高中化學競賽大學有機化學省公開課一等獎全國示范課微課金獎課件

第三十講——開始講課復習本課關鍵點總結作業(yè)3、IR和1HNMR綜合練習1、1HNMR解析2、1HNMR譜練習返回總目錄第1頁第二十九講——關鍵點復習2、化學位移產(chǎn)生原因、表示方法、影響原因3、什么是等價質子、峰面積含義和計算4、信號裂分原因、規(guī)律及其應用1、共振躍遷、產(chǎn)生共振吸收條件第2頁—CH2CH－CHCH2－—CHCH2－CH2CH－五、1HNMR解析——主要應用———可知：分子有幾個等價H。1、1HNMR解析主要依據(jù)———可知：相鄰C上有幾個氫。———可知：各種氫所占百分比多少。(1)峰位置(δ)(2)峰數(shù)目(3)峰面積(4)峰裂分—可知：各種氫化學環(huán)境。2、1HNMR解析普通步驟練習1：依據(jù)1HNMR圖譜推測C4H6Cl4結構(1)有幾個氫(2)各種氫數(shù)(3)基本構架(4)整體驗證——2種—2個、1個—CH2－CH－CH2CHCHCH2ClClClClCl2CHCH2CH2CHCl2δ＝4.6δ＝3.9三峰(t)雙峰(d)第3頁C4H10Odbca126636練習2：依據(jù)1HNMR圖譜推測C4H10O結構(1)有幾個氫(2)各種氫數(shù)(3)基本構架(4)整體驗證dbca126636CH－CH3－CH3CH2－OH——4組吸收峰，4種氫。a︰b︰c︰d＝6︰12︰6︰36②a——單峰，1個OH①d—2個CH3，鄰C只有1H③b——鄰C只有1HdbcaTMS1︰2︰1︰6δ＝0.9，雙峰(d)δ＝3.3，雙峰(d)δ＝2.3，單峰(s)第4頁OO(1)有幾個氫(2)各種氫數(shù)(3)基本構架(4)整體驗證OO練習3：化合物分子式為C8H14O4，IR圖顯示有羰基基團。1HNMR圖譜以下，試推測其結構。abca︰b︰c＝6.5︰4.2︰4.33︰2︰26︰4︰4(對稱結構)——3種CH3－CH3CH2––CH2CH2–δ＝2.5單峰(s)–COC–OCH3CH2––CH2CH2––CH2CH3–OO–COCOδ＝1.1三峰(t)2×–COC–OCH3CH2––CH2CH2––CH2CH3乙二酸二乙酯乙二醇二丙酸酯δ＝4.1四峰(q)-O--O-–C-O-C–O第5頁練習4：A和B分子組成均為C9H10OA不能起碘仿反應，其IR表明在1690cm-1處有一強吸收峰。其1HNNM譜圖數(shù)據(jù)以下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰B能起碘仿反應，其IR譜表明在1705cm-1處有一強吸收峰。其1HNNM譜圖以下：δ2.0(3H)單峰δ3.5(2H)單峰δ7.1(5H)多重峰試寫出A和B結構式。A和B都有苯環(huán)，共軛C=O，孤立C=O3種氫3種氫–C–O–C–OCH3CH2CH3–CH2非甲基酮甲基酮第6頁BA化合物A含有分子式C6H12O3，在1710cm-1處有強紅外吸收峰。A用碘氫氧化鈉溶液處理，得黃色沉淀，與托倫試劑不發(fā)生銀鏡反應，而A用稀H2SO4處理得B，B與托倫試劑作用有銀鏡反應。A核磁共振數(shù)據(jù)以下：練習5：C=O有δ2.1(3H)單峰δ3.2(6H)單峰δ2.6(2H)雙峰δ4.7(1H)三峰試寫出A和B結構式。OCH3–C–OCH3OCH3CH2CH(醛)(縮醛)√√√√OCH3–C–CH2CHOOCH3OCH3CH2CH–CH2CH–第7頁練習6：A相對分子質量100，與NaBH4作用得B，相對分子質量102。B蒸氣于高溫下經(jīng)過Al2O3得C，相對分子質量84。C臭氧化分解得D和E。D能發(fā)生碘仿反應，E不能。依據(jù)上述性質及以下數(shù)據(jù)，推測A結構式。峰面積峰型1HNMR(δ)AIR2.34.513.97.1多(m)四(q)雙(d)三(t)3.522.131.131.001712cm-11383cm-11376cm-1

O–C–酮通式：CnH2nO=12n+2n+16=100n=6A分子組成：C6H12OCH3CH2––CHCH3CH32.3(1)4.5(2)13.9(6)7.1(3)OCH3CH2–C–CHCH3CH32-甲基-3-戊酮酮烯醇四種H第8頁第三十講總結1、1HNMR解析普通步驟(1)依據(jù)化學位移值確定有幾個等價質子；(2)依據(jù)信號裂分確定各種氫數(shù)目；(3)找出基本構架；(4)依據(jù)其它信息作出整體驗證。2、IR和1HNMR綜合應用(1)先依據(jù)IR定性，如：含有什么確定官能團、是否共軛。(2)再依據(jù)1HNMR細化，如：含幾個氫、各自數(shù)目以及連接位置。第9頁第三十講作業(yè)二、化合物A、B分子式均為C4H10O，1HNMR數(shù)據(jù)以下：A：δH：3.4ppm(q,4H)，1.20ppm(t,6H)B：δH：4.35ppm(s,1H)，3.4(d,2H)，1.80(m,1H)，1.0(d,6H)。試寫出A、B結構式。三、中性化合物A(C7H13O2Br)不與羥胺或苯肼反應。其光譜數(shù)據(jù)以下：IR>3000cm-1無吸收，在2950~2850cm-1和1740cm-1有吸收，1HNMR：δ1.0(t,3H)