儀器分析：第三章 色譜理論基礎(chǔ)與氣相色譜法 色譜定性定量方法

2024/4/14第三章

色譜理論基礎(chǔ)與氣相色譜分析法3.5.1

色譜定性鑒定方法3.5.2

色譜定量分析方法第五節(jié)

色譜定性與定量分析方法MethodsofQualitativeandquantitativeanalysisinchromatographFundamentalof

chromatographtheoryandgaschromatograpy2024/4/143.5.1

色譜定性鑒定方法1.利用純物質(zhì)定性的方法

利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。

利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。2024/4/14

2.利用文獻(xiàn)保留值定性

利用相對保留值r21定性

相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)行定性鑒定。2024/4/143.保留指數(shù)

又稱Kovats指數(shù)(Ⅰ)，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：

將正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個(gè)數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）。其他物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷烴，其分別具有Z和Z＋1個(gè)碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保留時(shí)間應(yīng)在相鄰兩個(gè)正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示。2024/4/14保留指數(shù)計(jì)算方法2024/4/144.與其他分析儀器聯(lián)用的定性方法小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）

色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀；組分的結(jié)構(gòu)鑒定試樣試樣

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCD氣相色譜質(zhì)譜分離鑒定BACD2024/4/143.5.2

色譜定量分析方法1.峰面積的測量

（1）峰高（h）乘半峰寬（Y1/2）法：近似將色譜峰當(dāng)作等腰三角形。此法算出的面積是實(shí)際峰面積的0.94倍：

A=1.064hY1/2

（2）峰高乘平均峰寬法：當(dāng)峰形不對稱時(shí)，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計(jì)算峰面積：

A=h（Y

0.15+Y

0.85）/2

（3）峰高乘保留時(shí)間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時(shí)間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積：

A=h·b·tR

（4）自動積分和微機(jī)處理法2024/4/142.定量校正因子

試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：

m

i

=

fi·Ai

絕對校正因子：比例系數(shù)fi

，單位面積對應(yīng)的物質(zhì)量，即

f

i=m

i

/Ai

定量校正因子與檢測器響應(yīng)值成倒數(shù)關(guān)系：

f

i=1/Si

相對校正因子f'i

：即組分的絕對校正因子與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對校正因子之比。

當(dāng)mi、mS以摩爾為單位時(shí)，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子，用f'm表示；當(dāng)mi、mS用質(zhì)量單位時(shí)，以f'w表示。2024/4/143.常用的幾種定量方法

（1）歸一化法

特點(diǎn)及要求：

歸一化法簡便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。2024/4/14（2）外標(biāo)法外標(biāo)法也稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線法。特點(diǎn)及要求：外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高，

操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。2024/4/14（3）內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：

（a）試樣中不含有該物質(zhì)；（b）與被測組分性質(zhì)比較接近；（c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（d）出峰位置應(yīng)位于被測組分附近。試樣配制：

準(zhǔn)確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標(biāo)物mS2024/4/14內(nèi)標(biāo)法計(jì)算式：試樣配制：準(zhǔn)確稱取一定量的試樣m，加入一定量內(nèi)標(biāo)物ms計(jì)算式：2024/4/14內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)：(a)內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大。(b)每個(gè)試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。(c)若將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物加入量固定，則：內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法。2024/4/14請選擇內(nèi)容結(jié)束3.1