任務(wù)五 酸堿滴定法的應(yīng)用

第四講酸堿滴定法的應(yīng)用一、工業(yè)硫酸的測(cè)定純硫酸是一種無(wú)色透明的油狀黏稠液體，密度約為1.84g/mL，其純度的大小常用硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。硫酸是一種強(qiáng)酸，可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液來(lái)滴定滴定反應(yīng)為：H2SO4+2NaOH→Na2SO4+H2O指示劑:甲基橙、甲基紅，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB534-2002中規(guī)定使用甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑

基本單元：NaOHH2SO4

等量關(guān)系：

n(NaOH)=n()H2SO4

質(zhì)量分?jǐn)?shù):w(H2SO4)=×100%×100%=混合堿的組分主要有NaOH、Na2CO3、NaHCO3，由于NaOH與NaHCO3不可能共存，因此混合堿的組成或者為3種組分中任一種，或者為NaOH與Na2CO3的混合物，或者為Na2CO3與NaHCO3的混合物。若是單一組分的化合物，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定即可若是兩種組分的混合物，則一般可用氯化鋇法（自學(xué)）或雙指示劑法進(jìn)行測(cè)定二、混合堿的測(cè)定雙指示劑法（即兩個(gè)突越）準(zhǔn)確稱取一定量試樣，用蒸餾水溶解后，先以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液粉紅色消失，記下HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液所消耗的體積V1(mL)。存在于溶液中的NaOH全部被中和，而Na2CO3則被中和為NaHCO3

然后在溶液中加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，記下又用去的HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V2(mL)。

存在與溶液中的NaHCO3

被中和到H2CO3（包括溶液中原本存在的NaHCO3與Na2CO3被中和生成的NaHCO3

）Na2CO3被中和到NaHCO3與NaHCO3被中和到H2CO3所消耗的HCl標(biāo)液體積相等物質(zhì)酚酞甲基橙V1,V2關(guān)系NaOHV1>0V2=0NaHCO3V1=0V2>0Na2CO3V1>0V2>0V1=V2NaOH＋Na2CO3V1=a＋bV2=aV1>V2

V2>0NaHCO3＋Na2CO3V1=aV2=a＋bV2>V1

V1>0(1)V1

＞V2

：混合堿由NaOH與Na2CO3組成NaOHNa2CO3NaClNaHCO3甲基橙HCl體積V2H2CO3酚酞HCl體積V1(2)V1

＜V2

：混合堿由Na2CO3與NaHCO3組成NaHCO3Na2CO3NaHCO3NaHCO3甲基橙HCl體積V2H2CO3H2CO3酚酞HCl體積V1練習(xí)1：稱取混合堿試樣0.9476g，加酚酞指示劑，用0.2785mol/L的HCl溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液34.12mL，再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又消耗23.66mL，求試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?；旌蠅A由NaOH與Na2CO3組成三、銨鹽中氮的測(cè)定(NH4)2SO4、NH4Cl等是常見的銨鹽，由于NH4+酸性太弱，Ka=5.6×10-10<1×10-8

，不能直接用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，可間接法測(cè)定。以其他形式存在的N(如NO3-、NO2-)，可先處理成銨鹽形式，再用相同方法測(cè)定銨鹽的含氮量的測(cè)定方法常有蒸餾法和甲醛法蒸餾法（凱氏定氮法）N－－→NH4+－－→NH3↑→用酸吸收濃H2SO4CuSO4NaOHΔH3BO3標(biāo)準(zhǔn)HClNH3+HCl→NH4++HCl(剩余)MR,MONaOH等量關(guān)系：n(N)+n(NaOH)=n(HCl)NH3+H3BO3→NH4++H2BO3-(強(qiáng)堿)H2BO3-+HCl→H3BO3+Cl-可以看出N→NH3→H2BO3-→HCl等量關(guān)系為：n(N)=n(HCl)選甲基紅作指示劑，提高靈敏度選甲基紅-溴甲酚綠→灰色只需一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（HCl）。H3BO3作為吸收劑，只要保證過(guò)量，其濃度和體積無(wú)需準(zhǔn)確計(jì)量，而且不需要特殊儀器練習(xí)2：稱取粗銨鹽1.075g，與過(guò)量堿共熱，蒸出的NH3以過(guò)量硼酸溶液吸收，再以0.3865mol/LHCl滴定至甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑終點(diǎn)，需33.68mLHCl溶液，求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和以NH4Cl表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)