（高清版）DZT 0421.1-2022 鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法 第1部分：錸含量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第1部分：錸含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法Inductivelycoupled2022-11-30發(fā)布IDZ/T0421.1—2022前言 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14原理 15試驗(yàn)條件 16試劑或材料 17儀器和設(shè)備 28樣品 29試驗(yàn)步驟 29.1空白試驗(yàn) 29.2驗(yàn)證試驗(yàn) 29.3樣品的分解 29.4校準(zhǔn)溶液系列的配制 39.5測(cè)定 39.6校準(zhǔn)曲線的繪制 3 311精密度 412正確度 4 5附錄A(資料性)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制 6附錄B(資料性)儀器參考工作條件及注意事項(xiàng) 7Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定本文件是DZ/T0421《鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法》的第1部分。DZ/T0421已經(jīng)發(fā)布了以下——第1部分：錸含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院。請(qǐng)注意，本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。鎢礦石、鉬礦石是我國(guó)的優(yōu)勢(shì)資源，其基礎(chǔ)儲(chǔ)量、產(chǎn)量和出口量長(zhǎng)期以來居世界前列。鎢是一種耐熱金屬，鎢礦石用于生產(chǎn)金屬鎢、碳化鎢、鎢合金及其他鎢的化合物，廣泛用于電力、電子、石油、化工及軍事等領(lǐng)域，并隨著用途的不同應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。鉬是一種難熔的金屬，是冶金、電氣、化工、航空和航天等制造業(yè)不可缺少的原料。我國(guó)鎢礦石、鉬礦石基本是多組分礦石，錸是其共生或伴生元素之一，可以綜合回收利用。錸是一種熔點(diǎn)高的金屬，由于其具有特殊的物理化學(xué)性能，在工業(yè)、能源等領(lǐng)域已經(jīng)得到了廣泛應(yīng)用。根據(jù)世界對(duì)鎢、鉬、錸等需求的穩(wěn)步增長(zhǎng)及良好的鎢礦石、鉬礦石找礦前景，我國(guó)的鎢礦石、鉬礦石資源除滿足國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展過程中自身需求外，還參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)?，F(xiàn)行的鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)方法中錸的分析方法是有機(jī)試劑萃取分離富集一分光光度法，為了提高鎢礦石、鉬礦石中錸元素化學(xué)分析方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和分析速度，亟須引入現(xiàn)代大型儀器分析技術(shù)。DZ/T0421擬由兩個(gè)部分構(gòu)成。——第1部分：錸含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法。目的在于確立氧化鎂燒結(jié)、電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鎢礦石、鉬礦石中錸含量的分析方法。 第2部分：鎢、鉬、銅、鉛和鋅含量的測(cè)定封閉酸溶一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立封閉酸溶分解、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定鎢礦石、鉬礦石中鎢、鉬、銅、鉛和鋅含量的分析方法。本文件明確了鎢礦石、鉬礦石樣品的分解和測(cè)定條件，確定了包括方法檢出限、測(cè)定范圍、精密度、正確度等技術(shù)指標(biāo)和檢驗(yàn)參數(shù)。使分析人員測(cè)定鎢礦石、鉬礦石時(shí)有據(jù)可依，從而為鎢礦石、鉬礦石中共生或伴生的錸元素準(zhǔn)確測(cè)定提供可靠的質(zhì)量保證，為鎢礦石、鉬礦石資源調(diào)查、相關(guān)礦產(chǎn)品的開發(fā)利用以及鎢礦石、鉬礦石中共生或伴生的錸元素品位和儲(chǔ)量評(píng)價(jià)提供了有力的技術(shù)支撐。1鎢礦石、鉬礦石化學(xué)分析方法第1部分：錸含量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鎢礦石、鉬礦石中錸含量的方法。本文件適用于鎢礦石、鉬礦石中錸含量的電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定。本文件錸含量檢測(cè)方法檢出限為0.005μg/g,測(cè)定范圍為0.02μg/g～300μg/g。2規(guī)范性引用文件GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定JJF1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理樣品用氧化鎂燒結(jié)分解，錸氧化至七價(jià)呈可溶性高錸酸鹽，水提取后稀釋制備成樣品溶液。樣品溶液經(jīng)霧化后由氬載氣引入等離子體炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化和離子化等過程進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離。對(duì)于特定的質(zhì)荷比，在一定濃度范圍內(nèi)，樣品中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度與信號(hào)強(qiáng)度成正比。通過校準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品中錸含量。5試驗(yàn)條件電感耦合等離子體質(zhì)譜儀檢測(cè)時(shí)的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗(yàn)條件應(yīng)符合JJF1159規(guī)定的相關(guān)6試劑或材料6.1純水：符合GB/T6682—2008規(guī)定的二級(jí)水。26.2氧化鎂。6.3鋰、鈷、銦、鈾混合質(zhì)譜調(diào)諧液[p(Li、Co、In、U)=1ng/mL]:用按附錄A配制成的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，或用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋混合，或用市售有證混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋配制而成。溶液介質(zhì)為硝酸(2+98)。6.4銠內(nèi)標(biāo)溶液[p(Rh)=5ng/mL]:用按附錄A配制成的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，或用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋配制而成。溶液介質(zhì)為硝酸(0.1+99.9)。6.5錸標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Re)=10mg/L]:用按附錄A配制成的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，或用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋配制而成。溶液介質(zhì)為硝酸(2+98)。7儀器和設(shè)備7.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。7.2分析天平：感量0.1mg。7.3控溫馬弗爐：最高溫度為1200℃,控溫精度為±10℃。7.4電熱恒溫鼓風(fēng)干燥烘箱：最高溫度為250℃,控溫精度為±1℃。7.6氬氣：純度大于或等于99.99%。8樣品8.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，樣品粒徑應(yīng)小于0.097mm。8.2樣品應(yīng)在60℃~80℃的電熱恒溫鼓風(fēng)干燥烘箱(見7.4)內(nèi)干燥2h～4h,然后置于干燥器中，冷8.3稱取0.5g樣品，精確至0.1mg,此為試驗(yàn)用樣品。9試驗(yàn)步驟9.1空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一瓶試劑，加入同等的量。9.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品分析同類型、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9.3樣品的分解9.3.1將試驗(yàn)用樣品(見8.3)放入已鋪有2.00g氧化鎂(見6.2)的瓷坩堝(見7.5)中，充分?jǐn)噭?，表面再覆蓋1.00g的氧化鎂(見6.2),放入控溫馬弗爐(見7.3)中，爐門微開，從室溫升至650℃,保持90min后取出瓷坩堝。9.3.2瓷坩堝稍冷卻后，放入150mL燒杯中，趁熱用約50mL的沸水浸取，蓋上表面皿，于電熱板上加熱微沸15min,取下冷卻后，溶液連同燒杯中的固體殘?jiān)徊⑥D(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用純水稀釋至刻9.3.3根據(jù)樣品中的錸含量高低，選擇表1中相應(yīng)的稀釋倍數(shù)直接測(cè)定，或者分取5mL溶液到50mL3表1樣品測(cè)定溶液稀釋倍數(shù)分取溶液體積稀釋倍數(shù)(n)159.4校準(zhǔn)溶液系列的配制用錸標(biāo)準(zhǔn)溶液(見6.5)按表2配制校準(zhǔn)溶液系列，分別置于一組100mL容量瓶中，用水稀釋至刻表2錸校準(zhǔn)溶液系列系列1系列2系列3系列5系列7錸029.5測(cè)定啟動(dòng)儀器，使用調(diào)諧液(見6.3)調(diào)整儀器各項(xiàng)參數(shù)，使靈敏度、氧化物干項(xiàng)指數(shù)達(dá)到測(cè)定要求后，參照附錄B中表B.1優(yōu)化儀器工作條件后編輯測(cè)定方法，在線引入銠內(nèi)標(biāo)溶液(見6.4)后，觀測(cè)內(nèi)標(biāo)靈敏度，分別測(cè)量校準(zhǔn)溶液(見9.4)、樣品測(cè)定溶液(見9.3.3)、空白試驗(yàn)(見9.1)溶液和驗(yàn)證試驗(yàn)(見9.2)溶液中錸元素的信號(hào)強(qiáng)度。9.6校準(zhǔn)曲線的繪制以校準(zhǔn)溶液系列中錸元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，校準(zhǔn)溶液系列測(cè)定信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。從校準(zhǔn)曲線上查得樣品測(cè)定溶液相應(yīng)的錸元素的質(zhì)量濃度。10試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 (1)po——從校準(zhǔn)曲線上查得的空白試驗(yàn)(見9.1)溶液中錸元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V——樣品溶液(見9.3.2)的總體積，單位為毫升(mL);n——樣品測(cè)定溶液(見9.3.3)的稀釋倍數(shù)；m——稱取試驗(yàn)用樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。411精密度11.1由8家實(shí)驗(yàn)室對(duì)7個(gè)不同含量水平的鎢礦石、鉬礦石樣品中錸元素，分別在重復(fù)性條件下進(jìn)行測(cè)定4次，結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的方法精密度數(shù)據(jù)見表3。11.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表3求得。11.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3求得。表3方法精密度水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)錸12正確度8家實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)錸元素不同含量水平的鎢礦石、鉬礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行4次測(cè)定，得到的方法正確度數(shù)據(jù)見表4。表4方法正確度統(tǒng)計(jì)參數(shù)參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)88888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)88888總平均值(y)標(biāo)準(zhǔn)值(μ)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)%重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)5表4方法正確度(續(xù))%再現(xiàn)性限(R)測(cè)量方法偏倚(δ)一0.111一0.417一0.058相對(duì)誤差(RE)%一4.7713質(zhì)量保證與控制13.1在測(cè)試過程中，采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證、空白試驗(yàn)、加標(biāo)回收、方法比對(duì)和重復(fù)分析等方法進(jìn)行質(zhì)量保13.2每批樣品至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，空白結(jié)果不高于分析方法的檢出限。13.3每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999。當(dāng)測(cè)定結(jié)果落在校準(zhǔn)曲線低質(zhì)量濃度范圍時(shí)，去掉高質(zhì)量濃度點(diǎn)后再進(jìn)行線性回歸，得到適合低質(zhì)量濃度的校準(zhǔn)曲線。13.4儀器調(diào)諧時(shí)調(diào)節(jié)到氧化物產(chǎn)率在1.5%左右，雙電荷產(chǎn)率在3.5%左右方可進(jìn)行樣品測(cè)定。13.5當(dāng)方法的檢出限受到試劑空白和儀器靈敏度的影響時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)確定該方法的測(cè)定下限。6