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第3章傳質(zhì)引論思考:傳質(zhì)在燃燒研究中作用?旋流火焰滯止旋流火焰對(duì)向流火焰球形火焰燃燒需要燃料或氧化劑的流動(dòng)概述傳質(zhì)基本概念傳質(zhì)速率定律MassTransferRateLaws(Phenomenological)組分守恒方程SpeciesConservation部分應(yīng)用Someapplications斯蒂芬流TheStefanProblem液滴蒸發(fā)DropletEvaporation封閉房間的香水分子擴(kuò)散相距為
的兩個(gè)多孔的平行平板之間充滿一種靜止的等溫流體B另一種與B溫度相同的流體A從一邊滲入(質(zhì)量濃度為ρA
)從另一邊滲出(質(zhì)量濃度為ρAw)而且ρA
>ρAw。由于濃度差存在,而產(chǎn)生x方向擴(kuò)散橫坐標(biāo)y代表A的濃度這樣在B中不同的層(x處),A的濃度不同:
x
ρA∞
ρAWy圖費(fèi)克擴(kuò)散定律X處A的濃度ρA(X)ρA(X)菲克擴(kuò)散定律ρA(X)菲克擴(kuò)散定律:單位時(shí)間、單位面積上流體A擴(kuò)散造成的物質(zhì)流與在B中流體A的濃度梯度成正比費(fèi)克擴(kuò)散定律可用下式表示,即:表示單位時(shí)間內(nèi),單位面積上流體A擴(kuò)散造成的物質(zhì)流量DAB是A在B中的擴(kuò)散系數(shù)dρA/dx是質(zhì)量濃度梯度負(fù)號(hào)表示擴(kuò)散物質(zhì)流的方向與濃度增加的方向相反。菲克擴(kuò)散定律考慮兩種以上組份的多組份混合物擴(kuò)散問(wèn)題時(shí)常把第i種組份考慮為第一種組份把第i種組份以外的所有組份作為另一組份j近似地按雙組份擴(kuò)散問(wèn)題處理擴(kuò)散方程的質(zhì)量濃度形式可寫(xiě)為:
擴(kuò)散系數(shù)Dij(單位:m2/s)和各組份的成份及其濃度有關(guān);ρ為混合物的平均密度;Yi為i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)其它形式擴(kuò)散:壓力擴(kuò)散熱擴(kuò)散
例如,兩個(gè)球內(nèi)裝有相同組分的氫氖混合物,若一個(gè)球的溫度為300K,令一個(gè)球的溫度為100K,將它們連接后,氫分子向高溫球移動(dòng),從而使低溫球內(nèi)的氖含量增加,高溫球內(nèi)的氫含量增加。這種由于溫差的作用,一種分子從低溫區(qū)向高溫區(qū)遷移,而另一種分子則由高溫區(qū)向低溫區(qū)遷移的現(xiàn)象稱為索瑞特(Soret)效應(yīng)或熱擴(kuò)散。300K100K氖分子氫分子傳質(zhì)的概念流體宏觀流動(dòng)湍流過(guò)程引起傳質(zhì)比分子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)引起的傳質(zhì)約快100倍左右交大吳涇化工廠傳質(zhì)=宏觀流動(dòng)+擴(kuò)散質(zhì)量通量:定義為垂直于流動(dòng)方向的單位面積組份A的質(zhì)量流率,傳質(zhì)定律--組分A的質(zhì)量通量(包括宏觀流動(dòng)和擴(kuò)散),單位kg/s?m2--組分A的質(zhì)量流率,單位kg/sA--面積,m2傳質(zhì)考察對(duì)象:流體研究的參數(shù):質(zhì)量通量傳質(zhì)定律一維雙組分傳質(zhì):第一部分為由于流體的整體流動(dòng)引起的質(zhì)量通量,等式右邊的第一項(xiàng)第二部分是分子擴(kuò)散引起的質(zhì)量通量,等式右邊的第二項(xiàng).ρ
是混合物平均密度如何理解?A的質(zhì)量通量考察對(duì)象:包含A、B兩種分子且無(wú)反應(yīng)的氣體混合物YA,2YB,2YA,1YB,1正確理解傳質(zhì)定律(情形-1)無(wú)宏觀流動(dòng)(無(wú)壓差)任意截面xAB兩個(gè)容器中充滿壓力相等的A和B氣體,打開(kāi)塞子;求A和B的質(zhì)量通量正確理解傳質(zhì)定律(情形-2)無(wú)擴(kuò)散時(shí)(A和B均勻混合):A+BA和B均勻混合氣x任意截面真空一個(gè)容器中充滿A和B氣體均勻混合物,打開(kāi)塞子,求A的質(zhì)量通量A+B混合物中A和B混合不均勻有擴(kuò)散且有宏觀流動(dòng)任意截面正確理解傳質(zhì)定律(情形-3)真空打開(kāi)塞子,將產(chǎn)生A和B混合物的宏觀流動(dòng),且A和B相互擴(kuò)散一個(gè)容器中充滿A和B氣體非均勻混合物,打開(kāi)塞子,求A和B的質(zhì)量通量混合物整體流動(dòng)通量:組份A質(zhì)量通量組份B質(zhì)量通量對(duì)于雙組分混合物,YA+YB=1,且得到組分A的擴(kuò)散通量組分B的擴(kuò)散通量一般地,總的質(zhì)量守恒要求:系統(tǒng)所有組分分子擴(kuò)散的通量和為零注意:這個(gè)結(jié)論只適合于組分之間的相互擴(kuò)散(不考慮宏觀流動(dòng))(三)組分守恒考慮一個(gè)一維的控制體,如圖3.3所示,面積為S,厚度為
x。
Δx重要的研究對(duì)象:組分A質(zhì)量隨時(shí)間變化的速率??刂企w內(nèi)有生成A的化學(xué)反應(yīng)在控制體內(nèi)A質(zhì)量的凈增加率為與質(zhì)量流率和反應(yīng)速率相關(guān):控制體內(nèi)A質(zhì)量的凈增加速率A流入控制體的質(zhì)量流率(質(zhì)量通量×面積)A流出控制體的質(zhì)量流率(質(zhì)量通量×面積)化學(xué)反應(yīng)引起的組分A的產(chǎn)生速率
是組分A在單位體積內(nèi)的產(chǎn)生率(kgA/m3?s).在第五章中,我們將學(xué)習(xí)如何確定。注意到在控制體內(nèi)A的質(zhì)量為mA=YAm=YA
Vcv
及體積為
Vcv=Sx,前面方程可寫(xiě)為:兩邊除以Sx并讓x0,根據(jù)偏導(dǎo)數(shù)定義得到對(duì)于穩(wěn)態(tài)流動(dòng)有源項(xiàng)對(duì)流項(xiàng)擴(kuò)散項(xiàng)化學(xué)反應(yīng)引起的單位體積內(nèi)組份A的凈產(chǎn)生率單位體積流出控制體的組份A的凈流量此方程是雙組份一維穩(wěn)態(tài)流動(dòng)混合物的組份守恒方程,且假設(shè)組分?jǐn)U散僅因濃度梯度引起。
對(duì)于多維情況有:燃燒問(wèn)題中,高溫氣流和氣流周圍的物體存在著一個(gè)相界面,研究相界面的情況,才能正確地寫(xiě)出邊界條件。相分界面上,往往有物理變化或化學(xué)變化,如蒸發(fā)或凝結(jié)、升華、揮發(fā)和異相(固氣)反應(yīng)。相分界面上的這些物理及化學(xué)過(guò)程,決定了分界面上傳熱傳質(zhì)過(guò)程的基本特點(diǎn)。(四)傳質(zhì)的應(yīng)用實(shí)例4.1Stefan(斯蒂芬)流考慮液體A(水),在一個(gè)玻璃柱中保持一固定的高度(A的蒸發(fā)速率恒定),如圖3.4所示.假設(shè):(1)混合氣體流中A(水)的濃度小于液體蒸發(fā)面上A(水)的濃度;(2)B在A(水)溶液中不可溶解。x液體蒸發(fā)的斯蒂芬流因?yàn)锽是不會(huì)被水吸收,那么在界面上將產(chǎn)生B的滯止層。因此,除有B擴(kuò)散流之外,一定還有一個(gè)與B擴(kuò)散流方向相反的B-水蒸汽混合氣的質(zhì)量流(稱為Stefen流,宏觀流動(dòng))使相界面上的B的總質(zhì)量通量為0。問(wèn)題:任意x處B的總質(zhì)量通量為0。液體蒸發(fā)的斯蒂芬流否則在x面會(huì)出現(xiàn)B的堆積(壓縮),在低速流動(dòng)情況下出現(xiàn)壓縮是不可能的。系統(tǒng)中質(zhì)量的守恒方程表示為由于=0,有液體蒸發(fā)的斯蒂芬流方程3.1變?yōu)?3.13.363.353.35式為斯蒂芬流中組分A質(zhì)量通量的通用表達(dá)式重新排列并分離變量有假設(shè)
DAB
是常數(shù),式3.36可以積分得式中C是積分常數(shù)。邊界條件為:把C代入并去除對(duì)數(shù)就得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分布:讓YA(x=L)=YA,∞,就可以得到A的質(zhì)量通量(蒸發(fā)速度)A的質(zhì)量通量與密度和質(zhì)量擴(kuò)散系數(shù)的積成正比,A的質(zhì)量通量與長(zhǎng)度L成反比擴(kuò)散系數(shù)越大,A的質(zhì)量通量也越大.
4.2液滴蒸發(fā)單個(gè)液滴在靜止環(huán)境下的蒸發(fā)問(wèn)題,相當(dāng)于在球坐標(biāo)下的Stefan流問(wèn)題。圖3.6所示液滴蒸發(fā)(氣化)是液體燃料燃燒過(guò)程中的重要一環(huán)。YA=1=0液滴蒸發(fā)的物理過(guò)程:環(huán)境傳給液滴蒸發(fā)所需的熱,然后蒸氣從液滴表面向環(huán)境擴(kuò)散。質(zhì)量損失引起了液滴直徑隨時(shí)間變小直至完全蒸發(fā)。
要考察的對(duì)象:在任意時(shí)間表面上的質(zhì)量蒸發(fā)速率液滴半徑隨時(shí)間的變化規(guī)律和液滴的壽命假設(shè)1.蒸發(fā)過(guò)程是準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)的(蒸發(fā)速度不變),即在任何時(shí)間可以看作是穩(wěn)態(tài)的。這樣就可以不用偏微分方程。2.液滴溫度是均勻的,并且是一個(gè)低于液體沸點(diǎn)的定值(溫度不變)。3.液滴表面的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是由在液滴溫度下的液-汽平衡來(lái)確定的。(可根據(jù)油滴溫度對(duì)應(yīng)的飽和蒸氣壓來(lái)定)4.所有的熱物理性質(zhì)為常數(shù),特別是
D乘積。(1)蒸發(fā)速率按上述假設(shè),寫(xiě)出液滴蒸氣組分守恒方程和液滴液相質(zhì)量守恒方程。與直角笛卡爾坐標(biāo)相同:半徑r處(rs<r<r∞)液滴蒸發(fā)引起的質(zhì)量流量為:(1)注意是質(zhì)量流量為常數(shù)(通量與面積的乘積),而不是質(zhì)量通量(隨面積變化而變化)。式中這樣蒸氣組分?jǐn)U散通量為:r1r2蒸發(fā)速率不變將式代入,有:(2)積分并應(yīng)用邊界條件,在液滴表面的質(zhì)量組分為YA,s(2)(1)質(zhì)量流量=質(zhì)量通量╳通流面積3.35在r處,YA=YA,
代入上式,可以得到質(zhì)量流量(常數(shù)):則:比較:定義一個(gè)無(wú)量綱的傳質(zhì)數(shù),BY:或采用傳質(zhì)數(shù),蒸發(fā)速率可以表示為(3)蒸發(fā)速率是液滴半徑的函數(shù),也是傳質(zhì)數(shù)的函數(shù)從此結(jié)果可知,當(dāng)傳質(zhì)數(shù)為零時(shí),蒸發(fā)速率也為零。相應(yīng)地,傳質(zhì)數(shù)增加,蒸發(fā)速率也增加。這從物理上可以解釋:在傳質(zhì)數(shù)BY的定義中有質(zhì)量分?jǐn)?shù)差YA,s-YA,
,
故BY
可以認(rèn)為是因濃度差引起的傳質(zhì)的”驅(qū)動(dòng)力“(溫度不變時(shí)1-YA,s可認(rèn)為是常數(shù))。(3)液滴半徑rs是未知數(shù),且是時(shí)間t的函數(shù)。(2)液滴質(zhì)量守恒由于蒸發(fā)引起的液滴質(zhì)量減少的速率(蒸發(fā)速率),等于液滴質(zhì)量變化的速率(4)式中,液滴質(zhì)量,md,為式中V和D(=2rs)分別為液滴的體積與直徑將方程和代入式并微分:(5)(5)(3)(4)(3)液滴的密度(4)在燃燒文獻(xiàn)中,上式常表示為D2
的關(guān)系,而不是D,則有(6)積分得到直徑平方與時(shí)間的關(guān)系式如圖3.7a.其斜率定義為蒸發(fā)常數(shù)K:圖3.7a用方程可以計(jì)算在給定初始尺寸的液滴的完全蒸發(fā)時(shí)間(D=0且D2=0),也就是液滴的壽命td.有,(6)(6)解出:改變積分上限,可以得到在蒸發(fā)過(guò)程中液滴直徑D隨時(shí)間的變化規(guī)律:(7)方程稱為液滴蒸發(fā)的D2
定律.(7)圖3.7b的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明在一個(gè)初始的過(guò)渡時(shí)間后,液滴蒸發(fā)遵守D2
定律。D2
定律也用于描述燃料的燃燒。圖3.7b實(shí)驗(yàn)結(jié)果不同直徑水滴蒸發(fā)例3.2
一個(gè)正十二烷液滴,直徑100微米,在干燥的氮?dú)庵姓舭l(fā)(800K),氮?dú)鈮毫?atm,液滴溫度比其沸點(diǎn)低10K,試估計(jì)液滴的壽命。再令溫度降低10K(低于沸點(diǎn)20K),重新計(jì)算,比較結(jié)果。為了簡(jiǎn)化,設(shè)兩個(gè)工況下平均氣體密度等于氮?dú)庠谄骄鶞囟葹?00K時(shí)的密度,用同樣的溫度來(lái)估計(jì)燃料蒸汽的擴(kuò)散率。液態(tài)十二烷的密度為749kg/m3已知:n-dodecanedroplet:D=100m,P=1atm,l=749kg/m3,Ts=Tboil-10(or20),=N2@T=800K.求液滴壽命,td
@800K=?正十二烷沸點(diǎn)氣化潛熱分子量擴(kuò)散系數(shù)可以查到的參數(shù)對(duì)求YA,s很關(guān)鍵問(wèn)題求解首先計(jì)算出蒸發(fā)速度常數(shù)Kρ、BY和DAB未知先求液滴表面處燃料質(zhì)量分?jǐn)?shù)根據(jù)Clausius-Clapeyron方程要求:YA,s從沸點(diǎn)到液滴溫度積分得到假設(shè)YA,∞=0關(guān)鍵是求液面上方飽和蒸汽壓力與液滴溫度的關(guān)系第2章,第13頁(yè)第3章,第74頁(yè)表面處油蒸氣
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