提取分離和鑒定的方法與技術(shù)

關(guān)于提取分離和鑒定的方法與技術(shù)植物成分按其溶解性可以分類如下：植物成分水溶性成分醇溶性成分脂溶性成分游離生物堿、苷元、非水溶性有機(jī)酸、樹脂、揮發(fā)油、脂溶性色素、油脂和蠟（除少數(shù)外，僅熱時可溶于醇）蛋白質(zhì)、黏液質(zhì)、單糖和低聚糖、氨基酸、水溶性有機(jī)酸、鞣質(zhì)、苷類及水溶性色素、生物堿鹽其他成分淀粉（冷水不溶、熱水不溶、在有機(jī)溶劑中均不溶）無機(jī)成分植物細(xì)胞壁成分第2頁,共25頁，2024年2月25日，星期天成分類型水醇類親脂性有機(jī)溶劑游離生物堿－++生物堿鹽++－苷類++－苷元－++揮發(fā)油－++糖類(單糖低聚糖)+±－

(多糖)＋±－有機(jī)酸（大分子）－++

（小分子）++－樹脂－++氨基酸++－蛋白質(zhì)、酶±±－鞣質(zhì)++－色素（親水性）++－（親脂性）－++油脂、蠟－++±：單糖：無水醇難溶；多糖：對醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶：對水熱水沉淀；對醇60%以上沉淀。第3頁,共25頁，2024年2月25日，星期天第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)第4頁,共25頁，2024年2月25日，星期天第一節(jié)提取方法與技術(shù)第二節(jié)分離精制和鑒定的方法與技術(shù)第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)第5頁,共25頁，2024年2月25日，星期天第一節(jié)提取方法與技術(shù)一、溶劑提取法第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)二、其他提取方法第6頁,共25頁，2024年2月25日，星期天

學(xué)習(xí)目標(biāo)：1.掌握溶劑提取法的概念和提取原理。2.掌握各類溶劑的性質(zhì)與選擇。3.熟悉影響溶劑提取法的因素。第7頁,共25頁，2024年2月25日，星期天天然藥物中有效成分的提取分離存在兩種情況：欲提取物為已知成分或化學(xué)結(jié)構(gòu)類型；從天然藥物中尋找未知有效成分或有效部位。提取的概念：指用選擇的溶劑和適當(dāng)?shù)姆椒?，將所要的成分溶解出來并同天然藥物組織脫離的過程。第8頁,共25頁，2024年2月25日，星期天第一節(jié)提取方法與技術(shù)重點：溶劑提取法的原理，化學(xué)成分的極性、常用溶劑、極性大小順序及提取溶劑的選擇；常見的提取方法及應(yīng)用范圍。常用的方法有：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法和超臨界流體萃取法。應(yīng)用最多的提取方法是溶劑提取法第9頁,共25頁，2024年2月25日，星期天

一、溶劑提取法1概念

溶劑提取法：是指根據(jù)天然藥物中各種化學(xué)成分的溶解性能，選擇對有效成分溶解度大而對其他成分溶解度小的溶劑，用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑺杌瘜W(xué)成分盡可能完全地從藥材組織中溶解提出的方法。2提取原理根據(jù)“相似相溶”的原理過程：“滲透溶解擴(kuò)散”動力：在細(xì)胞內(nèi)外液的“濃度差”

第10頁,共25頁，2024年2月25日，星期天3提取前預(yù)處理粉碎：考慮藥材質(zhì)地、溶劑性質(zhì)、提取方法等。脫脂：用壓榨法或石油醚溶出藥材中的強(qiáng)親脂性雜質(zhì)，如：種子類藥材中有效成分的提取。苷類的提?。禾崛≡找种泼富钚蕴崛〈紊找Ａ裘富钚裕òl(fā)酵）

第11頁,共25頁，2024年2月25日，星期天4影響因素溶劑的選擇：關(guān)鍵提取的方法藥材的粉碎度溫度時間濃度差

第12頁,共25頁，2024年2月25日，星期天5溶劑的極性與介電常數(shù)有關(guān)，溶劑的介電常數(shù)越大，極性越強(qiáng)，介電常數(shù)小的溶劑極性小。如：己烷為1.9，氯仿為5.2，水為80。親水性：是指近于水而疏于油的性質(zhì)。親脂性：是指近于油而疏于水的性質(zhì)。第13頁,共25頁，2024年2月25日，星期天6常用的提取溶劑及溶劑的選擇(1)常用提取溶劑的分類與極性1）分類：水親水性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑2）極性大小：

水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。第14頁,共25頁，2024年2月25日，星期天水：是一種強(qiáng)極性溶劑，無臭、無味、無毒，不燃燒，使用安全。包括冷水、熱水、酸水、堿水親水性有機(jī)溶劑：是指與水能以任意比例互溶的，放置后不會分層的溶劑。包括甲醇、乙醇、丙酮。親脂性有機(jī)溶劑：是指與水不能互溶或僅能部分互溶的溶劑，放置后與水分為兩層。這三類溶劑間互溶情況***：水和親水性有機(jī)溶劑可完全互溶，水和親脂性有機(jī)溶劑不能完全互溶，有機(jī)溶劑間除甲醇和石油醚不互溶外，其它均互溶。第15頁,共25頁，2024年2月25日，星期天溶劑極性與穿透力沸點℃相對密度與水混溶情況

30～60(常用)0.7不混溶(分層)石油醚小60～9090～120苯(C6H6)80.10.879不混溶(分層)乙醚(無水,Et2O)34.60.713不混溶(分層)氯仿(CHCl3)61.21.484不混溶(分層)醋酸乙酯(EtOAC)77.10.902不混溶(分層)正丁醇(n-BuOH)117.70.810不混溶(分層)丙酮(Me2CO)56.30.792混溶乙醇(EtOH)78.40.789混溶甲醇(MeOH)64.60.791混溶水(H2O)大1001.00第16頁,共25頁，2024年2月25日，星期天(2)提取溶劑的選擇原則***①對欲提取成分溶解度要盡可能大，對共存的雜質(zhì)溶解度要盡可能小。②不與欲提取成分起化學(xué)反應(yīng)③溶劑應(yīng)價廉、易得、使用安全。第17頁,共25頁，2024年2月25日，星期天(3)提取溶劑的選擇水提取法：冷水、熱水、酸水、堿水等優(yōu)點：為極性最大的溶劑，也最常用。其穿透能力強(qiáng)，可溶解苷類、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽、水溶性色素、無機(jī)鹽等成分。且具有安全、經(jīng)濟(jì)、易得等優(yōu)點。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點：①水提取液（特別是含糖及蛋白質(zhì)等）易霉變，不易保存；②含果膠、黏液質(zhì)類成分較多的天然藥物，其水提取液黏度大、不易過濾；③含淀粉量多的天然藥物，沸水煎煮時，藥材中的淀粉易糊化，過濾困難；④苷類成分含量較高的天然藥物，水提取液在減壓濃縮時，常會產(chǎn)生大量泡沫，使?jié)饪s困難。故含淀粉量多的天然藥物，不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。第18頁,共25頁，2024年2月25日，星期天親水性的有機(jī)溶劑提取法：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點：應(yīng)用范圍廣，天然藥物中的化學(xué)成分多可溶于乙醇中，且易過濾，不霉變，易濃縮回收。缺點：價高、易燃，有些溶劑毒性較強(qiáng)。第19頁,共25頁，2024年2月25日，星期天親脂性有機(jī)溶劑提取法：溶劑的選擇性強(qiáng)，用于親脂性成分的提取，如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。優(yōu)點：選擇強(qiáng)，提取物純度較高，溶劑易回收。缺點：價高、易燃、有毒，穿透性差；對設(shè)備要求高，使用時應(yīng)注意安全。注意：藥材細(xì)胞是植物性的，親脂性有機(jī)溶劑對藥材組織的穿透能力較弱，須增大溶劑的用量或延長時間才能提取完全。第20頁,共25頁，2024年2月25日，星期天7化學(xué)成分的極性被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。(1)影響化合物極性的因素：①化合物分子母核大小(碳原子數(shù)多少)：分子大、碳原子數(shù)多，極性小；分子小、碳原子數(shù)少，極性大。②取代基極性大小：在化合物母核相同或相近情況下，化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。常見基團(tuán)極性大小順序如下：－CH3,－CH2－＜－CH＝CH－＜－OCH3,－O－CH2－＜－NO2＜－N(CH3)2＜－COOR＜－C=O＜－CHO＜－SH＜－NH2＜－NH－＜－COCH3＜－OH＜Ar－OH＜－COOH

③結(jié)構(gòu)中雙鍵或共軛雙鍵數(shù)目增加，化合物極性增大。第21頁,共25頁，2024年2月25日，星期天