(yīng)物有剩余,即反應(yīng)物、生成物共存。4.得出結(jié)論的正確性:控制實(shí)驗(yàn)條件,證明平衡發(fā)生移動(dòng)。(1)配比用量控制:用量、濃度、酸堿性等;(2)外部條件控制:溫度、狀態(tài)、催化劑等??枷?1外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響1.控制變量是科學(xué)研究的重要方法。質(zhì)量相同的鋁粉分別與足量稀硫酸在下列條件下發(fā)生反應(yīng),開始階段反應(yīng)速率最大的是選項(xiàng)ABCD溫度/℃20203030硫酸濃度/molL10.110.112.在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗糖水解的瞬時(shí)速率(v)如下表。下列判斷不正確的是A.a(chǎn)=6.00B.同時(shí)改變反應(yīng)溫度和蔗糖的濃度,v可能不變C.b<318.2D.不同溫度時(shí),蔗糖濃度減少一半所需的時(shí)間相同3.探究酸性KMnO4與H2C2O4溶液反應(yīng)速率的影響因素,有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示:實(shí)驗(yàn)編號(hào)溫度(℃)催化劑用量(g)酸性KMnO4溶液H2C2O4溶液KMnO4溶液褪色平均時(shí)間(min)體積(mL)濃度(mol·L1)體積(mL)濃度(mol·L1)1250.540.180.212.72800.540.180.2a3250.540.0180.26.7425040.0180.2b下列說(shuō)法不正確的是A.用KMnO4表示該反應(yīng)速率,v(實(shí)驗(yàn)3)約為1.5×103mol·L1·min1B.表中數(shù)據(jù)a<12.7,b>6.7C.用H2C2O4表示該反應(yīng)速率,v(實(shí)驗(yàn)1)>v(實(shí)驗(yàn)3)D.可通過(guò)比較收集相同體積的CO2所消耗的時(shí)間來(lái)判斷反應(yīng)速率快慢4.實(shí)驗(yàn)小組探究雙氧水與KI的反應(yīng),實(shí)驗(yàn)方案如下表。序號(hào)①②③實(shí)驗(yàn)裝置及操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象溶液無(wú)明顯變化溶液立即變?yōu)辄S色,產(chǎn)生大量無(wú)色氣體;溶液溫度升高;最終溶液仍為黃色溶液立即變?yōu)樽攸S色,產(chǎn)生少量無(wú)色氣體;溶液顏色逐漸加深,溫度無(wú)明顯變化;最終有紫黑色沉淀析出下列說(shuō)法不正確的是A.對(duì)分解有催化作用B.對(duì)比②和③,酸性條件下氧化的速率更大C.對(duì)比②和③,②中的現(xiàn)象可能是因?yàn)榉纸獾乃俾蚀笥贖2O2氧化的速率D.實(shí)驗(yàn)②③中的溫度差異說(shuō)明,氧化的反應(yīng)放熱5.選擇不同的反應(yīng)探究化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素,所用試劑不合理的是a.(觀察氣泡產(chǎn)生的快慢)b.(觀察渾濁產(chǎn)生的快慢)反應(yīng)影響因素所用試劑Aa接觸面積塊狀CaCO3、0.5mol/LHCl粉末狀CaCO3、0.5mol/LHClBaH+濃度塊狀CaCO3、0.5mol/LHCl塊狀CaCO3、3.0mol/LHClCbH+濃度0.1mol/LNa2S2O3、稀H2SO40.1mol/LNa2S2O3、濃H2SO4Db溫度0.1mol/LNa2S2O3、0.1Na2S2O3H2SO4、冷水0.1mol/LNa2S2O3、0.1Na2S2O3H2SO4、熱水考向02化學(xué)平衡的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證1.(2023上·北京順義·高三統(tǒng)考期末)某化學(xué)小組欲探究反應(yīng)“”為可逆反應(yīng),做了如下實(shí)驗(yàn):已知:現(xiàn)象為:實(shí)驗(yàn)ii中產(chǎn)生了黃色沉淀;實(shí)驗(yàn)iii中溶液變藍(lán);實(shí)驗(yàn)iv中溶液不變藍(lán),下列說(shuō)法中不正確的是A.實(shí)驗(yàn)ii中產(chǎn)生黃色沉淀的離子方程式為B.實(shí)驗(yàn)iii加淀粉溶液變藍(lán),證明棕黃色溶液中有生成C.設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)iv的目的是為了排除空氣中氧氣氧化的可能D.通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)可以證明“”為可逆反應(yīng)【答案】D2.(2023上·安徽·高三校聯(lián)考)某小組實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證“”為可逆反應(yīng),并通過(guò)測(cè)定濃度計(jì)算其平衡常數(shù)。實(shí)驗(yàn)Ⅰ.將溶液和溶液等體積混合,產(chǎn)生灰黑色沉淀,溶液呈黃色。實(shí)驗(yàn)Ⅱ.將少量粉中與溶液混合,固體完全溶解。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ⅰ中反應(yīng)的平衡常數(shù)B.實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ說(shuō)明為可逆反應(yīng)C.通過(guò)測(cè)定實(shí)驗(yàn)Ⅱ清液中的濃度計(jì)算其平衡常數(shù)D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中,不宜用溶液代替溶液3.(2023上·福建福州·高三福建省福州外國(guó)語(yǔ)學(xué)校??迹┠承〗M實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證“”為可逆反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)I:將溶液與溶液等體積混合發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生灰黑色沉淀,溶液呈黃色。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:向少量粉中加入溶液,固體完全溶解。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.I中加入固體,平衡逆向移動(dòng)B.II中不能用溶液代替溶液C.該反應(yīng)平衡常數(shù)D.Ⅱ中加入溶液,溶液呈血紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)為可逆反應(yīng)4.(2023上·安徽亳州·高三蒙城第一中學(xué)校聯(lián)考期中)某同學(xué)欲驗(yàn)證Fe3+和I在水溶液中發(fā)生可逆反應(yīng):2Fe3++2I=2Fe2++I2,設(shè)計(jì)了下列實(shí)驗(yàn)操作,并給出了預(yù)測(cè)現(xiàn)象,其中不必要的實(shí)驗(yàn)操作是(不考慮水中溶解的少量氧氣的影響)實(shí)驗(yàn)操作預(yù)測(cè)現(xiàn)象A在9mL0.lmol?L1KI溶液中滴加幾滴FeCl3溶液,振蕩,將溶液分為三等份溶液顏色發(fā)生變化B往第一份溶液中滴加淀粉試液,振蕩溶液變藍(lán)色C往第二份溶液中滴加幾滴AgNO3溶液,振蕩有黃色沉淀產(chǎn)生D往第三份溶液中滴加幾滴KSCN溶液,振蕩溶液變紅色5.(2023上·北京·高三北京四中??计谥校┠承〗M實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證“”為可逆反應(yīng)并測(cè)定其平衡常數(shù)。(1)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)I

將0.0100mol·L1Ag2SO4溶液和0.0400mol·L1FeSO4溶液(pH=1)等體積混合,產(chǎn)生灰黑色沉淀,溶液呈黃色。實(shí)驗(yàn)II

向少量Ag粉中加入0.0100mol·L1Fe2(SO4)3溶液(pH=1),固體完全溶解。①?、裰谐恋恚尤霛庀跛?,證實(shí)沉淀為Ag?,F(xiàn)象是。②Ⅱ中溶液選用,不選用的原因是。綜合上述實(shí)驗(yàn),證實(shí)“”為可逆反應(yīng)。③小組同學(xué)采用電化學(xué)裝置從平衡移動(dòng)角度進(jìn)行驗(yàn)證。補(bǔ)全電化學(xué)裝置示意圖,所需試劑可自選,寫出操作及現(xiàn)象。【測(cè)定平衡常數(shù)】實(shí)驗(yàn)Ⅲ.一定溫度下,待實(shí)驗(yàn)Ⅰ中反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),取vmL上層清液,用KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液。資料:(白色)

(紅色)

和比和更難配位(2)①滴定過(guò)程中的作用是。②測(cè)得平衡常數(shù)?!舅伎紗?wèn)題】(3)①取實(shí)驗(yàn)Ⅰ的濁液測(cè)定,會(huì)使所測(cè)K值(填“偏高”“偏低”或“不受影響”)。②不用實(shí)驗(yàn)Ⅱ中清液測(cè)定K的原因是。微專題原理綜合類答題規(guī)范命題點(diǎn)01原因、理由類規(guī)范語(yǔ)言表述典例01(2024·浙江卷·節(jié)選)通過(guò)電化學(xué)、熱化學(xué)等方法,將轉(zhuǎn)化為等化學(xué)品,是實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的途徑之一。請(qǐng)回答:(3)為提高效率,該研究小組參考文獻(xiàn)優(yōu)化熱化學(xué)方法,在如圖密閉裝置中充分?jǐn)嚢璐呋瘎㎝的(有機(jī)溶劑)溶液,和在溶液中反應(yīng)制備,反應(yīng)過(guò)程中保持和的壓強(qiáng)不變,總反應(yīng)的反應(yīng)速率為v,反應(yīng)機(jī)理如下列三個(gè)基元反應(yīng),各反應(yīng)的活化能(不考慮催化劑活性降低或喪失)。Ⅳ:

V:

VI:

②實(shí)驗(yàn)測(cè)得:,下,v隨催化劑M濃度c變化如圖。時(shí),v隨c增大而增大:時(shí),v不再顯著增大。請(qǐng)解釋原因。典例02(2023·江蘇卷·節(jié)選)空氣中含量的控制和資源利用具有重要意義。(1)燃煤煙氣中的捕集可通過(guò)如下所示的物質(zhì)轉(zhuǎn)化實(shí)現(xiàn)。載人航天器內(nèi),常用LiOH固體而很少用KOH固體吸收空氣中的,其原因是。(2)合成尿素[]是利用的途徑之一。尿素合成主要通過(guò)下列反應(yīng)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)Ⅰ:反應(yīng)Ⅱ:②反應(yīng)體系中除發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ外,還發(fā)生尿素水解、尿素縮合生成縮二脲[]和尿素轉(zhuǎn)化為氰酸銨()等副反應(yīng)。尿素生產(chǎn)中實(shí)際投入和的物質(zhì)的量之比為,其實(shí)際投料比值遠(yuǎn)大于理論值的原因是。典例03(2021·重慶卷·節(jié)選)含結(jié)晶水的無(wú)機(jī)物可應(yīng)用在吸波材料、電極材料和相變儲(chǔ)能材料等領(lǐng)域。膽礬(CuSO4·5H2O)是一種重要的結(jié)晶水合物。(2)把膽礬放到密閉容器內(nèi),緩緩抽去其中的水氣,膽礬分三次依次脫水,各步脫水過(guò)程為一系列的動(dòng)態(tài)平衡,反應(yīng)式如下(脫水過(guò)程為吸熱反應(yīng))。反應(yīng)I:CuSO4·5H2O(s)CuSO4·3H2O(s)+2H2O(g)反應(yīng)II:CuSO4·3H2O(s)CuSO4·H2O(s)+2H2O(g)反應(yīng)III:CuSO4·H2O(s)CuSO4(s)+H2O(g)如圖為50°C時(shí)水合物中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w與壓強(qiáng)p(H2O)的關(guān)系圖,回答下列問(wèn)題:①用無(wú)水CuSO4檢驗(yàn)乙醇中含有微量水的現(xiàn)象是。⑥25°C時(shí)為了保持CuSO4·H2O晶體純度,可將其存在盛有大量Na2CO3·H2O晶體(平衡壓強(qiáng)p(H2O)=706Pa)的密閉容器中,簡(jiǎn)述其理由。已知:25℃時(shí)反應(yīng)I、II、III的平衡壓強(qiáng)p(H2O)分別為1040、747和107Pa。命題點(diǎn)02理論平衡型簡(jiǎn)答題規(guī)范語(yǔ)言表述典例01(2023·福建卷·節(jié)選)探究甲醇對(duì)丙烷制丙烯的影響。丙烷制烯烴過(guò)程主要發(fā)生的反應(yīng)有?。ⅲ#阎簽橛脷怏w分壓表示的平衡常數(shù),分壓=物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓。在下,丙烷單獨(dú)進(jìn)料時(shí),平衡體系中各組分的體積分?jǐn)?shù)見(jiàn)下表。物質(zhì)丙烯乙烯甲烷丙烷氫氣體積分?jǐn)?shù)(%)2123.755.20.10(3)丙烷甲醇共進(jìn)料時(shí),還發(fā)生反應(yīng):ⅳ.在下,平衡體系中各組分體積分?jǐn)?shù)與進(jìn)料比的關(guān)系如圖所示。②隨著甲醇投料增加,平衡體系中丙烯的體積分?jǐn)?shù)降低的原因是。典例02(2022·北福建卷·節(jié)選)異丙醇可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注,其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.回答下列問(wèn)題:(5)下圖為反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ達(dá)到平衡時(shí)與溫度的關(guān)系曲線。(已知:對(duì)于可逆反應(yīng),任意時(shí)刻,式中)表示物質(zhì)×的分壓)①在恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時(shí),反應(yīng)Ⅰ的的狀態(tài)最有可能對(duì)應(yīng)圖中的點(diǎn)(填“甲”“乙”或“丙”),判斷依據(jù)是。典例03(2021·海南卷·節(jié)選)碳及其化合物間的轉(zhuǎn)化廣泛存在于自然界及人類的生產(chǎn)和生活中。已知25℃,時(shí):①葡萄糖完全燃燒生成和,放出熱量。②

?;卮饐?wèn)題:(5)溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產(chǎn)生的氣體對(duì)鐘乳石有破壞作用,從化學(xué)平衡的角度說(shuō)明其原因。命題點(diǎn)03圖表、圖象類試題規(guī)范語(yǔ)言表述典例01(2023·江蘇卷·節(jié)選)催化劑能催化脫除煙氣中的NO,反應(yīng)為

。(1)催化劑的制備。將預(yù)先制備的一定量的粉末置于80℃的水中,在攪拌下加入一定量的溶液,經(jīng)蒸發(fā)、焙燒等工序得到顆粒狀催化劑。反應(yīng)選用溶液而不選用溶液的原因是。(2)催化劑的應(yīng)用。將一定物質(zhì)的量濃度的NO、、(其余為)氣體勻速通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)器,測(cè)得NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如題圖所示。反應(yīng)溫度在320~360℃范圍內(nèi),NO轉(zhuǎn)化率隨溫度變化不明顯的原因是;(3)廢催化劑的回收?;厥諒U催化劑并制備的過(guò)程可表示為③向pH=8的溶液中加入過(guò)量的溶液,生成沉淀。已知:,加過(guò)量溶液的目的是。典例02(2022·浙江卷·節(jié)選)主要成分為的工業(yè)廢氣的回收利用有重要意義。(2)熱解制。根據(jù)文獻(xiàn),將和的混合氣體導(dǎo)入石英管反應(yīng)器熱解(一邊進(jìn)料,另一邊出料),發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ

總反應(yīng):Ⅲ

投料按體積之比,并用稀釋;常壓,不同溫度下反應(yīng)相同時(shí)間后,測(cè)得和體積分?jǐn)?shù)如下表:溫度/95010001050110011500.51.53.65.58.50.00.00.10.41.8請(qǐng)回答:④在,常壓下,保持通入的體積分?jǐn)?shù)不變,提高投料比,的轉(zhuǎn)化率不變,原因是。⑤在范圍內(nèi)(其他條件不變),的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高發(fā)生變化,寫出該變化規(guī)律并分析原因。典例03(2021·遼寧卷·節(jié)選)苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ.主反應(yīng):(g)+3H2(g)?(g)?H1<0Ⅱ.副反應(yīng):(g)?(g)?H2>0回答下列問(wèn)題:(3)反應(yīng)Ⅰ在管式反應(yīng)器中進(jìn)行,實(shí)際投料往往在的基礎(chǔ)上適當(dāng)增大用量,其目的是。(4)氫原子和苯分子吸附在催化劑表面活性中心時(shí),才能發(fā)生反應(yīng),機(jī)理如圖。當(dāng)中混有微量或等雜質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)Ⅰ的產(chǎn)率降低,推測(cè)其可能原因?yàn)?。一、原理解釋類設(shè)問(wèn)答題的一般思維(1)閱讀題目情境的信息,找出核心問(wèn)題的分析對(duì)象,即平衡體系;(2)找出題目信息中與平衡體系有關(guān)變化的因素;(3)利用平衡移動(dòng)原理分析變化的因素對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響,即平衡移動(dòng)方向的判斷;(4)說(shuō)明平衡發(fā)生移動(dòng)后對(duì)實(shí)際問(wèn)題體系產(chǎn)生的影響,得出結(jié)論。注意:分析變化因素時(shí)要充分考慮條件改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響、對(duì)化學(xué)平衡的影響、對(duì)催化劑活性的影響、對(duì)副反應(yīng)的影響等因素。二、原因、理由類規(guī)范語(yǔ)言表述答題模板1、答題模板:“有理”——化學(xué)原理,“有據(jù)”——事實(shí)依據(jù)可采取以下兩種方式:(1)“正說(shuō)”——“直接原因+根本目的”(2)“反說(shuō)”——“如果……,就……”2、規(guī)范解答歸納(1)明礬凈水的原理:明礬溶于水電離出的Al3+發(fā)生水解反應(yīng):Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+,氫氧化鋁膠體具有較強(qiáng)的吸附能力,能夠吸附水中懸浮的雜質(zhì)使水澄清。(2)高鐵酸鈉既能用作凈水劑又能對(duì)水進(jìn)行消毒、殺菌的原理:Na2FeO4中的鐵元素呈+6價(jià),具有很強(qiáng)的氧化性,能對(duì)水進(jìn)行殺菌、消毒,其還原產(chǎn)物Fe3+發(fā)生水解反應(yīng):Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+,氫氧化鐵膠體具有較強(qiáng)的吸附能力,能夠吸附水中懸浮的雜質(zhì)使水澄清。(3)碳酸銨溶液顯堿性的原因:碳酸銨溶于水能發(fā)生水解,NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,COeq\o\al(2-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,故溶液顯堿性。(4)碳酸氫鈉溶液顯堿性的原因:碳酸氫鈉溶于水后,HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3),HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其電離程度,故溶液顯堿性。(5)蒸干灼燒FeCl3溶液得到Fe2O3的原理:在FeCl3溶液中存在水解平衡:FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,在蒸發(fā)過(guò)程中,由于氯化氫大量揮發(fā)導(dǎo)致水解平衡向右移動(dòng),蒸干溶液時(shí)得到Fe(OH)3,灼燒時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Fe(OH)3eq\o(=,\s\up8(△))Fe2O3+3H2O,最后得到Fe2O3。(6)用酸性過(guò)氧化氫溶液溶解銅片的實(shí)驗(yàn)中,銅片溶解的速率隨著溫度的升高先加快后減慢的原因:溫度升高能夠加快反應(yīng)Cu+2H++H2O2=Cu2++2H2O的反應(yīng)速率,故銅的溶解速率加快,當(dāng)溫度升高到一定程度后,H2O2的分解速率加快,此時(shí)H2O2濃度的下降對(duì)反應(yīng)速率的影響超過(guò)了溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,故銅的溶解速率減慢。(7)適當(dāng)升溫氮?dú)夂蜌錃夂铣砂钡乃俾始涌?,但是溫度過(guò)高反應(yīng)速率反而下降的原因:溫度升高能夠加快合成氨反應(yīng)的反應(yīng)速率,但溫度過(guò)高會(huì)使催化劑失去活性,反應(yīng)速率反而降低。(8)用惰性電極電解飽和食鹽水時(shí),陰極附近溶液呈堿性的原因:在陰極發(fā)生反應(yīng):2H++2e-=H2↑,由于氫離子不斷放電,破壞了水的電離平衡,促進(jìn)了水的電離,導(dǎo)致溶液中的c(OH-)>c(H+),使溶液顯堿性。(9)在氯堿工業(yè)中,電解飽和食鹽水時(shí)常用鹽酸控制陽(yáng)極區(qū)溶液的pH在2~3的原因:陽(yáng)極產(chǎn)生的氯氣與水發(fā)生反應(yīng):Cl2+H2OHCl+HClO,增大溶液中鹽酸的濃度能夠使平衡逆向移動(dòng),減少氯氣在水中的溶解,有利于氯氣的逸出。(10)在燃料電池中,常在電極表面鍍上鉑粉的原因:增大電極單位面積吸收氣體的分子數(shù),加快電極反應(yīng)速率。(11)在尾氣吸收裝置中試劑的作用:吸收尾氣中××氣體,防止污染空氣。(12)在定量實(shí)驗(yàn)或者制備實(shí)驗(yàn)中裝置最后連接的干燥管的作用:防止空氣中的××氣體進(jìn)入××裝置對(duì)實(shí)驗(yàn)造成干擾(有時(shí)還可能同時(shí)起到吸收尾氣的作用,如在有關(guān)氨氣的探究實(shí)驗(yàn)中,最后連接的盛有濃硫酸的洗氣瓶的作用就可以吸收多余的氨氣,同時(shí)能防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入)。(13)在導(dǎo)管末端連接倒置漏斗、干燥管浸入水或溶液中的原因:防倒吸(同時(shí)具有擴(kuò)大吸收面積,加快吸收速率的作用)。(14)在氣體的連續(xù)實(shí)驗(yàn)中,若有需要用盛有堿石灰的干燥管吸收CO2或H2O(g)等氣體來(lái)進(jìn)行定量測(cè)定的部分,常常需要在實(shí)驗(yàn)開始和結(jié)束時(shí)通入氮?dú)饣蛳∮袣怏w等與實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的氣體的作用:1)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的作用:排盡裝置內(nèi)的空氣,防止空氣中的××對(duì)實(shí)驗(yàn)造成干擾。2)實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)的作用:將產(chǎn)生的××氣體全部排出被××試劑完全吸收,以減少實(shí)驗(yàn)誤差。例:TeO2是兩性氧化物,微溶于水,可溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿,從電解精煉銅的陽(yáng)極泥中提取碲的一種工藝流程如下:“沉碲”時(shí)控制溶液的pH為4.5~5.0,生成TeO2沉淀。如果H2SO4過(guò)量,溶液酸度過(guò)大,將導(dǎo)致碲的沉淀不完全,原因是__________________________。答案:TeO2是兩性氧化物,H2SO4過(guò)量會(huì)導(dǎo)致TeO2繼續(xù)與H2SO4反應(yīng)而損失三、理論平衡型簡(jiǎn)答題規(guī)范語(yǔ)言表述答題模板1、答題策略:理論型簡(jiǎn)答題一般是演繹法的三段式答題模式(前提、推理、結(jié)論):(1)問(wèn)題所涉及大前提(相關(guān)的理論或規(guī)律)的表述,一般很熟悉的理論或規(guī)律可以只寫名稱,也可以用化學(xué)方程式等化學(xué)用語(yǔ)表示,并不需要把其詳細(xì)內(nèi)容寫出;(2)問(wèn)題的推理過(guò)程(具體條件下的變化等)的表述;(3)問(wèn)題所涉及的變化的結(jié)果。2、答題模板:(1)速率、平衡移動(dòng)類簡(jiǎn)答題的答題模板:敘特點(diǎn)(反應(yīng)特點(diǎn)或容器特點(diǎn))→變條件→定方向→得結(jié)論(或結(jié)果);(2)溶液中離子平衡簡(jiǎn)答題模板:……存在……平衡,……條件使平衡向……方向移動(dòng),……結(jié)論。例:已知汽缸中生成NO的反應(yīng)為N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH>0汽車啟動(dòng)后,汽缸溫度越高,單位時(shí)間內(nèi)NO排放量越大,原因是______________________________________________________________________________________________________________。答案:溫度升高,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng)四、圖表、圖象類試題規(guī)范語(yǔ)言表述1.圖象題(1)會(huì)識(shí)圖:一看面,二看線,三看點(diǎn)(弄清縱、橫坐標(biāo)的意義,弄清起點(diǎn)、拐點(diǎn)、終點(diǎn)的意義;看清曲線的變化趨勢(shì)),四看量變,五看是否作輔助線。(2)會(huì)分析:分析圖象中隱含的信息,將其加工成化學(xué)語(yǔ)言,同時(shí)聯(lián)系化學(xué)概念、化學(xué)原理,從而快速解決問(wèn)題。2.表格數(shù)據(jù)題(1)明含義:理解表格中各個(gè)列項(xiàng)中數(shù)字的含義,巧妙地將表格語(yǔ)言轉(zhuǎn)換成化學(xué)語(yǔ)言。(2)析數(shù)據(jù):理順表格中數(shù)據(jù)間

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