高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新高考版）電離平衡

第九章

DIJIUZHANG

水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

第一講電離平衡

【課標(biāo)要求】1.認(rèn)識(shí)弱電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡。

2.能用化學(xué)用語正確表示水溶液中的離子反應(yīng)與平衡，能通過實(shí)驗(yàn)證明水溶液中

存在的離子平衡。

3.了解電離平衡常數(shù)的含義。

夯,必備知識(shí)

一、弱電解質(zhì)的電離平衡

1.強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)

(1)定義與物質(zhì)類別

完全電離強(qiáng)電解質(zhì)，包括強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、

|在水|大多數(shù)鹽等

質(zhì)溶液里|也電離弱電解質(zhì)?包括弱酸、弱堿、

水等

(2)電離方程式的書寫——“強(qiáng)等號(hào)，弱可逆，多元弱酸分步離”

①強(qiáng)電解質(zhì)，如H2so4：H2so4=2H++SOA。

②弱電解質(zhì)

a.一元弱酸，如CH3coOH：CH38OHCH3COO+H，

b.多元弱酸，分步電離，分步書寫且第一步的電離程度遠(yuǎn)大于第二步的電離程度，

如H2co3：H2c。3H'+HCO亍,HCOMPT+COF。

c.多元弱堿，分步電離，一步書寫，如Fe(0H)3：Fe(0H)3Fe3++3OH,

③酸式鹽

a.強(qiáng)酸的酸式鹽，如NaHSCU在水溶液中：NaHSCU=Na++H++SO/。

熔融時(shí)：NaHSCU=Na++HSOK

b.弱酸的酸式鹽：“強(qiáng)中有弱”，如NaHCCh：

+

NaHCO3=Na+HCO?o

,第一步用“一”連接

HCO；____H+COFO

第二步用""連接

2.弱電解質(zhì)的電離平衡

(1)電離平衡的建立

在一定溫度下，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí),

電離過程達(dá)到了平衡。

⑵外因?qū)﹄婋x平衡的影響

①濃度：在一定溫度下，同一弱電解質(zhì)溶液，濃度越小，越易電離。

②溫度：溫度越高，電離程度越大。

③相同離子：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向結(jié)合成

弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng)。

④化學(xué)反應(yīng)：加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向電

禺方向移動(dòng)。

⑤實(shí)例：以01mol-L_1CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對(duì)

CH3coOHCH3COO+H+△”>()的影響。

改變條件平衡移動(dòng)方向〃3+)c(H+)導(dǎo)電能力Ka

加水稀釋向右增大減小減弱不變

加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變

通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變

力口NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變

加CH3coONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變

加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變

升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大

【診斷1］判斷下列敘述的正誤(正確的劃“J”，錯(cuò)誤的劃“X”)。

(1)強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液中不存在溶質(zhì)分子，弱電解質(zhì)稀溶液中存在溶質(zhì)分子(J)

(2)向0.1mol-L1的CH3coOH溶液中加入冰醋酸或水，CH3co0H電離平衡均右

移，均使CH3co0H的電離程度增大(X)

(3)室溫下，由0.1mol-L-1一元堿BOH的pH=10,可知溶液中存在BOH=B+

+OH-(X)

(4)0.1mol-L1的氨水加水稀釋〃(0H-)、c(OET)均減小(X)

二、電離數(shù)和電離常數(shù)

1.電離度

(1)概念

在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)，已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)

分子總數(shù)的百分比。

(2)表示方法

己電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)

"一溶液中原有弱電解質(zhì)的總分子數(shù)10%

(3)影響因素

升高溫度，電離平衡向直移動(dòng)，電離度增大;

溫度

降低溫度，電離平衡向左移動(dòng)，電離度減小

當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度增大時(shí)，電離度減小;

濃度

當(dāng)弱電解質(zhì)溶液濃度減小時(shí)，電離度增大

2.電離常數(shù)

(1)表達(dá)式

①一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HAH'+A,可表示為Ka=

c(AD七(H')

c(HA)°

②一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOHB++OH,可表示為Kb=

c(B+)<(OFT)

c(BOH)°

⑵特點(diǎn)

①電離常數(shù)與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。升高溫度，K值增大。

②電離常數(shù)反映弱電解質(zhì)電離程度的相對(duì)強(qiáng)弱，K越大，表示弱電解質(zhì)越易電離，

酸性或堿性越強(qiáng)。

③多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K?K2?K3……,故其酸性取決于第一

.LHdq

少電信o

(3)影響因素

丁內(nèi)因(決定因素)：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)

一外因：溫度(隨溫度升高而增大)

(54)電離常數(shù)的四大應(yīng)用

①判斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。

②判斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱，電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，酸

性(或堿性)越弱。

③判斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生，一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。

④計(jì)算弱酸、弱堿溶液中的。(4)、以011-)。稀溶液中、弱酸溶液中，。(11')=五元，

弱堿溶液中c(OH-)="萌。

(5)電離度和電離常數(shù)的關(guān)系十北或K-C后。

【診斷2】判斷下列說法是否正確，正確的打J,錯(cuò)誤的打X。

(1)電離平衡右移，電離常數(shù)一定增大(X)

/人力―…網(wǎng)士"—c2(H十)-c(CO歹)

(2)H2cCh的電禺常數(shù)表達(dá)式：砥=-----x-----------------(X)

c(H2c5)

(3)在相同的溫度下，不同濃度的同一弱電解質(zhì)，其電離常數(shù)("不同(X)

(4)室溫下，向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀釋后，溶液中

c(CH3coen

c(CH3coOH).c(0H-)不陽7)

提‘關(guān)鍵能力

考點(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離平衡分析

題組一電離平衡及影響因素

1.向10mL氨水中加入蒸鐳水，將其稀釋到1L后，下列說法中不正確的是()

A.NH3H2O的電離程度增大

B.C(NH3-H2。)增大

C.NHI的數(shù)目增多

D.c(OH)減小而c(H+)增大

答案B

解析氨水稀釋，電離程度增大，但C(NH3-H2。)、c(NH：)、c(OET)均減小，根據(jù)

c(H+)c(OH-)=Xw,知c(H+)增大。

2.已知人體體液中存在如下平衡：CO2+H2OH2c。3H++HCO3，以維持

體液pH的相對(duì)穩(wěn)定。下列說法不合理的是()

A.當(dāng)強(qiáng)酸性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向左移動(dòng)，以維持體液pH的相對(duì)穩(wěn)定

B.當(dāng)強(qiáng)堿性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向右移動(dòng)，以維持體液pH的相對(duì)穩(wěn)定

C.若靜脈滴注大量生理鹽水，則體液的pH減小

D.進(jìn)行呼吸活動(dòng)時(shí)，如果CO2進(jìn)入血液，會(huì)使體液的pH減小

答案C

解析若靜脈滴注大量生理鹽水，則血液被稀釋，平衡雖然正向移動(dòng)，但根據(jù)勒

夏特列原理，c(H+)減小，體液的pH增大。

|易錯(cuò)提醒一

外界條件對(duì)電離平衡影響的四個(gè)不一定

?稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因?yàn)闇囟炔蛔儯琄w

=c(H+>c(OH.)是定值，稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的c(H+)減小，故c(OET)增

大。

?電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，如對(duì)于CH3coOHCH3COO

一十lT,平衡后，加入冰醋酸，c(CH3co0H)增大，平衡右移，根據(jù)勒夏特列原理，

只能''減弱"而不能消除這種改變，再次平衡時(shí)，c(CH3co0H)比原平衡時(shí)大。

?電離平衡右移，離子的濃度不一定增大，如在CH3co0H溶液中加水稀釋或加

少量NaOH固體，都會(huì)引起平衡右移，但c(CH3coOH)、c(H')都比原平衡時(shí)要小。

?電離平衡右移，電離程度也不一定增大，如增大弱電解質(zhì)的濃度，電離平衡向

右移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度減小。

題組二弱電解質(zhì)溶液稀釋時(shí)粒子濃度的變化

3.一定溫度下，將一定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過程中，溶液的導(dǎo)電能力變化如圖

所示，下列說法正確的是()

［導(dǎo)電能力

b

加水體積

A.a、b、c三點(diǎn)溶液的pH：c<a<b

B.a、b、c三點(diǎn)CH3coOH的電離程度：a<b<c

C.用濕潤的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH,測(cè)量結(jié)果偏大

D.a、b、c三點(diǎn)溶液用1mol-L?NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液體積：c<a<b

答案B

解析A項(xiàng)，由導(dǎo)電能力知c(H+)：b>a>c,故pH：c>a>b；B項(xiàng)，加水體積

越大，越利于CH3co0H電離，故電離程度：c>b>a；C項(xiàng)，用濕潤的pH試紙

測(cè)量a處溶液的pH,相當(dāng)于稀釋a點(diǎn)溶液，由a-b的過程可知，稀釋后c(H,)

增大，pH偏??；D項(xiàng)，a、b、c三點(diǎn)〃(CH3coOH)相同，用NaOH溶液中和時(shí)消

耗〃(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a=b=co

-1

4.(2021?房山區(qū)模擬)將0.1mol-L的NH3H2O溶液加水稀釋，下列說法正確的是

()

.c(NH：)—.

(NH3H2O)的值減小

B.OH的物質(zhì)的量減小

C(NH4)-CCOH-)

的值減小

c(NH3H2O)

c(NH3H2O)(H+)

D-c(NH才)的值不變

答案D

解析在NH3F2O溶液中，存在電離平衡；NH3H2ONH4+OH,當(dāng)加水稀

釋時(shí)，電離平衡正向移動(dòng)，使電離出的〃(NH：)增大，溶液中的〃(NH3H2O)減小，

〃(NH；)

則的值增大，錯(cuò)誤；加水稀釋，電離平衡正向

n(NH3-H2。)c(NH3H2、O)A

V

移動(dòng)，OH-的物質(zhì)的量增大，B錯(cuò)誤；加水稀釋時(shí)，溫度不變，Kb=

+

c(NHI)-c(OHDc(NH3-H2O)c(H)

的值不變，C錯(cuò)誤

c(NH3H2O)c(NH4)

c(NH3H2O)-c(H+)-c(OH")Kw?、

c(NH4)c(OH)=瓦'；口’度不變時(shí)'K、、'八為R三固其人殳，

D正確。

|規(guī)律方法，

加水稀釋粒子濃度比值變化分析方法

/Tf+\/TT4*\

?同一溶液、濃度比等于物質(zhì)的量比。如HF溶液：=\T-o(由濃

c(HF)n(HF)

度比較變成物質(zhì)的量比較)

?將濃度比換算成含有某一常數(shù)的式子，然后分析。如HF溶液：

c，t胃Hr二;=

c(H+)(FDKa

c(HF)七(FD=c(FD°(由兩變量轉(zhuǎn)變?yōu)橐蛔兞?

考點(diǎn)二電離常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用

【典例】(2020.全國卷H節(jié)選)(1)次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其

c(X)

電離平衡體系中各成分的組成分?jǐn)?shù)譏3(X)=c(H0O)+(、(cio)，X為HC1O

或CIO1與pH的關(guān)系如圖(a)所示。HC1O的電離常數(shù)兄值為

(2)已知草酸為二元弱酸：H2c2O4HC2O；+H'Kal，HC2O4C2O與+酎

Ka2,常溫下，向某濃度的H2c2。4溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶

液中H2c2。4、HC2O3、C20K三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(3)與溶液pH的關(guān)系如圖

(b)所示。

則常溫下：

①Kal=______

②Ka2=______

c2(HC2O4)

③pH=2.7時(shí)，溶液中

c(H2c2O4)-c(C20D-

答案⑴10-7.5⑵①IO”②③]ooo

解析(I)HCIO溶液中存在電離平衡HC10H"+C10,HC10的電離常數(shù)Ka

c(H+)-c(CIO),…i,，華一

------(HQO)------，由題圖⑶可知當(dāng)PH=7.5時(shí)，溶液中c(QCF)=c(HC10),

即Ka=c(H+)=10"5。(2)①由圖像可以知道pH=1.2時(shí)，c(HC2O3)=c(H2c2。4),

-

則Kai=c(H+)=l()T2。②pH=4.2時(shí),c(HC2O；)=c(C2Oi),則居2=C(H+)=1(F

c2(HC2O4)Kal1012

42

molL」。③由電離常數(shù)表達(dá)式可以知道展-42

(H2C2O4)C(C2OF)^a2-10

=103=lOOOo

I方法技巧

利用分布系數(shù)圖像計(jì)算弱酸的電離常數(shù)

某二元弱酸(H2A)溶液中，H2A、HA\A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)3Q)隨pH的變化如圖

所示：

-2-

c(H2A)+C(HA)+c(A)

11.52345

二元弱酸中存在電離平衡：H2AH'+HAKal

HAH++A2-Ka2

第1交叉點(diǎn)(pH=1.5)：3(H2A)=3(HA-)即C(HA1=C(H2A)

c(丁)(HAD

=c(H*)=1015

陽尸c(H2A)

第2交叉點(diǎn)(pH=4)：5(HA_)=5(A2-),即c(HA)=c(A2-)

c(H1)-c(A2-)

Ka2==c(H+)=10^4

c(HAD

題組一電離常數(shù)的應(yīng)用

1.已知下面三個(gè)數(shù)據(jù)：7.2X10-4、4.6X10-4、4.9X10-1。分別是下列有關(guān)的三種酸

的電離常數(shù)(25℃),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生：NaCN+HNO2=HCN+NaNO2

NaCN+HF=HCN+NaFNaNO2+HF=HNO2+NaF0由此可判斷下列敘述中

不正確的是()

A.K(HF)=7.2Xl()-4

B.K(HNO2)=4.9X10~I°

C.根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)即可得出一元弱酸的強(qiáng)弱順序?yàn)镠F>HNO2〉HCN

D.K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)

答案B

解析相同溫度下，酸的電離常數(shù)越大，該酸的酸性越強(qiáng)，結(jié)合強(qiáng)酸制取弱酸分

析可知，亞硝酸的酸性大于氫氟酸而小于氫氟酸，所以亞硝酸的電離平衡常數(shù)為

4.6X104,故B錯(cuò)誤。

2.(雙選)已知25℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：

弱酸化學(xué)式HXHYH2c。3

KI=4.5X10-7

電離平7.8X10-3.7X10-

衡常數(shù)915^2=4.7X10-"

下列推斷正確的是()

A.HX、HY兩種弱酸的酸性：HX>HY

B.相同條件下溶液的堿性：NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3

C.向Na2cO3溶液中加入足量HX,反應(yīng)的離子方程式：HX+COs=HCO7+X-

D.HX溶液中c(H+)一定比HY溶液的大

答案AC

解析B項(xiàng)，Ka越小，酸越弱，水解程度越大，堿性越強(qiáng)，即

NaY〉Na2co3>NaX>NaHCO3,錯(cuò)誤；D項(xiàng)，沒有指明溶液濃度，無法比較c(H+),

錯(cuò)誤。

|規(guī)律方法

利用電離常數(shù)判斷反應(yīng)能否進(jìn)行及反應(yīng)產(chǎn)物

已知：常溫下，H2c03和HC1O的電離常數(shù)分別為：

H2co3：Kal=4.4X10-7,Ka2=4.7Xl(T”

HC10：Ka=3.0X10-8

故酸性：H2CO3>HC1O>HCO3

因此：①HC10與NaHCCh溶液不反應(yīng)

②HC10與Na2c03溶液反應(yīng)：C0r+HC10=HC03+C10"

③向NaClO溶液中通少量CO2：C1O+H2O+C02=HC10+HCO,(不生成C0「)

通足量CO2：cicr+H2O+CO2=HCIO+HCO3

題組二電離常數(shù)的計(jì)算

3.碳?xì)浠衔锿耆紵蒀02和H2。。常溫常壓下，空氣中的C02溶于水，達(dá)

5

到平衡時(shí)，溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5X10mol-L'0若忽略水的電離及

H2co3的第二級(jí)電離，則H2co3HCO3+H+的電離常數(shù)K|=(已知:

10^-60=2.5X10-6)o

答案4.2X10-7

解析由H2cChH++HC0,得

c(H+)-c(HC0I)]0-5.60X]()-5.6()

K=c(H2co3)~1.5X10-5心4.2XIO,

4.已知亞磷酸(H3Po3)為二元弱酸，常溫下，向某濃度的亞磷酸溶液中逐滴加入一

定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，混合溶液的pH與離子濃度的關(guān)系如圖所示。

PH

-11

,dHPOhC(H2PO；)

6c(HTO-)3(H,POJ

⑴寫出亞磷酸的電離方程式

(2)表示pH與1g需嘿*的變化關(guān)系的曲線是(填“I”或“II”)。

⑶根據(jù)圖像計(jì)算亞磷酸的Kal=0

++-14

答案(1)H3Po3H2POI+HH2PO3HPOf+H(2)I(3)10-

c(H2Po,)?c(才)C(HPO丁)-c(才)

解析C(H3Po3)，心=c(H2PO,)且Kal>Ka2,

由圖像可知，在相同;*:歌；或:*鬻3；時(shí),“曲線n”對(duì)應(yīng)的C(H+)較大,

為一級(jí)電離(Kal),“曲線I”對(duì)應(yīng)的C(H,)較小，為二級(jí)電離(Ka2),顯然選用“曲

線H”中的特殊點(diǎn)B計(jì)算Kal,Ka尸”華點(diǎn)段2=10*10-24=10-14。

C(H3Po3)

I規(guī)律方法

特定條件下的Ka或Kb的有關(guān)計(jì)算

25℃時(shí)，amolL」弱酸鹽NaA溶液與人molL」的強(qiáng)酸HB溶液等體積混合，溶

液呈中性，則HA的電離常數(shù)乂求算三步驟：

①電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH^)+c(A)+c(B-)MA)=c(Na+)-c(B-)=

a-b

②物料守恒：c(HA)+c(A~)=/>c(HA)=?—

_7a-b

c(H+)H(AD1°X亍

③&=c(HA)aa~b°

2~^2~

考點(diǎn)三一元強(qiáng)酸(堿)與一元弱酸(堿)的比較

【典例】(雙選)25℃時(shí)，相同pH的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋,

溶液pH隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A［大于c(B)

B.a點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性大于b點(diǎn)溶液

C.a點(diǎn)的c(HA)大于匕點(diǎn)的c(HB)

D.HA的酸性強(qiáng)于HB

答案AD

解析酸的酸性越強(qiáng)，對(duì)應(yīng)的鹽的水解程度越小，故NaB的水解程度大，同濃度

的NaA與NaB溶液中(;出一)小于c(A),A項(xiàng)正確；b點(diǎn)溶液的pH小于a點(diǎn)溶液

的pH,說明人點(diǎn)溶液中c(H。和c(B］較大，故匕點(diǎn)溶液導(dǎo)電性較強(qiáng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

HA酸性強(qiáng)于HB,則相同pH的溶液，c(HA)<c(HB),稀釋相同倍數(shù)時(shí)，a點(diǎn)的

c(HA)小于分點(diǎn)的c(HB),C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于稀釋過程中HA的pH變化較大，故HA

的酸性強(qiáng)于HB,D項(xiàng)正確。

【題組訓(xùn)練】

1.常溫下，pH均為2、體積均為％的HA、HB、HC溶液，分別加水稀釋至體積

V

為V,溶液pH隨1甌的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.常溫下，Ka(HB)>Ka(HC)

B.HC的電離度：a點(diǎn)<b點(diǎn)

C.當(dāng)1年=4時(shí)，三種溶液同時(shí)升高溫度，H；一減小

V

D.當(dāng)1g訪=5時(shí)，HA溶液的pH為7

答案D

解析A項(xiàng)，由圖可知，HA稀釋10倍pH增大1,則HA為強(qiáng)酸，HB、HC稀

釋10倍，pH增大值小于1,則HB、HC為弱酸，HB、HC稀釋同等倍數(shù)，pH

的改變值：HB>HC,酸性：HB>HC,常溫下，Ka(HB)>Ka(HC),正確；B項(xiàng)，對(duì)

于HC,b點(diǎn)稀釋的倍數(shù)大于a點(diǎn)，加水稀釋促進(jìn)弱酸的電離，HC的電離度：a

點(diǎn)<b點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，HA為強(qiáng)酸，HA溶液升高溫度，c(A。不變，HC溶液升

C(A-)

高溫度促進(jìn)HC電離，c(C)增大，則(C「減小,正確；D項(xiàng)，HA溶液為酸溶

液，無論如何稀釋pH<7。錯(cuò)誤。

2.常溫下，分別取未知濃度的MOH和HA溶液，加水稀釋至原體積的“倍，稀

釋過程中，兩溶液pH的變化如圖所示。下列敘述正確的是()

A.MOH為弱堿，HA為強(qiáng)酸

B.水的電離程度：X=Z>Y

C.若升高溫度，KZ點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH均不變

D.將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，所得溶液呈堿性

答案B

解析由圖可知，將X點(diǎn)HA溶液稀釋10倍(即1g〃增大1),pH變化小于1,則

HA是弱酸；將丫點(diǎn)MOH溶液稀釋10倍，pH減小1,則MOH是強(qiáng)堿，A錯(cuò)誤；

酸、堿均抑制水的電離，X點(diǎn)溶液中c(H+)=l(r5mol-L\由水電離出的c(H+)

=c(OH)=109molLIV、Z點(diǎn)溶液中c(OH)分別為104mol-L】、105mol-L

-l,則由水電離出的，c(H+)分別為10-,0mol-L_\IO-9mol-L-1,故水的電離程度：

X=Z>Y,B正確；MOH是強(qiáng)堿，升高溫度，溶液中c(OIT)幾乎不變，但K、、，增

大，c(H+)變大，溶液的pH減小，C錯(cuò)誤；將X點(diǎn)溶液與Z點(diǎn)溶液等體積混合，

發(fā)生中和反應(yīng)后，HA有剩余，所得混合液呈酸性，D錯(cuò)誤。

|歸納總結(jié)

?一元強(qiáng)酸(HC1)與一元弱酸(CH3coOH)的比較

(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較

比較以丁)PH中和堿的能與活潑金開始與金

項(xiàng)目力屬反應(yīng)產(chǎn)屬反應(yīng)的

生H2的量速率

鹽酸大小相同相同大

醋酸溶液小大小

(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較

比較項(xiàng)目c(H')C(酸)中和堿與足量活潑開始與金

的能力金屬反應(yīng)產(chǎn)屬反應(yīng)的

生H2的量速率

鹽酸相同小小少相同

醋酸溶液大大多

?一元強(qiáng)酸(HC1)與一元弱酸(CH3coOH)稀釋圖像比較

(1)相同體積、相同濃度的鹽酸與醋酸

7pHPH...............

ac

b^XHC1CH,C00HCH,COOH

00■“水)

加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大，加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多

（2）相同體積、相同pH的鹽酸與醋酸

pH

■77|PH

a

b,<H,COOHc^CH3COOH

0rv（水）0X水'）

加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多

?一元弱酸和一元強(qiáng)酸與金屬的反應(yīng)（以鹽酸和醋酸為例）圖像

實(shí)驗(yàn)操作圖像

同體積、同濃度的鹽酸和醋酸分別與足v（H2）

量反應(yīng)

Zn/>4：%（200小叫）

1//min

V（H）

同體積、同pH的鹽酸和醋酸分別與足2

CH3COOH（aq）

量Zn反應(yīng)Z^HCRaq）

“min

高考盲點(diǎn)

判斷弱電解質(zhì)的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

【考題引領(lǐng)】

（2021.浙江6月選考）某同學(xué)擬用pH計(jì)測(cè)定溶液pH以探究某酸HR是否為弱電解

質(zhì)。下列說法正確的是（）

A.25℃時(shí)，若測(cè)得0.01mol-L-1NaR溶液pH=7,則HR是弱酸

B.25℃時(shí)，若測(cè)得0.01mol-L1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸

C.25C時(shí),若測(cè)得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸儲(chǔ)水稀釋至100.0mL,

測(cè)得pH=Z?,b-a<\,則HR是弱酸

D.25℃時(shí)，若測(cè)得NaR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,升溫至50℃,測(cè)得pH

=b,a>b,則HR是弱酸

答案B

解析A.25℃時(shí)，若測(cè)得0.01moLL/1NaR溶液pH=7,可知NaR為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，

則HR為強(qiáng)酸，A錯(cuò)誤；B.25℃時(shí)，若測(cè)得0.01molL」HR溶液pH>2且pH<

7,可知溶液中c（H'）V0.01mol/L,所以HR未完全電離，HR為弱酸，B正確；

C.假設(shè)HR為強(qiáng)酸，取pH=6的該溶液10.0mL,加蒸儲(chǔ)水稀釋至100.0mL測(cè)得

此時(shí)溶液pHV7,C錯(cuò)誤；D.假設(shè)HR為強(qiáng)酸，則NaR為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中

性，升溫至50C,促進(jìn)水的電離，水的離子積常數(shù)增大，pH減小，D錯(cuò)誤；答

案為Bo

【設(shè)計(jì)方法】

1.判斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度

角度一：弱電解質(zhì)的概念，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如0.1mol-L1的CH3coOH

溶液的pH>lo

角度二：弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡，條件改變，平衡移動(dòng)，如pH=l的

CH3coOH溶液加水稀釋10倍后，lVpHV2；再如向0.1mol/LCH3coOH溶液

中滴入1?2滴石蕊溶液，溶液變紅色，向其中加入CH3coONa固體，若溶液紅

色變淺，說明CH3coOHCH3coeT+H*的平衡逆移，即CH3coOH為弱酸。

角度三：弱電解質(zhì)形成的鹽能水解，如用玻璃棒醮取一定濃度的CECOONa溶液

滴在pH試紙上，pH>7,說明CNCOONa為弱酸鹽，即CH3COOH為弱酸。

2.設(shè)計(jì)示例

室溫下證明HA是一元弱酸的幾種實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)方法結(jié)論

①測(cè)0.01molLTHA溶液的pHpH=2,HA為強(qiáng)酸；pH〉2,HA為弱酸

②測(cè)NaA溶液的pHpH=7,HA為強(qiáng)酸；pH〉7,HA為弱酸

③相同條件下，測(cè)相同濃度的HA若HA溶液的導(dǎo)電能力比HC1（強(qiáng)酸）溶液

和HC1（強(qiáng)酸）溶液的導(dǎo)電能力的弱，則HA為弱酸

④測(cè)相同pH的HA溶液與鹽酸稀若HA溶液的pH變化比鹽酸小，則HA

釋相同倍數(shù)后的pH變化為弱酸

⑤測(cè)等體積、等pH的HA溶液和

若HA溶液反應(yīng)過程中產(chǎn)生H2較快且最

鹽酸分別與足量鋅反應(yīng)產(chǎn)生H,的

終產(chǎn)生H2的量較多，則HA為弱酸

快慢及H2的量

⑥測(cè)等體積、等pH的HA溶液和若HA溶液耗堿液體積大，則HA為弱

鹽酸中和等濃度堿消耗的堿液的酸

體積

【遷移應(yīng)用】

1.已知次磷酸(H3Po2)為一元酸，欲證明它是弱電解質(zhì)，下列操作方法不正確的是

()

A.用物質(zhì)的量濃度相同的NaCl溶液和NaH2P。2溶液進(jìn)行導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn)，比較燈泡

的亮度

B.用一定濃度的NaOH溶液分別滴定等體積、等pH的鹽酸和次磷酸溶液，比較

消耗堿液的體積

C.加熱滴有酚配;試液的NaH2P。2溶液，溶液顏色變深

D.常溫下，稀釋0.1moLL，次磷酸溶液至原溶液體積的100倍，測(cè)得pH在4?5

之間

答案A

解析NaCl和NaH2P。2都屬于強(qiáng)電解質(zhì)，所以用物質(zhì)的量濃度相同的NaCl溶液

和NaH2P02溶液進(jìn)行導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn)，比較燈泡的亮度，不能證明H3P。2是弱電解質(zhì)，

故A錯(cuò)誤；因鹽酸為強(qiáng)酸，若滴定時(shí)次磷酸溶液消耗NaOH溶液的體積大于等體

積、等pH的鹽酸消耗的NaOH溶液的體積，則說明次磷酸為弱電解質(zhì)，B正確；

若次磷酸為弱電解質(zhì)，則NaEhPCh溶液呈堿性，加熱促進(jìn)其水解，滴有酚酬試液

的NaH2P02溶液顏色變深，C正確；常溫下，若次磷酸為一元強(qiáng)酸，則把0.1mol-L

t次磷酸溶液稀釋至原溶液體積的100倍,pH應(yīng)為3,而現(xiàn)測(cè)得pH在4?5之間，

說明次磷酸沒有完全電離，為弱電解質(zhì)，D正確。

2.為了證明一水合氨(NH3H2O)是弱電解質(zhì)，常溫下，甲、乙、丙三人分別選用下

列試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn):0.010moLL-i氨水、NH4cl溶液、NH4cl晶體、酚酰試劑、pH

試紙、蒸儲(chǔ)水。

(1)甲用pH試紙測(cè)出0.010mol-L1氨水的pH為10,則認(rèn)定NH3H2O是弱電解質(zhì)，

你認(rèn)為這一方法(填“正確”或“不正確”)，理由是

(2)乙取出10mL0.010molL」氨水，用pH試紙測(cè)出其pH=a,然后用蒸儲(chǔ)水稀

釋至1000mL,再用pH試紙測(cè)出其pH=A若要確認(rèn)NH3-H2O是弱電解質(zhì)，則

“匕應(yīng)滿足的關(guān)系為(用等式或不等式表示)。

⑶丙取出10mLO.010mol-L"1氨水，滴入2滴酚麟溶液，顯粉紅色，再加入NH4cl

晶體少量,顏色變(填“深”或“淺”)。你認(rèn)為這一方法(填“能”

或“不能”)證明NH3-H2O是弱電解質(zhì)，原因是

答案⑴正確若是強(qiáng)電解質(zhì)，則0.010molL」氨水中c(OEF)應(yīng)為0.010moll/

IpH=12

(2)a—2<b<a

⑶淺能0.010mol.L，氨水(滴有酚的中加入NH4cl晶體后顏色變淺，有兩種

可能：一是NH4cl在水溶液中水解顯酸性，加入氨水中使溶液的pH降低；二是

NHI使NH3-H3O的電離平衡NH3-H2ONH4+OH逆向移動(dòng),從而使溶液的pH

降低

練二高考真題

1.(2021.廣東卷)鳥喋吟(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHC1

表示)。已知GHC1水溶液呈酸性，下列敘述正確的是()

A.0.001mol-L1GHC1水溶液的pH=3

B.0.001moH/iGHC1水溶液加水稀釋，pH升高

C.GHC1在水中的電離方程式為GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH)+c(C「)=c(GH+)+c(G)

答案B

解析0.001mol-L^1GHC1水溶液中GH*少量水解生成H+,所以以丁)小于0.001

mol-L-1,pH>3,A錯(cuò)誤；0.001mol[TGHC1水溶液加水稀釋，GH+水解平衡正

向移動(dòng)，但是溶液體積增大使c(H+)減小，則pH升高，B正確；GHC1的電離方

程式為GHC1=GH++Cr,C錯(cuò)誤；GHC1水溶液中存在電荷守恒：c(H+)+c(GH

+)=c(OH)+c(Cf),D錯(cuò)誤。

2.(2019?天津高考)某溫度下，HNO2和CH3coOH的電離常數(shù)分別為5.0X10-4^

1.7X105o將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變

化如圖所示。下列敘述正確的是()

A.曲線I代表HNO2溶液

B.溶液中水的電離程度：b點(diǎn)>?點(diǎn)

C.從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中。)保持不變(其中HA、人一分別代表相

應(yīng)的酸和酸根離子)

D.相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中〃(Na')相同

答案C

解析根據(jù)HNO2和CH3coOH的電離常數(shù)，可知酸性：HN02>CH3C00HO相

同pH的兩種酸溶液，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，弱酸的pH變化較小，故曲線I代表

CH3coOH溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；兩種酸溶液中水的電離受到抑制，b點(diǎn)溶液pH小于

c點(diǎn)溶液pH,則b點(diǎn)對(duì)應(yīng)酸電離出的c(H+)大，對(duì)水的電離抑制程度大，故水的

電離程度：b點(diǎn)Vc點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中。)=

c(HA).c(OH).c(才)KW

c(A)-c(H1)=Ka(HA)從c點(diǎn)到d點(diǎn)，HA的電離平衡正向移

動(dòng)，但Kw、Ka(HA)的值不變，故，，不變,c項(xiàng)正確；相同體積

C〈A)

a點(diǎn)的兩溶液中，由于c(CH3coOH)>C(HNO2),故〃(CH3co0H)>〃(HN02),因

此與NaOH恰好中和后，溶液中〃(Na.)不同，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

3.(2020.海南卷)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。下

列說法錯(cuò)誤的是()

分

布

分

數(shù)

a心4.7

1gK

酸一

A.該

=:

數(shù)Kh

衡常

解平

的水

B.NaA

c(A。

(HA)<

時(shí)，c

7。

pH=

液的

該溶

C.當(dāng)

4

pH^

溶液，

緩沖

1的

)=4：

c(A"

A)：

c(H

D.某

B

答案

該

]/L。

7mo

1(T4

(H+)=

,即c

=4.7

，pH