高考化學(xué)專題復(fù)習(xí)有機(jī)物合成與推斷綜合題

高考必勝專題強(qiáng)化突破高考非選擇題突破有機(jī)物合成與推斷綜合題命題視角一有機(jī)物的命名與有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫(一)有機(jī)物的命名1.常見有機(jī)物的命名(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)。②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)(十及十以上還可表示碳原子數(shù))。③1，2，3……指官能團(tuán)或取代基的位置。④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1，2，3……1.寫出下列物質(zhì)的名稱。3，4－二氯苯甲酸3－氯－1－丙烯2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)間苯二酚(或1，3－苯二酚)三氯乙烯鄰羥基苯甲醛(或2－羥基苯甲醛)2.寫出下列有機(jī)物的名稱。2－氯丙酸2－甲基－3－氯－1－丁烯聚2－甲基丙烯酸甲酯(二)有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫1.有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫要求(1)反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“―→”連接，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式(或用鍵線式，但不能用分子式)表示，并遵循原子守恒進(jìn)行配平。(2)反應(yīng)條件：有機(jī)反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。①如乙醇與濃硫酸混合，加熱170℃生成乙烯，加熱140℃生成乙醚。如溴乙烷與NaOH加熱反應(yīng)，在水溶液中生成乙醇，在乙醇溶液中生成乙烯。2.有機(jī)物與NaOH溶液反應(yīng)方程式的書寫3.寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。4.芳香烴A經(jīng)過如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。請回答下列問題：(1)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應(yīng)類型分別為________、________、_________、________、________。(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為________；G的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①C→A：_____________________________________________________。②F與銀氨溶液：______________________________________________。③D＋H→I：__________________________________________________。命題視角二限定條件下同分異構(gòu)體的書寫與數(shù)目判斷(一)同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷1.“四法”速判同分異構(gòu)體數(shù)目(1)識記法。熟記下列?？嫉耐之悩?gòu)體模型，有助于考生在考試中實(shí)現(xiàn)“秒答”。①只含一種化學(xué)環(huán)境的氫原子的分子均無同分異構(gòu)體。如甲烷、乙烷、新戊烷(可看作CH4的四甲基取代物)、2，2，3，3－四甲基丁烷(可看作乙烷的六甲基取代物)、苯、環(huán)己烷、C2H2、C2H4等分子的一鹵代物只有一種。②丁烷、丁炔、丙基、丙醇均有2種不同結(jié)構(gòu)。③戊烷、丁烯、戊炔均有3種不同結(jié)構(gòu)。④丁基、C8H10(芳香烴)均有4種不同結(jié)構(gòu)。⑤己烷、C7H8O(含苯環(huán))均有5種不同結(jié)構(gòu)。⑥戊基、C9H12(芳香烴)均有8種不同結(jié)構(gòu)。(2)基元法：以烴基為基元，該烴基對應(yīng)烷烴的一元取代物的同分異構(gòu)體數(shù)目與烴基的同分異構(gòu)體數(shù)目相等。(3)換元法：此法適用于確定烴的多元取代物的同分異構(gòu)體數(shù)目。如二氯苯(C6H4Cl2)有3種同分異構(gòu)體，四氯苯也有3種同分異構(gòu)體(將H原子與Cl原子交換)；又如CH4的一氯代物只有1種，新戊烷[C(CH3)4]的一氯代物也只有1種。(4)等效氫法：同一碳原子上的氫原子等效；同一碳原子上的甲基上的氫原子等效；位于對稱位置上的碳原子上的氫原子等效。有幾種等效氫，其一元取代物就有幾種。2.一元取代物、二元取代物數(shù)目的判斷(1)CH3CH2CH3的一氯代物有2種，二氯代物有4種。(2)C4H10的一氯代物有4種，二氯代物有9種，一氯一溴代物有12種。(3)甲苯的一氯代物有4種，甲苯苯環(huán)上的二氯代物有6種。3.含苯環(huán)同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷(1)若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對3種。(2)若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。(3)若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有6種。(4)若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個(gè)不同的取代基，其結(jié)構(gòu)有10種。答案(1)2

(2)6①屬于A的同系物；②苯環(huán)上有4個(gè)取代基；③苯環(huán)上一氯代物只有一種。答案

107.(山東卷)符合下列條件的A(C8H8O3)的同分異構(gòu)體有________種。①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫

答案

4(二)限定條件下同分異構(gòu)體的書寫1.常見限定條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系2.書寫技巧①屬于芳香族化合物

②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)(2)上述結(jié)構(gòu)中，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1的為________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。命題視角三有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷(一)利用題給“已知”中的信息反應(yīng)為突破口推斷以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實(shí)是一個(gè)拓寬視野和“模仿”的過程，解題時(shí)首先應(yīng)確定合成路線中哪一步反應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過對比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可通過對比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。(二)利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)(三)合成路線中未知有機(jī)物的推斷[典例3]

以芳香烴X為原料合成Y的一種流程如圖所示：(1)X的名稱為_________________，C的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(2)反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型為__________。(3)B中官能團(tuán)名稱是_______________，X分子中最多有________個(gè)原子共平面。(4)D和E反應(yīng)生成Y的化學(xué)方程式為_____________________________________________________________。1－苯基－1－丙烯加成反應(yīng)羧基、碳碳雙鍵1712.有機(jī)高分子化合物H是制備藥物的重要中間體，其一種合成方法如圖：請回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________________________________，D中所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(2)A與B所發(fā)生的反應(yīng)類型為________，E生成F所需的試劑和反應(yīng)條件是______________。(3)G發(fā)生縮聚反應(yīng)可生成H，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式

。

2－甲基－1，3－丁二烯或異戊二烯加成反應(yīng)氯氣、光照13.吡唑類化合物G是一種重要的醫(yī)用中間體，其合成路線如下：命題視角四有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)(一)成環(huán)有機(jī)物的合成路線設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求2.?？嫉某森h(huán)反應(yīng)類型反應(yīng)舉例成環(huán)反應(yīng)脫水反應(yīng)(不屬于基本有機(jī)反應(yīng)類型)生成內(nèi)酯二元酸與二元醇形成酯生成醚成環(huán)反應(yīng)Diels－Alder反應(yīng)二氯代烴與Na成環(huán)形成雜環(huán)化合物14.化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香族化合物A制備H的一種合成路線如下：解析

根據(jù)已知②，環(huán)戊烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)戊烯，再與2－丁炔進(jìn)行加成就可以連接兩個(gè)碳鏈，再用Br2與碳鏈上雙鍵加成即可。15.高分子化合物I為重要的化工原料。其合成路線如下：答案

(二)利用題給信息與已學(xué)化學(xué)知識設(shè)計(jì)合成路線1.增長碳鏈的四種常用方法(1)醛、酮與HCN的加成反應(yīng)可使碳鏈增加一個(gè)碳原子。2.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)(1)有機(jī)合成過程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。有時(shí)在引入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。(2)實(shí)例被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用(CH3CO)2O將—NH2轉(zhuǎn)化為酰胺，最后再水解轉(zhuǎn)化為—NH2碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先與碳碳雙鍵加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH醇溶液通過消去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵答案

解析

(1)對比W和初始原料的分子結(jié)構(gòu)差異：13.14.(河北卷)已知：答案

(三)截取流程中的“片段”設(shè)計(jì)合成路線[典例5]

有機(jī)物G是合成免疫抑制劑藥物霉酚酸的中間體，可由如下路徑合成得到：第二步：從表中分析來看，目標(biāo)有機(jī)物中的結(jié)構(gòu)1與結(jié)構(gòu)2在原料1中都存在，因此不需要轉(zhuǎn)變。目標(biāo)有機(jī)物中的結(jié)構(gòu)3和結(jié)構(gòu)4合起為—CH2OOCH，即為酯類，因此需要用HCOOH與—CH2OH反應(yīng)得到。分析原料可知，HCOOH可由HCHO經(jīng)氧化得到。而—CH2OH可由—CH2Cl經(jīng)水解得到，因此如何引入—CH2Cl是關(guān)鍵，此基團(tuán)可由—CH3通過氯代得到，但根據(jù)已學(xué)的知識在苯環(huán)上引入一個(gè)—CH3無法實(shí)現(xiàn)，此時(shí)需要從流程圖中尋找解題信息，通過截取流程片段，模仿片段中物質(zhì)的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及碳骨架的變化。流程中“D→E”的變化中引入了—CH2Cl，問題得以解決。目標(biāo)有機(jī)物中沒有溴原子，即原料1中苯環(huán)上連有溴原子，因此需要想辦法去掉，回憶所學(xué)知識，無法從苯環(huán)上去掉溴原子，故從流程中“C→D”的變化來實(shí)現(xiàn)這一要求。18.(湖南卷)物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：答案

19.化合物G是重要的藥物中間體，以有機(jī)物A為原料制備G，其合成路線如下：課堂練習(xí)(廣東卷)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物Ⅰ為原料，可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇Ⅶ等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。(1)化合物Ⅰ的分子式為__________，其環(huán)上的取代基是__________(寫名稱)。(2)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ′的形式存在。根據(jù)Ⅱ′的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。C5H4O2醛基序號結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①—CH===CH—H2—CH2—CH2—加成反應(yīng)②

氧化反應(yīng)③

—CHOO2—COOH—COOHCH3OH—COOCH3酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(合理即可)Ⅳ中羥基能與水分子形成分子間氫鍵乙烯2課后練習(xí)藥物中間體G的一種合成路線如下圖所示：回答下列問題：(1)A中官能團(tuán)的名稱為____________________，A與H2加成得到的物質(zhì)的名稱為____________，由A生成B的化學(xué)方程式為________________________________________________________________。(2)關(guān)于B、C、D的下列說法錯(cuò)誤的是_____________________。A.B具有順反異構(gòu)體B.C分子結(jié)構(gòu)中