（高清版）GBT 14353.14-2014 銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法 第14部分：鍺量測(cè)定

代替GB/T14353.14—1993銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第14部分：鍺量測(cè)定2014-12-05發(fā)布中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為18個(gè)部分：——第1部分：銅量測(cè)定；——第2部分：鉛量測(cè)定；——第3部分：鋅量測(cè)定；——第4部分：鎘量測(cè)定；——第5部分：鎳量測(cè)定；——第6部分：鈷量測(cè)定；——第7部分：砷量測(cè)定；——第8部分：鉍量測(cè)定；——第9部分：鉬量測(cè)定；——第11部分：銀量測(cè)定；——第14部分：鍺量測(cè)定；——第16部分：碲量測(cè)定；本部分為GB/T14353的第14部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T14353.14—1993《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法四氯化碳萃取分離溴化十六烷基三甲胺-苯芴銅光度法測(cè)定鍺量》。本部分與GB/T14353.14—1993相比，主要變化如下：——增加了“原子熒光光譜法測(cè)定銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中鍺量”的分析方法；——?jiǎng)h除了“四氯化碳萃取分離溴化十六烷基三甲胺-苯芴銅光度法測(cè)定鍺量”的分析方法；——增加了有關(guān)“警告”的內(nèi)容：在標(biāo)準(zhǔn)名稱后，標(biāo)出了危險(xiǎn)的一般性提示；在相關(guān)危險(xiǎn)試劑后給出了警告(見4.2,4.3);——在“精密度”中，增加了有關(guān)精密度的表述(見第9章);——增加了第6章“試樣”和第10章“質(zhì)量保證與控制”;——增加了附錄B“實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理”和參考文獻(xiàn)。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第14部分：鍺量測(cè)定警示：使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14353的本部分規(guī)定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中原子熒光光譜法測(cè)定鍺量。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中鍺量的原子熒光光譜法測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定3原理試料采用氫氟酸-硝酸-硫酸分解，熱磷酸(1+4)提取。在磷酸(1+4)介質(zhì)中，鍺與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物氣體，以氬氣為載氣導(dǎo)入電熱石英爐中，火焰中的氫基與氫化物碰撞解離成自由原子，以鍺的高強(qiáng)度空心陰極燈作為光源，在原子熒光光譜儀上測(cè)量鍺的熒光強(qiáng)度，根據(jù)原子熒光強(qiáng)度計(jì)算試料中的鍺量。4試劑本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B/T6682的分析實(shí)驗(yàn)室用水。4.1硝酸(p=1.42g/mL)。4.2氫氟酸(p=1.13g/mL)。警告：氫氟酸有毒，并有強(qiáng)腐蝕性，使用時(shí)應(yīng)佩戴防腐手套，防止與皮膚接觸!4.3硫酸(1+1)。警告：不當(dāng)?shù)叵♂寱?huì)發(fā)生危險(xiǎn)!4.4磷酸溶液(1+4)。4.5硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=30g/L]:稱取30g硼氫化鉀于燒杯中，用氫氧化鉀溶液[p(KOH)=5g/L]攪拌溶解，并稀釋至1000mL,搖勻，使用時(shí)臨時(shí)配制。4.6鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液按下列步驟配制：a)鍺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Ge)=100μg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1441g經(jīng)600℃灼燒過的光譜純二氧化鍺于250mL燒杯中，加水約50mL,加入23顆粒狀氫氧化鈉，緩慢加熱攪拌溶解，冷卻后，用水移入1000酸(p=1.68g/mL),用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含100b)鍺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Ge)=0.1μg/mL]移取鍺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[4.6a]],用水逐級(jí)稀釋，使最終溶液1mLmL容量瓶中，加入20mL磷5儀器5.1原子熒光光譜儀，配鍺高強(qiáng)度空心陰極燈。6試樣6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm。6.2試樣在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。7分析步驟7.1試料稱取0.1g～0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1將試料(7.1)置于50mL聚四氟乙烯燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加入10mL硝酸(4.1)、10mL氫氟酸(4.2)、8滴硫酸(4.3),在電熱板上加熱至硫酸冒白煙(電熱板溫度200℃~220℃),取下，用少許水沖洗杯壁，再加入10mL磷酸溶液(4.4),在電熱板上加熱溶解鹽類至溶液清亮。7.4.2取下燒杯，將試液用磷酸溶液(4.4)移入50mL比色管中并稀釋至刻度，搖勻，備用。7.5校準(zhǔn)溶液系列的配制移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、15.00mL鍺標(biāo)準(zhǔn)溶液[4.6b]],分別置于一組50mL容量瓶中，用磷酸溶液(4.4)稀釋至刻度，搖勻備用。7.6測(cè)定按儀器操作程序，調(diào)節(jié)儀器各參數(shù)使儀器達(dá)最佳測(cè)量狀態(tài)(參考附錄A),以硼氫化鉀溶液(4.5)作還原劑，以磷酸溶液(4.4)作載流，分別測(cè)定校準(zhǔn)溶液和試料溶液中鍺的熒光強(qiáng)度，同時(shí)測(cè)定空白試驗(yàn)溶液的熒光強(qiáng)度。7.7校準(zhǔn)曲線的繪制以鍺量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從曲線上得到相應(yīng)的鍺量。3GB/T14353.14—20148結(jié)果計(jì)算鍺量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Ge)計(jì)，數(shù)值以μg/g表示，按式(1)計(jì)算：式中：…………p?——從校準(zhǔn)曲線上得到試料溶液中的鍺量，單位為納克每毫升(ng/mL)p?——從校準(zhǔn)曲線上得到空白試驗(yàn)溶液中的鍺量，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試料溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試料量，單位為克(g)。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表1所列方程式計(jì)算。在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表1所列方程式計(jì)算。從實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果得到的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見附錄B。表1方法精密度單位為微克每克元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R鍺0.91～26.1r=0.09834m+0.0149R=0.1791m-0.0562注：精密度數(shù)據(jù)由7個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)水平的試樣進(jìn)行試驗(yàn)確定。10質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測(cè)試，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個(gè)至2個(gè)同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。10.3重復(fù)性分析，兩次測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表1給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表1給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核。4(資料性附錄)儀器參考工作條件及共存離子的干擾消除A.1儀器參考工作條件儀器參考工作條件見表A.1和表A.2。表A.1原子熒光光譜儀的參考工作條件燈電流mA負(fù)高壓V載氣流量L/min屏蔽氣流量L/min原子化器的高度mm8表A.2斷續(xù)流動(dòng)程序的參考工作條件步驟時(shí)間S轉(zhuǎn)速r/min讀數(shù)130NO2NO330NO4500NOA.2共存離子的干擾消除A.2.1溶液中銅含量為320mg/L、鉛含量為320mg/L、鋅含量為1000mg/L以內(nèi)，對(duì)鍺的測(cè)定沒有A.2.2如果干擾元素的含量超過干擾允許量，可以通過稀釋或減少取樣量的辦法來消除干擾。5(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理B.1方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限根據(jù)GB/T6379.2—2004確定了測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限，統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表B.1。表B.1方法重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07235GBW07237GBW07164GBW07163GBW07165參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目77777可接受結(jié)果的數(shù)目67676平均值/(μg/g)0.9126.1推薦值/(pg/g)重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)0.03310.06750.13470.23160.7763重復(fù)性變異系數(shù)4.8%4.1%重復(fù)性限(2.8×S,)0.0930.1890.3770.6482.17再復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sg)0.03310.20920.2823 0.9938再復(fù)性變異系數(shù)8.5%4.8%再復(fù)性限(2.8×Sg)0.0930.5860.7902.78B.2方法正確度評(píng)估根據(jù)GB/T6379.4—2006確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法，對(duì)方法正確度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)評(píng)估，置信區(qū)間(δ-ASR≤δ≤δ+ASR)包含0,測(cè)量方法的偏倚在置信水平α=5%下不顯著,統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果見表B.2。表B.2方法正確度統(tǒng)計(jì)分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07235GBW07237GBW07164GBW07163GBW07165單元測(cè)定次數(shù)(n)33333可接受結(jié)果的驗(yàn)室數(shù)(p)67676重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,