有機(jī)物的分離與純化方法

關(guān)于有機(jī)物的分離與純化方法一、固體有機(jī)物的純化方法簡(jiǎn)介固體有機(jī)化合物一般用重結(jié)晶法提純。1、提純?cè)?/p>

在某一種溶劑中，固體有機(jī)化合物的溶解度隨溫度變化有較大的變化。在較高溫度時(shí)的飽和溶液趁熱過(guò)濾除不溶性雜質(zhì)。母液放冷，在較低溫度時(shí)有機(jī)化合物以晶體析出，過(guò)濾，可溶性雜質(zhì)留在母液中而除去。（可反復(fù)重結(jié)晶直到提純有機(jī)化合物熔點(diǎn)不變?yōu)橹梗?。?頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天2、重結(jié)晶的關(guān)鍵因素關(guān)鍵：選合適溶劑。重結(jié)晶溶劑具備條件：a.不與被提純成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)b.被提純物與雜質(zhì)要有顯著溶解度差c.被提純物在該溶劑中溶解度隨溫度變化變化大d.溶劑沸點(diǎn)適中（不高也不低）如沒(méi)有合適的純?nèi)軇﹦t用混合溶劑重結(jié)晶。第3頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、混合溶劑的選擇方法１）確定兩種溶劑可以互相混溶，一種是良好溶劑，一種是不良溶劑。如乙醇和水；苯和乙醇；丙酮和三氯甲烷等。２）取0.02g～0.03g樣品溶解于一定量（1mL）的良好溶劑中（試管），然后在不斷搖動(dòng)下緩慢滴加不良溶劑，直到出現(xiàn)渾濁為止。３）記下不良溶劑的體積，計(jì)算得到混合溶劑的組成比例，通過(guò)重復(fù)試驗(yàn)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。第4頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天4、重結(jié)晶的一般操作步驟１）制成飽和熱溶液（接近溶劑的沸點(diǎn)）２）熱過(guò)濾（除不溶雜質(zhì)）。３）自然冷卻結(jié)晶４）過(guò)濾晶體與洗滌。５）干燥（減壓或常壓）６）標(biāo)準(zhǔn)品多次重結(jié)晶，直到m.p不變?yōu)橹沟?頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天5、重結(jié)晶操作要點(diǎn)１）制成飽和熱溶液選用適當(dāng)容積的燒瓶，將被提純物質(zhì)放入燒瓶，裝好回流裝置。熱浴溫度下緩慢滴加溶劑，并攪動(dòng)，使溶質(zhì)在接近容積沸點(diǎn)時(shí)剛好溶解，立刻停止滴加溶劑。記下溶劑的體積與溶質(zhì)的質(zhì)量。２）熱過(guò)濾：保溫漏斗或布氏漏斗減壓過(guò)濾。第6頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天6、重結(jié)晶操作注意１）結(jié)晶：濾液自然冷卻結(jié)晶（密閉結(jié)晶）。如果冷至室溫不結(jié)晶，則放入晶種、玻棒擦容器器壁、冰箱進(jìn)行結(jié)晶。２）過(guò)濾與洗滌晶體：減壓、低溫、少量溶劑洗滌。減壓過(guò)濾應(yīng)該在布氏漏斗完全沒(méi)有液滴滴下為止。３）干燥方法a、低熔點(diǎn)不吸潮物質(zhì)、不易氧化，在空氣中干燥。b、高熔點(diǎn),熱穩(wěn)定，烘箱中干燥c、熱不穩(wěn)定，或吸潮、或易氧化，低于m.p20～30℃，真空干燥。第7頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天7、干燥程度與純度檢驗(yàn)１）恒重法檢驗(yàn)，即稱(chēng)重后再干燥一段時(shí)間，看重量是否發(fā)生變化。２）熔點(diǎn)法檢驗(yàn)干燥程度。３）純度檢驗(yàn)用熔點(diǎn)法：與標(biāo)準(zhǔn)樣品同時(shí)測(cè)熔點(diǎn)進(jìn)行比較；測(cè)一次熔點(diǎn)后再重結(jié)晶一次，再干燥測(cè)熔點(diǎn)，兩次熔點(diǎn)不變化。純度檢驗(yàn)還可以用薄層法檢驗(yàn)，液相或者氣相色譜。第8頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天二、液體有機(jī)物分離提純方法液體有機(jī)化合物蒸餾法蒸餾法原理：依液體混合物中各組分沸點(diǎn)不同而分離。關(guān)鍵：控制溫度緩慢上升，收集不同溫度范的圍餾份。蒸餾方法分類(lèi)：常壓蒸餾適用于b.p較低，在b.p時(shí)不分解的物質(zhì)。減壓蒸餾適用于b.p較高，或在b.p發(fā)生分解的物質(zhì)。水蒸氣蒸餾適用于不與水反應(yīng)，b.p較高的物質(zhì)。第9頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天１、常壓蒸餾１）裝置不扭、歪、漏２）溫度計(jì)水銀球位置３）加沸石４）容器中液體體積５）熱源選擇６）餾出速度

v=2～３D/S第10頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天７）液體的干燥液體含水：干燥劑脫水后蒸餾（干燥劑不可進(jìn)入蒸餾體系）（容量與速度）干燥劑種類(lèi)及性能：CaO中、堿性化合物可用，脫水力強(qiáng)。CaCl2鹵烴、烴、酯、醚可用（醇、酸不可用）脫水力強(qiáng)。Na2SO4多數(shù)溶劑可用，脫水能力不強(qiáng)。K2CO3堿性化合物、醇、酯脫水力較強(qiáng)。P2O5鹵烴、烴（醇、酸不可用），脫水力強(qiáng)。NaOH飽和烴、肼、胺（酸性物質(zhì)不可用）分子篩多數(shù)可用，脫水力強(qiáng)。第11頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天２、減壓蒸餾１）減壓蒸餾的原理液體的沸點(diǎn)隨液面壓強(qiáng)降低而降低。對(duì)沸點(diǎn)和壓強(qiáng)進(jìn)行估算。過(guò)如下途徑進(jìn)行估算。２）查T(mén)-P關(guān)系圖A線標(biāo)減壓沸點(diǎn)數(shù)據(jù)，B線正常壓強(qiáng)沸點(diǎn)C線壓強(qiáng)刻度（mmHg).ABC沸點(diǎn)低壓強(qiáng)小壓強(qiáng)大第12頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天３）用

近似公式估算

用

近似公式lgP=A+B/TP蒸汽壓;T絕對(duì)溫度;A、B為常數(shù)（可以通過(guò)化合物物理性質(zhì)手冊(cè)或者化工手冊(cè)查閱）第13頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天４）減壓蒸餾裝置儀器裝置帶橡皮套的毛細(xì)管、容積=1/2V、不用平底接受器減壓泵（水泵7-20mmHg）機(jī)械泵（油泵）0.1mmHg（要連接吸收裝置）減壓蒸餾裝置圖注意：負(fù)壓與正壓操作一樣要帶護(hù)目鏡防爆！第14頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天５）減壓蒸餾操作步驟A、查蒸餾系統(tǒng)可否達(dá)應(yīng)有真空度

開(kāi)始：關(guān)安全瓶活塞，緊毛細(xì)管螺絲夾，開(kāi)抽氣泵，壓力達(dá)要求。

停止：慢慢打開(kāi)安全瓶活塞，壓力與外界平衡，松毛細(xì)管螺絲夾，關(guān)抽氣泵。B、加液料、關(guān)活塞、開(kāi)抽氣、調(diào)毛細(xì)（氣泡與線）、達(dá)到壓力后（平衡、穩(wěn)定）再加熱。C、熱源溫高于b.p20-30℃，壓力不穩(wěn)調(diào)熱源。餾出速度0.5～1D/SD、多組分蒸餾：餾出溫度上升時(shí)轉(zhuǎn)換接收器（使用多頭接受器）。E、蒸餾完后先撤熱源、再開(kāi)活塞，壓力平衡后關(guān)氣泵與打開(kāi)毛細(xì)管夾。

可旋轉(zhuǎn)多用接頭第15頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天３、旋轉(zhuǎn)濃縮蒸餾法一般用于提取液濃縮１）濃縮原理使溶劑在瓶壁形成一層薄膜，擴(kuò)大蒸餾面積，提高蒸餾速度。２）應(yīng)用條件壓力400～600mmHg轉(zhuǎn)速50～160轉(zhuǎn)/分。第16頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天３）操作步驟：a、裝好儀器b、調(diào)熱浴溫度高于b.p10℃以上c、冷卻水接蛇形冷凝管（低于b.p20℃）d、接真空泵（不低于300mmHg）e、加熱、開(kāi)自動(dòng)加液旋塞，f、開(kāi)動(dòng)電機(jī)使旋轉(zhuǎn)，收集餾出液。

g、關(guān)電機(jī)、除熱源、關(guān)加液旋塞、壓力平衡停抽氣第17頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天４、水蒸汽蒸餾１）主要用途沸點(diǎn)比較高，容易熱分解，或者糊狀混合物中的成分。２）蒸餾原理混合體系中總的蒸汽壓等于各組分蒸汽分壓之和。被蒸餾體系接近100℃時(shí)，水的蒸汽壓接1atm，故被蒸餾的物質(zhì)蒸汽可以和水蒸氣合計(jì)等于1atm，從而在接近100℃從混合物被蒸餾出來(lái)。３）必須滿足的條件：不與水反應(yīng)在100℃時(shí)不低與5mmHg的蒸汽壓第18頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天４）水蒸氣蒸餾操作水蒸氣蒸餾操作與常壓蒸餾操作類(lèi)似，其裝置比常壓蒸餾裝置多一個(gè)水蒸氣發(fā)生器。水蒸氣發(fā)生器T形管安全管第19頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天三、柱層析分離（固／液）有機(jī)物1、柱層析技術(shù)用途架設(shè)一個(gè)帶活塞的玻璃柱，填入吸附劑，可以用于分離混合物是分離混合物的重要方法。2、柱色譜的幾種技術(shù)指標(biāo)直徑與長(zhǎng)度比：1：10~1：40短而粗的柱子，分離快，分離效果差長(zhǎng)而細(xì)的柱子，分離慢，分離效果好色譜柱的分離效果還與吸附劑和洗脫劑的選擇、柱子的裝填質(zhì)量有關(guān)。第20頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、柱層析原理與分類(lèi)１）原理：混合物被束縛在色譜柱的固定相上，流動(dòng)相自上而下流經(jīng)固定相，帶動(dòng)被分離組分向下移動(dòng)。與固定相作用力大的組分在流動(dòng)過(guò)程中留在了后面，與固定相作用力小的組分在流動(dòng)過(guò)程中跑在了前面（略），２）柱層析分類(lèi)：吸附、分配、凝膠A、吸附色譜柱：吸附劑固體表面吸附各成分。B、分配色譜柱：惰性載體表面涂高沸點(diǎn)液體，被分離物在淋洗劑與高沸點(diǎn)液體之間溶解分配。C、凝膠色譜柱：多凝膠填粒、淋洗，凝膠網(wǎng)眼大小篩分不同尺寸的分子第21頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天4、吸附柱的裝填要求吸附劑要裝填均實(shí)，淋洗劑等速水平下降，分離效果好。１）干裝：先裝洗脫劑于柱內(nèi)，吸附劑通過(guò)漏斗直接裝入盛有洗脫劑的色譜柱（邊裝邊敲），最后應(yīng)使吸附劑上有一薄層溶劑。為保持柱上有平整表面，最上層可加石英砂。２）濕裝：先裝洗脫劑于柱內(nèi)，用淋洗劑調(diào)成糊狀的吸附劑慢慢加入，慢慢沉降。最后應(yīng)使吸附劑上有一薄層溶劑。亦應(yīng)邊加邊敲。第22頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天5、吸附劑的分類(lèi)吸附劑種類(lèi)：氧化鋁、硅膠、弗羅里硅土、纖維素、氧化鎂、碳酸鈣、活性碳等。吸附劑的要求：對(duì)被吸附物有一定的作用，與被吸附物，淋洗劑無(wú)化學(xué)反應(yīng)。吸附能力：與顆粒粗細(xì)有關(guān)，粗則流速快，分離效果差；粗則流速慢，分離效果好。氧化鋁分類(lèi)：酸性、中性、堿性三種酸性：１％HCl浸泡，蒸餾水洗pH4～４.５，用于分離酸性物質(zhì)中性：pH為７.５左右，用于分離中性物質(zhì)堿性：pH９～１０，用于分離堿性物質(zhì)或烴類(lèi)。第23頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天6、吸附劑的活性⑴含水量越低活性越高。氧化鋁依含水量分為五級(jí)，含水量分別為０；３％；６％；１０％；１５％硅膠五級(jí)對(duì)應(yīng)含水量為０；５％；１５％；２５％；３８％⑵一般制備方法：３５０——４００℃烘至無(wú)水（３小時(shí)）加入相應(yīng)水量得相應(yīng)級(jí)別。⑶極性越強(qiáng)吸附力越大。第24頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天7、常見(jiàn)吸附劑的處理中性氧化鋁：５５０℃活化４h，使用前130℃活化5h，可保一周，過(guò)期重新活化；８００℃時(shí)中性變堿性。吸附色素最佳。硅膠：水玻璃加鹽酸，沉淀脫水得無(wú)定形多孔物質(zhì)。表面Si-OH稱(chēng)硅醇，與不飽和化合物或極性基形成氫鍵而吸附；Si-O-Si氧橋可水解，稱(chēng)溶解度，pH=９以上顯著，故不可用強(qiáng)堿性淋洗液；硅膠層析性能與多孔骨架及坑穴體系密切相關(guān)，加熱有變?；罨瘻囟炔怀^(guò)２００℃。130℃活化２h備用。用于有機(jī)氯有機(jī)化合物分離。第25頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天8、混合吸附劑柱用混合吸附劑裝柱柱可以用于純化多種雜質(zhì)的樣品。不同的有機(jī)化合物樣品的提純用不同的混合柱。常見(jiàn)混合柱如下?；钚蕴肌趸V，用于有機(jī)磷有機(jī)化合物分離?；钚蕴迹w維素，由于有機(jī)磷，有機(jī)氯有機(jī)化合物分離。弗羅里硅土—中性氧化鋁—酸性硅藻土，用于植物食品中有機(jī)氦有機(jī)化合物凈化；活性碳—中性氧化鋁，CHCl3淋洗由于提純有機(jī)磷有機(jī)化合物。第26頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天9、淋洗劑選擇１）極性遞增順序：R-X<C=C<R-OCH3<<R-CO2R<R2C=O<R-CHO<R-SH<R-NH2<R-OH<R-CO2H２）吸附力與淋洗劑性質(zhì)有關(guān)。選淋洗劑時(shí)應(yīng)考慮被洗脫物質(zhì)的極性與溶解度。極性大的化合物用極性大的淋洗劑洗脫；極性小的化合物用小極性淋洗劑洗脫；幾種極性差別大的混合物用幾種不同極性的淋洗劑分批洗脫。亦可以用混合淋洗劑。第27頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天10、淋洗劑洗脫能力與洗脫要點(diǎn)１）常用淋洗劑洗脫能力：正己烷〈CCl4〈C6H5-CH3〈C6H6〈CH2Cl2〈CHCl3〈Et2O〈CH3CO2C2H5〈Me2CO〈C3H7OH〈MeOH〈H2O２）淋洗要點(diǎn)：連續(xù)不斷，不快不慢，吸附劑不露出液面。３）淋洗速度V=1～２滴/S為宜。洗脫快則交換不平衡；洗脫慢則具有大表面的吸附劑使某些成分破壞。第28頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天４）淋洗曲線分段收集標(biāo)準(zhǔn)品洗脫液進(jìn)行含量分析，繪成的淋洗劑體積—樣品含量曲線。用途使要收集的組分盡可能收集完全，無(wú)色化合物用標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。分段收集洗脫液進(jìn)行含量分析，繪成曲線。確定淋洗過(guò)程應(yīng)收集的洗脫液體積。可以確定淋洗所需溶劑。含量％淋洗劑體積第29頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天11、分配柱與凝膠滲透柱層析法分配柱層析法：把有機(jī)氯有機(jī)化合物從極性小的有機(jī)化合物樣品中分配到極性大的溶劑中去。主要分離含脂肪、蠟質(zhì)試樣的有機(jī)氯。凝膠滲透柱層析法：用凝膠sephadexLH-20作有機(jī)磷有機(jī)化合物.分離凈化。被純化物質(zhì)的分子量范圍：有機(jī)磷200-400；色素500-900。用118g葡聚糖LH-20裝柱。乙醇或丙酮淋洗；淋洗速度V=4.5ml/h。多數(shù)有機(jī)磷（.水平0.05—0.005ppm）淋洗體積在305—428ml；回收率可達(dá)66-98%。第30頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天六）薄層色譜分離提純比柱色譜更加應(yīng)用廣泛的分離分析手段。用于分離提純具有簡(jiǎn)單快速的特點(diǎn)。分離容量不及柱色譜大，效果也不及柱色譜好。薄層分類(lèi)：吸附與分配色譜，分配色譜又分正相色譜與反相色譜。正相：含水吸附劑（固定相），弱極性流動(dòng)相，極性小的移動(dòng)快。反相：鈍化吸附劑（固定相），強(qiáng)極性流動(dòng)相，極性強(qiáng)的移動(dòng)快。第31頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天薄層吸附色譜1、固定相：硅膠、氧化鋁活化。a加石膏為G型，不加為H型，加熒光劑為GF或HFb正相分配色譜：纖維素或用緩沖水溶液處理過(guò)的硅膠、或用極性有機(jī)溶劑處理過(guò)的硅膠。C、反相分配色譜固定相：用硅酮、石蠟等非極性溶劑處理過(guò)的硅膠或纖維素。D、薄層涂層：薄層自然晾干后進(jìn)行活化。E、活化溫度與時(shí)間：硅膠板105-120℃，1h；氧化鋁板：70℃，40min。第32頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天2、吸附劑選擇吸附劑用途吸附劑用途硅膠吸附，分配氧化鋁吸附，分配硅藻土分配纖維素分配氫氧化鈣吸附聚酰胺吸附離子交換樹(shù)脂離子交換氧化鎂吸附，分配吸附劑粒度的要求：5-50μm。粒度太大推進(jìn)快，影響分離；粒度太小則展開(kāi)慢，出現(xiàn)拖尾或橫向擴(kuò)散過(guò)度。第33頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、制備薄層板的參數(shù)薄層板規(guī)格20×20cm，20×15cm，10×20cm，10×15cm，7.5×20cm，7.5×15cm，5×20cm，5×15cm。制板：皂液洗凈，烘干備用。漿液與活化硅膠G:水=1:2（W∶W），110-130℃，1h氧化鋁G:水=1:1～1:3（W∶W），80-100℃/30min硅藻土G:水=1:2（W∶W），110℃，30min纖維素粉:95%乙醇（丙酮）=1:5～1:6（W∶W），100℃，3-5min聚酰胺:甲醇=1:4～1:6（W∶W）

，60-70℃，1h。第34頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天4、薄層板的制備制漿：按照比例將吸附劑和相應(yīng)的液體加入燒杯，攪拌均勻。鋪板：一般將均勻漿液適量倒在薄板上，兩手指夾薄板兩側(cè)，旋轉(zhuǎn)傾斜，讓漿液在薄板上流均勻，也可以適度敲擊震蕩，使?jié){液流平?；蛘邔砂遒N緊，插入漿液中，在提起，讓多余漿液流下，一次可以制備兩塊板。還有用涂布器鋪板的。薄板鋪好后置平臺(tái)自然晾干，活化備用。第35頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天5、展開(kāi)劑選擇與淋洗劑標(biāo)準(zhǔn)一致。官能團(tuán)極性如下：RH＜RCl＜—CH=CH2＜ROCH3＜RNO2＜RNMe2＜RCOCH3＜RCO2R＜R2C=O＜RCHO＜RSH＜RNH2＜RNHCOR＜ROH＜RCONH2＜RCO2H一般單一展開(kāi)劑沒(méi)有很適合的極性，多用相容的展開(kāi)劑混合，以調(diào)節(jié)展開(kāi)劑極性。第36頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天6、被分離物質(zhì)、淋洗（展開(kāi)劑）及固定相的極性選擇關(guān)系圓弧內(nèi)三角形可以繞圓心轉(zhuǎn)動(dòng)，其三個(gè)角頂點(diǎn)分別指向三類(lèi)物質(zhì)的極性區(qū)限。采用混合溶劑調(diào)節(jié)極性?；【€A代表吸附劑的活性，弧線B代表展開(kāi)劑的極性，弧線C代表被分離物質(zhì)極性，都順箭頭方向增大。三角形的三個(gè)角所指位置是三者的關(guān)系。第37頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天7、一般薄層色譜實(shí)驗(yàn)操作點(diǎn)樣—展開(kāi)—顯色—計(jì)算Rf值點(diǎn)樣：在距薄板下沿1cm處的水平線上，毛細(xì)管口液滴與薄層表面相切，切忌玻璃管戳破薄層，可以重復(fù)點(diǎn)樣。展開(kāi)：薄層板下沿水平插入層析缸，展開(kāi)劑不能淹沒(méi)樣點(diǎn)，缸內(nèi)充滿展開(kāi)劑蒸汽，要蓋上蓋子，展開(kāi)劑水平線上升，接近薄層上沿時(shí)為止。顯色：大多物質(zhì)要進(jìn)行物理或者化學(xué)方法顯色。薄層板從層析缸取出，在展開(kāi)劑前沿作一記號(hào)，待展開(kāi)劑揮發(fā)干后顯色。物理方法：紫外燈照射；碘蒸汽熏蒸等?；瘜W(xué)方法：可以產(chǎn)生有色物質(zhì)的反應(yīng)。第38頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天幾種點(diǎn)樣方法直接點(diǎn)樣離下沿1.5-2.0cm處毛細(xì)管分次點(diǎn)樣≤0.3cm。間接點(diǎn)樣打孔器打?yàn)V紙片2-3mm直徑，試液點(diǎn)滿紙片，晾干；打孔器打薄層2-3mm的孔，紙片嵌入。試樣液用打孔器打下的吸附劑吸收，干后填入孔中；薄層上挖一條水平溝槽，試樣液用吸附劑吸收，干后填入溝槽（展開(kāi)后是平行帶狀）第39頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天8、等溫吸附線與分離效果的關(guān)系恒溫下以展開(kāi)相濃度為橫坐標(biāo)，吸附相濃度為縱坐標(biāo)作圖，得到等溫吸附曲線。曲線中，A物質(zhì)斜率大，被吸附作用強(qiáng)，展開(kāi)速度慢，Rf值小。Ⅰ是理想狀況，顯色后是標(biāo)準(zhǔn)圓斑；Ⅱ和Ⅲ出現(xiàn)“拖尾”現(xiàn)象，分離效果不好。、ⅠⅡⅢ第40頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天9、影響Rf的因素薄層厚度吸附劑種類(lèi)、活度、展開(kāi)劑極性、展層的飽和度展開(kāi)方法：一般不加黏合劑，薄板水平展開(kāi)。單向上行一次展開(kāi)，傾角70-80°Rf值接近的物質(zhì)要多次單向展開(kāi)。每次可用同一展開(kāi)劑，也可不同的展開(kāi)劑。雙向展開(kāi)法：用正方形薄板，展開(kāi)劑一次走到上沿后取出風(fēng)干，旋轉(zhuǎn)90°后再展開(kāi)邊緣效應(yīng)：溶劑前沿線一般朝下彎造成Rf不準(zhǔn)，且使色斑大小及形狀不規(guī)則顯色是配合薄層進(jìn)行鑒別。第41頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天四、掃集共蒸餾法1、分離原理：將試樣用注射器注入事先填入的無(wú)吸附性的填充劑（玻璃棉、玻璃珠、海砂等）的凈化柱內(nèi)，在規(guī)定溫度下，有機(jī)化合物和溶劑蒸汽隨氮?dú)饬鬟M(jìn)冷凝管，冷凝后進(jìn)入接收器。脂肪、色素不能汽化的雜質(zhì)沉積在柱內(nèi)填充劑上，使雜質(zhì)得以分離。2、用途：用于有機(jī)磷、有機(jī)氮有機(jī)化合物的分離提純。

3、構(gòu)成部件：柱溫箱、溫度控制器、載氣流量控制器、自動(dòng)淋洗裝置、凈化柱、冷凝管、冷阱、收集器。第42頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天五、低溫冷凍分離法食品中有機(jī)化合物.的分析，取樣后.有機(jī)化合物與大量的脂肪、蠟質(zhì)混合在一起，給分離造成困難。由于動(dòng)植物組織中的脂肪、蠟質(zhì)可以在低溫下于丙酮溶液中生成沉淀，將樣品用丙酮反復(fù)萃取，萃取液經(jīng)過(guò)冷凍，過(guò)濾而分離掉脂肪、蠟質(zhì)沉淀，而有機(jī)化合物留在丙酮中。冷凍溫度一般在-70℃第43頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天六、液相萃取法1、萃取原理：一組互不相溶的溶劑中溶有某一成分溶質(zhì)。這種溶質(zhì)以一定比例（濃度比）在兩相中分配。兩相中分配比稱(chēng)分配系數(shù)。利用同組溶劑中各物質(zhì)分配系數(shù)不同或同種物質(zhì)在不同溶劑組中分配系數(shù)不同而分開(kāi)。（選擇合適溶劑，反復(fù)分配）2、等容一次分配：一組等容互不相溶的溶劑中加入某一溶質(zhì)，平衡后弱極性溶劑中有機(jī)化合物比值是P；強(qiáng)極性溶劑中比值是Q;顯然P+Q=1，兩相濃度比為P/Q。第44頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天3、等容多次分配與不等容分配取幾份等體積強(qiáng)極性溶劑在1份弱極性溶劑中萃取幾次后，弱極性溶劑中溶質(zhì)含量是Pn,強(qiáng)極性溶劑中溶劑含量是1-Pn

。不等容一次分配：設(shè)弱極性溶劑體積是強(qiáng)極性體積的α倍。依定義，一次分配后弱極性溶劑中含量是αP，強(qiáng)極性溶劑中含量為Q；弱極性溶劑中所含有機(jī)化合物占有機(jī)化合物總量比例為：αP/（Q+αP）。用此比例式可以計(jì)算兩相的有機(jī)化合物含量。設(shè)P=0.7Q=0.3因兩相濃度比不變。設(shè)0.7的相用2倍體積，則有0.7的液相中含有2×0.7/（0.3+2×0.7）=1.4/1.7第45頁(yè),共53頁(yè)，2024年2月25日，星期天七、化學(xué)提純法化學(xué)凈化法是使雜質(zhì)與某種試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)除掉或者消除干擾。.有機(jī)化合物提取液干擾分析成分很大程度是脂肪與色素。最常用的化學(xué)凈化法是用酸處理對(duì)酸穩(wěn)定的有機(jī)化合物或用堿處理對(duì)堿穩(wěn)定的有機(jī)化合物來(lái)除雜。1、酸凈化：用濃H2SO4或濃H2SO4