《天然藥物化學(xué)》三萜及其苷類-課件

第七章三萜及其苷類triterpenoids第七章三萜及其苷類1一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測(cè)定第七章三萜及其皂苷第七章三萜及其皂苷一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、2精品資料精品資料3你怎么稱呼老師？如果老師最后沒(méi)有總結(jié)一節(jié)課的重點(diǎn)的難點(diǎn)，你是否會(huì)認(rèn)為老師的教學(xué)方法需要改進(jìn)？你所經(jīng)歷的課堂，是講座式還是討論式？教師的教鞭“不怕太陽(yáng)曬，也不怕那風(fēng)雨狂，只怕先生罵我笨，沒(méi)有學(xué)問(wèn)無(wú)顏見(jiàn)爹娘……”“太陽(yáng)當(dāng)空照，花兒對(duì)我笑，小鳥(niǎo)說(shuō)早早早……”《天然藥物化學(xué)》三萜及其苷類--ppt課件4一、概述30個(gè)碳原子，6個(gè)異戊二烯；多數(shù)可溶于水，似肥皂水。三萜皂苷多具有羧基，酸性皂苷。

一、概述一、概述一、概述5三萜皂苷組成：三萜皂苷元（triterpenesapogenins）+糖常見(jiàn)的苷元：四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。常見(jiàn)的糖：多數(shù)苷為吡喃型糖，少數(shù)呋喃型糖。次皂苷（prosapogenins）：原生苷部分糖被降解時(shí)，所生成的苷。一、概述三萜皂苷組成：一、概述6一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測(cè)定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、7《天然藥物化學(xué)》三萜及其苷類--ppt課件8二、四環(huán)三萜1、達(dá)瑪烷型(Dammaranes)2、羊毛脂烷型(Lanostanes)3、甘遂烷型(Tirucallanes)4、環(huán)阿屯烷型(Cycloartanes)5、葫蘆烷型（Cucurbitanes）6、楝lian烷型（Meliacanes）二、四環(huán)三萜二、四環(huán)三萜二、四環(huán)三萜91、達(dá)瑪烷型

二、四環(huán)三萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)?1)8位有角甲基，且β-構(gòu)型。2)13位連有β-H，3)10位有β-CH3，4)17位有β-側(cè)鏈，5)C-20構(gòu)型為R或S

熟悉1、達(dá)瑪烷型二、四環(huán)三萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)?1)8位有角甲基，且β-10

R1=H

20(S)原人參二醇[20(S)protopanaxadiol]類R1=OR3

20(S)原人參三醇[20(S)protopanaxatriol]類二、四環(huán)三萜生物活性不同R1=H20(S)原人參二醇[20(S)11

2、羊毛脂烷型

二、四環(huán)三萜10、13、14位分別連有β，β，α-CH3，C-20為R構(gòu)型，A/B，B/C，C/D環(huán)均反式。

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從中藥－靈芝中分離得到的四環(huán)三萜化合物二、四環(huán)三萜

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3、環(huán)阿屯烷型

二、四環(huán)三萜

與羊毛甾烷不同之處：

19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。

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從中藥黃芪（Astragalusmembranaceus中分離到的黃芪苷I：二、四環(huán)三萜

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4、甘遂烷型二、四環(huán)三萜

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？S

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從藤桔屬植物Paramignyamonophylla的果實(shí)分離得到：

二、四環(huán)三萜

17從楝科植物Azadirachtaindica中分離得到：

二、四環(huán)三萜98131026個(gè)碳原子；A/B,B/C,C/D均為反式；C8-βCH3，C10-βCH3，C13-αCH3。5、楝烷型云南二、四環(huán)三萜98131026個(gè)碳原子；5、楝烷型云南18

6、葫蘆烷型

二、四環(huán)三萜A、B環(huán)上取代與羊毛甾烷不同，其余相同。5-βH，

C9-βCH3，C8-βH，C10-αH。

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從雪膽屬植物Hemsleyaamabilis中分離得到的

雪膽甲素

二、四環(huán)三萜臨床上用于治療急性痢疾、肺結(jié)核、慢性氣管炎等。專利200810212740：治療白血病

20一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測(cè)定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、21

三、五環(huán)三萜（PentacyclicTriterpenoids)1、齊墩果烷型(Oleananes）2、烏蘇烷型（Ursanes）3、羽扇豆烷型（Lupanes）4、木栓烷型（Friedelanes）三、五環(huán)三萜

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1、齊墩果烷型

三、五環(huán)三萜基本碳架是多氫蒎的五環(huán)母核，環(huán)的構(gòu)型為A/B反，B/C反，C/D反，D/E順，28常有-COOH，有時(shí)也在C24位，C3常有羥基，12、C13位往往有不飽和雙鍵的存在。

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從油橄欖（Oleaeuropaea）中分到齊墩果酸：

三、五環(huán)三萜對(duì)肝損傷有一定的保護(hù)作用可治療肝炎

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從甘草（Glycyrrhizauralensis）中分離得到的

甘草次酸

三、五環(huán)三萜禽急慢性呼吸道病

預(yù)防甲型H1N1流感：金銀花6克、大青葉6克、薄荷3克、生甘草3克

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2、烏蘇烷型(Ursanes)

三、五環(huán)三萜結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與齊墩果烷型唯一不同的是C30由20位移到19位上。β

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從女貞子葉中分離得到的熊果酸：

三、五環(huán)三萜DHC熊果酸美白套裝抑制細(xì)菌

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從積雪草（Centellaasiatica）中分離到的積雪草酸

三、五環(huán)三萜清熱解毒，利濕消腫

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3、羽扇豆烷型（Lupanes）三、五環(huán)三萜E環(huán)為五元碳環(huán)，E環(huán)19位有異丙基以α構(gòu)型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均為反式。

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從白頭翁（Pulsatillachinensis）中分離23－羥基白樺酸：

三、五環(huán)三萜清熱解毒

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4、木栓烷型三、五環(huán)三萜由齊墩果烯經(jīng)甲基移位轉(zhuǎn)變而來(lái)。與其他類型五環(huán)三萜皂苷相比，最明顯的區(qū)別在于4位只有一個(gè)甲基。

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從雷公藤（tripterygiumwilfordii）中分離得到的雷公藤酮：

三、五環(huán)三萜治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎

32一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測(cè)定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、33

1、性狀及溶解度

苷元:多結(jié)晶能溶于有機(jī)溶劑，而不溶于水；

苷:大多為無(wú)色定形粉末（例外常春藤苷）?？扇苡谒?，易溶于熱水，稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶或難溶于極性小的有機(jī)溶劑。皂苷苦而辛辣味,刺激性。吸濕性。

四、理化性質(zhì)

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2、顏色反應(yīng)

2.1、醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard反應(yīng)）區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷

2.2、五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg反應(yīng)）

區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷注意：少配！2.3、三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer反應(yīng)）100℃，紅色→紫色。

2.4、氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski反應(yīng)）2.5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff反應(yīng)）全飽和、且3位又無(wú)羥基或羰基的化合物呈陰性反應(yīng)。四、理化性質(zhì)

35四、理化性質(zhì)3、表面活性

許多皂苷水溶液強(qiáng)烈振搖后產(chǎn)生持久的泡沫，親水親脂比例適當(dāng)（HLB13~16）。四、理化性質(zhì)3、表面活性36

4、溶血作用

大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人參萜二醇為母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)系。有些樹(shù)脂、脂肪酸、揮發(fā)油也能產(chǎn)生溶血現(xiàn)象四、理化性質(zhì)

375、沉淀反應(yīng)皂苷的水溶液可以和鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。利用這一性質(zhì)進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。四、理化性質(zhì)5、沉淀反應(yīng)四、理化性質(zhì)38一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、結(jié)構(gòu)測(cè)定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四環(huán)三萜三、五環(huán)三萜四、理化性質(zhì)五、提取分離六、39

三萜化合物苷元提取與分離方法：1、醇提，提取物直接分離2、醇提，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等分部提取，再分離；3、制備成衍生物再分離（甲酯衍生物、乙酰衍生物）；4、皂苷水解，后用氯仿等溶劑萃?。ㄗ⒁馑鈼l件）。分離：硅膠柱色譜五、提取分離

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三萜皂苷提取與分離方法：提取：稀醇提取→提取液減壓濃縮→加適量水（必要時(shí)先用石油醚等萃取去雜）→正丁醇萃取→減壓蒸干→粗總皂苷稀醇提取→提取液減壓濃縮→通過(guò)大孔吸附樹(shù)脂→水洗（去糖等）→30%~80%甲醇或乙醇梯度洗脫→洗