化學(xué)反應(yīng)的基本原理

化學(xué)反應(yīng)的基本原理由于本人工作能力和接觸項(xiàng)目有限，希望借此機(jī)會將自己的體會與大家分享，更希望大家能提出更多更為深刻的意見!謝謝化學(xué)反應(yīng)的基本原理由于本人工作能力和接觸項(xiàng)目有限，希望借此機(jī)農(nóng)村能源之一––甲烷的燃燒可釋放大量的熱：CH4+2O2

→

CO2+2H2O(l)△Hθ298=-890.45kJ麥芽糖氧化可放出人體所需要的大量的熱：C12H20O11(s)+12O2=12CO2+11H2O△Hθ298=-1965kJ

燃燒石灰石需要給予熱能：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2△Hθ298=177.8kJ2農(nóng)村能源之一––甲烷的燃燒可釋放大量的熱：2反應(yīng)的熱效應(yīng)—化學(xué)反應(yīng)中所放出或吸收的熱量，又叫反應(yīng)熱。

研究化學(xué)能與熱能轉(zhuǎn)化規(guī)律的學(xué)科叫做熱化學(xué)。3反應(yīng)的熱效應(yīng)—化學(xué)反應(yīng)中所放出或吸收的熱量，又叫反應(yīng)熱。

§2.1.1基本概念和術(shù)語１、體系和環(huán)境

體系被劃作研究對象的那部分物體稱為體系。

環(huán)境體系以外的并且與體系有關(guān)系的其他部分稱為環(huán)境。

4§2.1.1基本概念和術(shù)語１、體系和環(huán)境4按照體系和環(huán)境之間的物質(zhì)及能量的交換關(guān)系，可以將體系分為三類：

敞開體系(opensystem)

封閉體系(closedsystem)

孤立體系(isolatedsystem)

5按照體系和環(huán)境之間的物質(zhì)及能量的交換關(guān)系，可以將體系分敞開體系：體系和環(huán)境之間既有物質(zhì)的交換又有能量的交換。體系環(huán)境能量物質(zhì)6敞開體系：體系和環(huán)境之間既有物質(zhì)的交換體系封閉體系：體系和環(huán)境之間沒有物質(zhì)的交換只有能量的交換。體系環(huán)境能量7封閉體系：體系和環(huán)境之間沒有物質(zhì)的交換體系孤立體系：體系和環(huán)境之間既沒有物質(zhì)的交換又沒有能量的交換。孤立體系也稱為隔離體系。8孤立體系：體系和環(huán)境之間既沒有物質(zhì)的交孤立體系也稱為8我們主要研究封閉體系。9我們主要研究封閉體系。92.狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)：用來描述體系狀態(tài)的物理量叫做狀態(tài)函數(shù)。

例如，某理想氣體是我們研究的體系，其物質(zhì)的量n=1mol，壓強(qiáng)p=1.013×105Pa，體積V=22.4L，溫度T=273K，我們說體系處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。在這里，n,p,V和T就是體系的狀態(tài)函數(shù)，理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)就是由這些狀態(tài)函數(shù)確定下來的體系的一種狀態(tài)。102.狀態(tài)函數(shù)10

狀態(tài)函數(shù)按其性質(zhì)可分為兩類：（1） 廣度性質(zhì)廣度性質(zhì)的量值與系統(tǒng)中物質(zhì)的量成正比，具有加和性。這樣的狀態(tài)函數(shù)有：體積，質(zhì)量以及以后要講到的熱力學(xué)能、焓、熵等。（2） 強(qiáng)度性質(zhì)強(qiáng)度性質(zhì)的量值不具有加和性，其值與系統(tǒng)中物質(zhì)的量多少無關(guān)，僅決定于系統(tǒng)本身的特性。這樣的狀態(tài)函數(shù)有：溫度，壓力，密度，摩爾質(zhì)量等。11狀態(tài)函數(shù)按其性質(zhì)可分為兩類：11狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)：

1.體系的狀態(tài)一定，狀態(tài)函數(shù)值確定。2.狀態(tài)函數(shù)的改變值只由體系的始態(tài)和終態(tài)決定，與體系經(jīng)過的途徑無關(guān)。3.循環(huán)過程的狀態(tài)函數(shù)改變值為零。狀態(tài)函數(shù)變化值終態(tài)值始態(tài)值12狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)：狀態(tài)函數(shù)變化值終態(tài)值始態(tài)值12３.過程與途徑

過程：體系從始態(tài)到終態(tài)，其狀態(tài)發(fā)生變化的經(jīng)過稱為過程。

途徑：完成過程可以采取多種不同的方式。我們把每種具體的方式，即具體步驟稱為途徑。13３.過程與途徑13298K,H2O（g)途徑1298K,H2O(l)373K,H2O（g)

始態(tài)

終態(tài)

373K,H2O(l)途徑2

過程著重于始態(tài)和終態(tài)；而途徑著重于具體方式。14298K,H2O（g)298K,H2O(l)等溫過程：體系在恒溫（ΔＴ＝０）條件下發(fā)生了狀態(tài)變化。

等壓過程：體系在恒壓（Δp＝０）條件下發(fā)生了狀態(tài)變化。

等容過程：體系在恒容（ΔＶ＝０）條件下發(fā)生了狀態(tài)變化。絕熱過程：體系與環(huán)境之間無熱量交換（Ｑ＝０）。

1515p1=1.01×105PaT1=298K始態(tài)恒溫過程p2=2.02×105PaT1=298K恒壓過程p2=2.02×105PaT2=398K終態(tài)恒溫過程p1=1.01×105PaT2=398K恒壓過程16p1=1.01×105Pa始態(tài)恒溫過程p2=2.02×105系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的變化值僅決定于系統(tǒng)的始終態(tài)，而與變化所經(jīng)歷的不同途徑無關(guān)。

注意：17系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的變化值僅決定于系統(tǒng)的始終4.相系統(tǒng)中具有的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的均勻部分稱為相。所謂均勻是指分散度達(dá)到分子級或離子級。氣體：單組分、多組分均為一個(gè)相。液體：純液體：一個(gè)相。溶液：完全互溶，一個(gè)相。如水和乙醇。不完全互溶：兩相甚至多相。如水與苯。固體：幾種固體就是幾個(gè)相。184.相18§2.1.2熱力學(xué)第一定律一、功和熱能量傳遞有兩種形式，一種是傳熱，一種是做功。熱：由于溫度不同而在體系和環(huán)境之間傳遞的能量叫做熱，用符號Q表示，單位是焦耳(J)。功：除熱之外以一切其它形式交換的能量叫做功，用符號W表示，單位是焦耳(J)。

19§2.1.2熱力學(xué)第一定律一、功和熱19熱力學(xué)規(guī)定：體系從環(huán)境吸熱，Q為正值；放熱為負(fù)值。環(huán)境對體系作功，W為正值；反之為負(fù)值。熱和功與途徑緊密聯(lián)系。

熱和功不是體系的狀態(tài)函數(shù)。20熱力學(xué)規(guī)定：20功的分類(1)體積功——體系因體積變化而產(chǎn)生的功。包括膨脹功和壓縮功。(2)非體積功——除體積功外其他的功統(tǒng)稱為非體積功，如電功、機(jī)械功、表面功等。如原電池所作的電功。在化學(xué)熱力學(xué)的討論中，為了使問題簡化，常規(guī)定化學(xué)反應(yīng)過程所作的非體積功為零

。即體系與環(huán)境之間只有熱和體積功的傳遞。21功的分類(1)體積功——體系因體積變化而產(chǎn)生的功。包括膨脹功體積功的計(jì)算等溫等壓膨脹W=Fl=p外S(l2-l1)=p外(

Sl2-Sl1)=p外V膨脹過程中,體系向環(huán)境做功,根據(jù)W的取號,W為-,∴W=-p外Vp外VT22體積功的計(jì)算等溫等壓膨脹p外VT22二、熱力學(xué)能熱力學(xué)能：不考慮系統(tǒng)整體運(yùn)動的動能和系統(tǒng)在外場中的勢能，其它所有能量的總和。它包括系統(tǒng)內(nèi)分子的平動能、分子間勢能、原子間鍵能、電子的動能以及核能等。熱力學(xué)上用符號U表示熱力學(xué)能。經(jīng)常稱為內(nèi)能。

體系的內(nèi)能尚不能求得，但是體系的狀態(tài)一定時(shí)，內(nèi)能是一個(gè)固定值。因此，熱力學(xué)能U是體系的狀態(tài)函數(shù)。23二、熱力學(xué)能23三、熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第一定律的內(nèi)容就是大家熟知的能量守恒定律，可用文字?jǐn)⑹鋈缦拢鹤匀唤绲囊磺形镔|(zhì)都具有能量，能量有不同的形式，能量可從一個(gè)物體傳遞給另一個(gè)物體，也可從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式，在傳遞和轉(zhuǎn)化過程中，能量總值不變。24三、熱力學(xué)第一定律24當(dāng)封閉體系從環(huán)境吸收熱量Q，同時(shí)體系又對環(huán)境作功W，在此過程中體系內(nèi)能的改變量△U為：

△U=Q+W

該式為熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式。

25當(dāng)封閉體系從環(huán)境吸收熱量Q，同時(shí)體系又對環(huán)境作功W，【例1】某體系從始態(tài)變到終態(tài)，從環(huán)境吸熱100kJ，同時(shí)對環(huán)境作功200kJ，求體系與環(huán)境的內(nèi)能改變量。解：

△U體系＝Q+W△U體系＝100+(-200)＝-100kJ∵△U體系=－△U環(huán)境∴△U環(huán)境=100kJ26【例1】某體系從始態(tài)變到終態(tài)，從環(huán)境吸熱100kJ，同時(shí)對第一類永動機(jī)27第一類永動機(jī)27§2.1.3熱化學(xué)一、恒容反應(yīng)熱、恒壓反應(yīng)熱和焓的概念假設(shè)在變化過程中只存在體積功。恒容反應(yīng)熱

恒容反應(yīng)中，V=0，故W=-pV=0

則有

rU=Qv+W=Qv即

rU=QvQv是恒容反應(yīng)中體系的熱效應(yīng)。可見，在恒容反應(yīng)中，體系的熱效應(yīng)全部用來改變體系的內(nèi)能。28§2.1.3熱化學(xué)一、恒容反應(yīng)熱、恒壓反應(yīng)熱和焓的恒壓反應(yīng)熱在恒壓反應(yīng)中，由于p=0，

則有

rU=Qp+W=Qp－pV=Qp－(pV)所以Qp=

rU+(pV)29恒壓反應(yīng)熱29Qp=(U2－U1)+(p2V2－p1V1) =(U2+p2V2)－(U1+p1V1)=(U+pV)則Qp=(U+pV)U，p，V都是狀態(tài)函數(shù)，可見U+pV也是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)。令H=U+pV，H稱焓，是一個(gè)新的狀態(tài)函數(shù)。

即Qp=rH該式說明，在恒壓反應(yīng)中，體系的熱效應(yīng)Qp

全部用來改變體系的焓。30Qp=(U2－U1)+(p2V2為什么要引入焓這一狀態(tài)函數(shù)？因?yàn)榇蠖鄶?shù)反應(yīng)是在等溫等壓(在大氣中)下進(jìn)行的，即反應(yīng)熱Qp比Qv常用。Qp雖然不是狀態(tài)函數(shù)，但其數(shù)值只與狀態(tài)有關(guān)，因此引入一個(gè)新的狀態(tài)函數(shù)焓H，以方便討論。焓的絕對值也無法確定，但焓變ΔH=Qp。H的量綱為J或kJ。ΔH<0放熱ΔH>0吸熱31為什么要引入焓這一狀態(tài)函數(shù)？31等容反應(yīng)熱Qv與等壓反應(yīng)熱Qp的關(guān)系Qp-Qv=△Hp-△Uv=(△Up+p△V)-△Uv熱力學(xué)能U只與溫度有關(guān)∴△Up=△Uv由理想氣體狀態(tài)方程：p△V=△nRT△n為生成物的氣體物質(zhì)的量與反應(yīng)物的氣體物質(zhì)的量的差值?！郠p

-Qv=△nRT32等容反應(yīng)熱Qv與等壓反應(yīng)熱Qp的關(guān)系Qp-Qv=△H若為1mol反應(yīng)則：Qp,m-Qv,m=△n(m)RT△n(m)就是反應(yīng)方程式中生成物的氣體物質(zhì)的系數(shù)和減去反應(yīng)物的氣體物質(zhì)的系數(shù)和。33若為1mol反應(yīng)33【例2】298K時(shí)6.5g液體苯在彈式量熱計(jì)中完全燃燒，放熱272.3kJ。求該反應(yīng)的△rUmθ和△rHmθ。34【例2】298K時(shí)6.5g液體苯在彈式量熱計(jì)中完全燃燒解：因?yàn)椋篊6H6（l）＋7.5O2（g）＝6CO2（g）＋3H2O（l）△rUmθ＝－272.3÷（6.5/78）=－3267.6kJ·mol-1

△rHmθ＝△rUmθ＋∑vB(g)RT＝－3267.6＋（6－7.5）×8.314×298×10-3＝－3270.1kJ·mol-1

35解：因?yàn)椋篊6H6（l）＋7.5O2（g）＝6CO2（g）＋【例3】298K，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下HgO在開口容器中加熱分解，若吸熱22.7kJ可生成Hg（l）50.10g，求該反應(yīng)的△rHmθ，若在密封的容器中反應(yīng)，生成同樣量的Hg（l）需吸熱多少？36【例3】298K，標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下HgO在開口容器中加熱分解，解：HgO(s)＝Hg(l)+1/2O2(g)△rHmθ＝22.7÷（50.10/200.59）＝90.89kJ·mol-1△rHm

θ＝△rUmθ＋∑vB(g)RT∴△rUm

θ＝△rHmθ－∑vB(g)RT＝90.89－0.5×8.314×298×10-3

＝89.65kJ·mol-1

Q＝89.65×50.10÷200.59＝22.4kJ·mol-137解：HgO(s)＝Hg(l)+1/2O2(g)37二、熱化學(xué)反應(yīng)方程式1、反應(yīng)進(jìn)度ξ

其中表示化學(xué)計(jì)量數(shù)，反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為負(fù)，產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為正。aA+dD=gG+hHt=0nA(0)nD(0)nG(0)nH(0)tnA(t)nD(t)nG(t)nH(t)38二、熱化學(xué)反應(yīng)方程式其中表示化學(xué)計(jì)量數(shù)，反應(yīng)物的定義:表示化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度。

t時(shí)刻的反應(yīng)進(jìn)度為(ksai)。由此定義式可知ξ的量綱是mol。用反應(yīng)體系中任一物質(zhì)來表示反應(yīng)進(jìn)度，在同一時(shí)刻所得到的ξ值完全一致。

39由此定義式可知ξ的量綱是mol。39例：3H2+N2=2NH3t=03mol1mol0t002mol3/2H2+1/2N2=NH3t=03mol1mol0t002mol可見ξ與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。40例：3H2+N22、熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與反應(yīng)熱關(guān)系的方程式稱為熱化學(xué)方程式。熱化學(xué)方程式包含：(1)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式(2)摩爾焓變

rHm(3)各物質(zhì)的狀態(tài)和反應(yīng)條件412、熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與反應(yīng)熱關(guān)系的方程式稱為熱化熱化學(xué)方程式的書寫要求：１、標(biāo)明各物質(zhì)的物態(tài)或濃度，s—表示固體(solid)，l—表示液體(liquid),g—表示氣體(gas)。有必要時(shí)，要注明固體的晶型。２、要注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)。若不注明，則表示為298K，1.013105Pa，即常溫常壓。３、熱化學(xué)方程式的系數(shù)表示摩爾反應(yīng)中各物質(zhì)的量的比例，稱化學(xué)計(jì)量數(shù)，無量綱?？梢允钦麛?shù)，也可以是分?jǐn)?shù)。42熱化學(xué)方程式的書寫要求：42各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的1摩爾反應(yīng)的反應(yīng)熱稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱，又稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變，符號△rHmθ。r表示反應(yīng)(reaction)，m代表反應(yīng)進(jìn)度ξ=1mol，θ表示標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。43各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的1摩爾反對于物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，化學(xué)熱力學(xué)上有嚴(yán)格的規(guī)定。固體或液體，其標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是Xi=1，即為純物質(zhì)。溶液中的物質(zhì)A，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為:mA=1mol.kg-1，m：質(zhì)量摩爾濃度。氣相物質(zhì)，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是分壓為1.013×105Pa，即為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓。44對于物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，化學(xué)熱力學(xué)上有嚴(yán)格的規(guī)定。44

C(石墨)+O2(g)——CO2(g) △rHmθ

=－393.5kJ/mol(1)C(金剛石)+O2(g)——CO2(g)rHmθ=－395.4kJ/mol(2)H2(g)+1/2O2(g)——H2O(g) rHmθ=－241.8kJ/mol(3)H2(g)+1/2O2(g)——H2O(l) rHmθ=－285.8kJ/mol(4)2H2(g)+O2(g)——2H2O(l) rHmθ=－571.6kJ/mol(5)H2O(g)

——H2(g)+1/2O2(g)

rHmθ=+241.8kJ/mol(6)從(1)和(2)對比，看出注明晶型的必要性。(3)和(4)對比，看出寫出物質(zhì)存在狀態(tài)的必要性。(4)和(5)對比，看出計(jì)量數(shù)不同對熱效應(yīng)的影響。(3)和(6)對比，看出互逆的兩個(gè)反應(yīng)之間熱效應(yīng)的關(guān)系。

rHm>0表示吸熱，

rHm<0表示放熱。45C(石墨)+O2(g)——C三、蓋斯定律

在等壓或等容的條件下，一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，不論是一步完成，還是分?jǐn)?shù)步完成，其熱效應(yīng)是相同的。若反應(yīng)(1)+反應(yīng)(2)=反應(yīng)(3)則Qp(1)+Qp(2)=Qp(3)

rHm(1)+rHm(2)=rHm(3)若反應(yīng)(1)-反應(yīng)(2)=反應(yīng)(3)則Qp(1)-Qp(2)=Qp(3)

rHm(1)-rHm(2)=rHm(3)46三、蓋斯定律46蓋斯定律的另一種表示：

總反應(yīng)的熱效應(yīng)，只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與變化的途徑無關(guān)。

47蓋斯定律的另一種表示：47H2O(l)

H2(g)+—O2(g)122H(g)+O(g)H2O(g)

ΔrHθΔrH2θΔrH1θΔrH3θ

化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)，是反應(yīng)體系的焓變或內(nèi)能變，由于焓和內(nèi)能都是狀態(tài)函數(shù)，它們的變化值只與始、終態(tài)有關(guān)，而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。所以反應(yīng)過程的熱效應(yīng)不管是一步或分為多步完成，熱效應(yīng)是相同的。ΔrHθ=ΔrH1θ+ΔrH2θ+ΔrH3θ48H2O(l)H2(g)+—O2(g)122H(g蓋斯HessGH，1802-1850,生于瑞士日內(nèi)瓦，任俄國圣彼得堡大學(xué)化學(xué)教授。從事無機(jī)化學(xué)研究，但最著名的是他進(jìn)行的一系列熱化學(xué)研究。1840年從實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)化學(xué)中的熱變化總是相同，而不管反應(yīng)是一步還是多步進(jìn)行的，即蓋斯定律。蓋斯定律是熱力學(xué)第一定律的直接結(jié)果。但蓋斯定律的發(fā)表早于熱力學(xué)第一定律的發(fā)表。49蓋斯HessGH，1802-1850,生于瑞士日內(nèi)瓦，任蓋斯定律的應(yīng)用：計(jì)算某些不易測得或無法直接測定的反應(yīng)的熱效應(yīng)?！纠?】已知(1)C(石墨)+O2(g)→CO2(g)

ΔrHmθ=-393.5kJ.mol-1

(2)CO(g)+1/2O2(g)→CO2(g)ΔrHmθ=-282.9kJ.mol-1

計(jì)算(3)

C(石墨)+1/2

O2(g)=CO(g)ΔrHmθ=？50蓋斯定律的應(yīng)用：計(jì)算某些不易測得或無法直接測定的反應(yīng)的熱效應(yīng)CO(g)+1/2O2(g)C(石墨)+O2(g)

（始態(tài)）CO2(g)

（終態(tài)）△rHm(3)=？△rHm(2)

△rHm(1)

反應(yīng)<3>=反應(yīng)<1>-反應(yīng)<2>△rHmθ(3)=

△rHmθ

(1)

-

△rHmθ(2)

=-393.5+282.9=-110.6kJ·mol-1解51CO(g)+1/2O2(g)C(石墨)+O2(四、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓

在某溫度下，由處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的各種元素的最穩(wěn)定的單質(zhì)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焓變，叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，用符號ΔfHmθ表示，單位：J/mol穩(wěn)定單質(zhì)穩(wěn)定單質(zhì)ΔfHmθ=0穩(wěn)定單質(zhì)1mol物質(zhì)ΔfHmθ=ΔrHmθ

52四、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在某溫度下，由處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的各種元素的一些物質(zhì)的△fHmθ指定單質(zhì)生成的物質(zhì)△fHmθ(kJ.mol-1)C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)-110.53C(石墨)+O2(g)

=CO2(g)-393.51H2(g)

+1/2O2(g)

=H2O(l)-285.84H2(g)

+1/2O2(g)

=H2O(g)-241.821/2H2(g)

+1/2Cl2(g)

=HCl(g)-92.31C(石墨)=C(金剛石)1.987C(石墨)=C(石墨)053一些物質(zhì)的△fHmθ指定單質(zhì)生成各種符號的意義△H—焓變△rHm—反應(yīng)的摩爾焓變△rHmθ(T)—溫度T時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變△fHmθ(B，298.15K)—298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓54各種符號的意義△H—焓變54穩(wěn)定單質(zhì)反應(yīng)物生成物ΔrH1θΔrH2θΔrHmθΔrH1θ=-(ΔfHiθ)反應(yīng)物ΔrH2θ=(ΔfHiθ)生成物

ΔrHmθ=(ΔfHiθ)生成物-(ΔfHiθ)反應(yīng)物

55穩(wěn)定單質(zhì)反應(yīng)物生成物ΔrH1θΔrH2θΔrHmθΔrH1θ對反應(yīng)aA+dD=gG+hH

△rHmθ(298)=g△fHmθ(G)+h△fHmθ(H)-a△fHmθ(A)-d△fHmθ(D)

溫度T時(shí)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的近似計(jì)算△rHmθ(T)≈△rHmθ(298)=△rHmθ56對反應(yīng)aA+dD=gG+【例5】計(jì)算反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的焓變。

57【例5】計(jì)算反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+C解：查表得CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

fHmθ

/kJ

mol-1-1206.9-635.6-393.5

rHmθ

=[(-635.6)+(-393.5)–