有機(jī)化合物波譜分析

關(guān)于有機(jī)化合物波譜分析

電磁輻射(電磁波，光)：以巨大速度通過空間、不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的一種能量。

電磁輻射的性質(zhì)：具有波、粒二象性：光的能量普朗克常數(shù)光的頻率波長波數(shù)第2頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

電磁波譜：電磁輻射按波長順序排列，稱為電磁波譜。γ射線→x射線→紫外光→可見光→紅外光→微波→無線電波

不同能量的電磁波能引起物質(zhì)不同運(yùn)動狀態(tài)的變化，促使一定能態(tài)的基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，在連續(xù)的電磁波譜上出現(xiàn)吸收信號。

第3頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第4頁,共77頁，2024年2月25日，星期天有機(jī)化學(xué)四大譜

1.紅外光譜(IR)(InfraredSpectroscopy)

2.紫外光譜(UV)

(UltravioletSpectroscopy)3.核磁共振譜(NMR)(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy)

4.質(zhì)譜(MS)(MassSpectroscopy)分子吸收光譜正離子質(zhì)量譜第5頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

元素分析——元素組成質(zhì)譜(MS)——分子量及部分結(jié)構(gòu)信息紅外光譜(IR)——官能團(tuán)種類紫外?可見光譜(UV/Vis)——共軛結(jié)構(gòu)核磁共振波譜(NMR)——C–H骨架及所處化學(xué)環(huán)境

X-射線單晶衍射——立體結(jié)構(gòu)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究方法第6頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第7頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

紅外光譜(InfraredSpectroscopy，IR)的產(chǎn)生分子振動和轉(zhuǎn)動所吸收能量而產(chǎn)生的光譜稱為紅外光譜，又稱為分子振轉(zhuǎn)光譜。紅外光譜(中紅外)的能量吸收范圍λ：2.5~25μm(σ：4000~400cm-1)

紅外光譜的應(yīng)用鑒定化合物結(jié)構(gòu)：根據(jù)紅外吸收曲線的峰位、峰強(qiáng)以及峰形判斷化合物的官能團(tuán)，確定化合物類別。紅外光譜產(chǎn)生必要條件分子在振、轉(zhuǎn)過程中的凈偶極矩的變化不為0，即分子產(chǎn)生紅外活性振動過程中：Δμ≠0第8頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.1.1分子的振動和紅外光譜8.1.1.1振動方程式c：光速，μ：原子的折合質(zhì)量，K：鍵的力常數(shù)諧振子，簡諧振動第9頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

由振動公式可知，力常數(shù)K相當(dāng)于鍵的強(qiáng)度，隨著鍵能的增加，IR譜在高波數(shù)(高能)一端具有吸收帶。例：

vC≡C>vC=C>vC–CvO–H>vN–H

>vC–HIR譜的吸收位置除與鍵的力常數(shù)K有關(guān)外，還與鍵兩端的原子質(zhì)量(m1、m2)有關(guān)，與質(zhì)量大的原子結(jié)合在一起，IR譜吸收位置處于低波數(shù)一端。例：vC–H>vC–C

>

vC–O

第10頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

用波數(shù)(σ)或波長(λ)為橫坐標(biāo)，用透光率(Transmittance，T%)為縱坐標(biāo)作圖，可得到紅外吸收光譜圖。第11頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

分子中鍵的振動分類：伸縮振動、彎曲振動。一.伸縮振動v

伸縮振動：鍵長沿鍵軸方向發(fā)生周期性變化的振動。它們所產(chǎn)生的吸收帶在高波數(shù)一端。

伸縮振動分類：不對稱伸縮、對稱伸縮。(2)

不對稱伸縮振動vas

(1)

對稱伸縮振動vs8.1.1.2分子振動類型第12頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

彎曲振動：指鍵角發(fā)生周期性變化，而鍵長不變的振動。包括面內(nèi)彎曲振動、面外彎曲和變形振動。二.彎曲振動(變形振動，變角振動)剪式振動δ面內(nèi)搖擺ρ面內(nèi)彎曲振動β：包括剪式振動和面內(nèi)搖擺。第13頁,共77頁，2024年2月25日，星期天面外彎曲γ：包括面外搖擺和蜷曲。面外搖擺ω蜷曲τ第14頁,共77頁，2024年2月25日，星期天變形振動δ

：包括對稱變形振動和不對稱變形振動。不對稱的變形振動δas對稱的變形振動δs第15頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.1.2烴類化合物的IR譜圖解析8.1.2.1烷烴

vC–H不對稱(as)：~2960cm-1(s)對稱(s)：~2870cm-1(s)不對稱：~2920cm-1(s)對稱：~2850cm-1(s)CH3CH2

烷烴的IR譜應(yīng)關(guān)注三個(gè)吸收段的情況：

(1)

C–H伸縮振動(vC–H)：3000~2800cm-1；第16頁,共77頁，2024年2月25日，星期天δC–H不對稱變形(δas)：~1460cm-1(m)對稱變形(δs)

：~1380cm-1(s)CH2剪切(δ)：~1460cm-1(s)CH3(CH2)n，n≥4時(shí)，~720cm-1(2)C–H彎曲振動(δC–H)：1350~1490cm-1，包括CH3變形和CH2剪切；(3)

CH2平面搖擺(ρ)：780~720cm-1(m)

。第17頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第18頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第19頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

(4)

–CH(CH3)2中CH3的對稱變形振動(δs)：

~1385cm-1(m)~1370cm-1(m)對稱雙峰(裂距小)第20頁,共77頁，2024年2月25日，星期天不對稱雙峰(裂距大)

(5)

–C(CH3)3中CH3的對稱變形振動：

~1395cm-1(m)~1370cm-1(s)第21頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.1.2.2烯烴各類烯烴的特征吸收位置表烯烴類型v=C–H／cm-1vC=C／cm-1ω=C–H／cm-1RHC=CH23100~3000(m)1645(m)995~985(s)910~905(s)R1R2C=CH23100~3000(m)1653(m)895~885(s)R1HC=CHR2(Z)3100~3000(m)1650(m~w)730~650(m,b)R1HC=CHR2(E)3100~3000(m)1675(w~n)980~965(s)R1R2C=CHR33100~3000(m)1680(m~w)840~790(s)R1R2C=CR3R4

1670(w~n)

烯烴主要有=C–H伸縮振動(v=C–H)、C=C伸縮振動(vC=C)和=C–H彎曲振動(ω=C–H)三類吸收段。第22頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第23頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第24頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第25頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第26頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第27頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第28頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.1.2.3炔烴

(1)

端炔≡C?H伸縮振動(v≡C–H)：~3300cm-1(s,sharp)，

(2)

炔鍵C≡C伸縮振動(v≡C–C)：2260~2100cm-1，強(qiáng)度：端炔：(m)；乙炔、對稱二取代炔：(n,無偶極矩變化)；不對稱二取代炔烴：(w)。

(3)

端炔≡C?H彎曲振動(δ≡C–H)

：700~600cm-1(s)。第29頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第30頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.1.2.4芳烴

(1)

Ar–H伸縮振動(vC–H(Ar))：3075~3030cm-1(m~w)，可能不止一條吸收譜帶。

(2)

苯環(huán)骨架呼吸振動(vC=C(Ar))：1600、1580、1500、1450cm-1附近經(jīng)常出現(xiàn)2~4個(gè)吸收譜帶，這組譜帶與vC–H(Ar)一起作為判斷化合物有無芳環(huán)的主要依據(jù)。

(3)=C–H面外變形振動吸收(γC–H(Ar))：900~690cm-1(s)，依此區(qū)域吸收峰的數(shù)目可判斷苯環(huán)上取代的情況。第31頁,共77頁，2024年2月25日，星期天取代苯環(huán)上的C–H面外彎曲振動化合物γ=C–H／cm-1苯670(s)一取代770~730(s)710~690(s)1,2-二取代770~735(s)1,3-二取代810~750(s)710~690(m)1,4-二取代860~800(s)第32頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第33頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第34頁,共77頁，2024年2月25日，星期天作業(yè)一：p.315~316，習(xí)題(二)、(三)第35頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第36頁,共77頁，2024年2月25日，星期天1945年，以F.Bloch和E.M.Purcell為首的兩個(gè)研究小組分別觀測到水、石蠟中質(zhì)子的核磁共振信號(nuclearmagneticresonance，NMR)，為此他們二人榮獲1952年Nobel物理獎。今天核磁共振已成為化學(xué)、物理、生物、醫(yī)藥等領(lǐng)域中必不可少的實(shí)驗(yàn)工具，是研究分子結(jié)構(gòu)、構(gòu)型構(gòu)象、分子動態(tài)等的重要方法。核磁共振譜提供的分子結(jié)構(gòu)信息：原子數(shù)目、原子類型、原子間鍵合次序、分子立體結(jié)構(gòu)等。第37頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.2.1核磁共振的產(chǎn)生8.2.1.1核的自旋與磁矩的產(chǎn)生

核磁共振的研究對象：具有磁矩的原子核；

磁矩的產(chǎn)生：原子核的自旋運(yùn)動；

產(chǎn)生自旋運(yùn)動的原子核：自旋量子數(shù)I≠0(中子、質(zhì)子數(shù)不同時(shí)為偶數(shù)，I=半整數(shù)或整數(shù))；

核磁共振主要研究對象：I＝1/2的核，即1H、13C、19F、31P。第38頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.2.1.2自旋核在磁場中的取向和能級

磁性核(I≠0)在外磁場(H0)中的自旋取向是量子化的，共有(2I+1)個(gè)取向，即I，I-1，I-2，…，(-I+1)，-I。

I=1/2的核(1H等)，2個(gè)取向：m=+1/2，m=-1/2。第39頁,共77頁，2024年2月25日，星期天在外磁場作用下，1H的自旋能級的裂分：

只有當(dāng)電磁波的輻射能等于1H的能級差時(shí)，才能發(fā)生1H的核磁共振(從低能態(tài)向高能態(tài)躍遷，核自旋方向改變)：E射=hv射=E=hv0

要使1H發(fā)生核磁共振的條件必須是使電磁波的輻射頻率等于1H的進(jìn)動頻率：v射

=v0=H0/2(

：磁旋比)。第40頁,共77頁，2024年2月25日，星期天v0與H0的關(guān)系

外加磁場強(qiáng)度H0(T)氫核發(fā)生共振吸收時(shí)的電磁波頻率v0

(MHz)1.409602.114902.3491004.6972007.04630014.092600第41頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.2.1.3核磁共振儀和核磁共振譜圖

核磁共振儀的主要組成部件：磁體、射頻振蕩器、樣品管、掃描發(fā)生器、信號接收和記錄系統(tǒng)。第42頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

核磁共振信號的記錄：第43頁,共77頁，2024年2月25日，星期天吸收強(qiáng)度低場高場

質(zhì)子的能級差是固定的，但有機(jī)化合物中的質(zhì)子周圍都有電子，電子對外加電場有屏蔽作用，質(zhì)子周圍電子云密度越高，屏蔽作用就越大，該質(zhì)子信號就要在越高的磁場下獲得：化學(xué)位移第44頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.2.1.4化學(xué)位移一.化學(xué)位移的產(chǎn)生

在一個(gè)恒定的射頻場中，同一類核的共振峰位置不是定值，而是隨核的化學(xué)環(huán)境不同而有所差別，例：乙醇，信號順序(低場至高場)：HOH、HCH2、HCH3。

化學(xué)位移(chemicalshift)：因分子中各組質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境不同，而在不同的磁場產(chǎn)生共振吸收的現(xiàn)象。第45頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

屏蔽效應(yīng)(shieldingeffect)：感應(yīng)磁場對外磁場的屏蔽作用。通常用屏蔽常數(shù)σ來衡量屏蔽作用的強(qiáng)弱。有效磁場強(qiáng)度Heff：磁核實(shí)際感受的磁場強(qiáng)度：Heff=H0(1–σ)，v=γH0(1–σ)/2π

核磁波譜儀掃場方式進(jìn)行測定時(shí)，電子云密度大的質(zhì)子(CH3中的H，屏蔽效應(yīng))吸收峰在較高場(譜圖右側(cè))，電子云密度小的質(zhì)子(OH中的H，去屏蔽效應(yīng))出現(xiàn)在較低場(譜圖左側(cè))。第46頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

δ：樣品的化學(xué)位移，δ越小，對應(yīng)的磁場強(qiáng)度越高；

Δv

：樣品與標(biāo)樣吸收峰的頻率差(Δδ×v0，可從譜圖中直接讀得)；

v0：核磁共振儀的頻率。

質(zhì)子的化學(xué)位移通常以某一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如四甲基硅烷：TMS)的共振峰為原點(diǎn)(vTMS)，令其化學(xué)位移為零(δ=0)，測出樣品中各共振吸收峰(v)與標(biāo)樣的差值Δv，采用無因次的δ值表示。

δ值范圍為0~20ppm。對于60MHz的儀器，1ppm=60Hz；100MHz的儀器，1ppm=100Hz。二.化學(xué)位移的表示方法第47頁,共77頁，2024年2月25日，星期天具體見教材p.304~305表第48頁,共77頁，2024年2月25日，星期天三.影響化學(xué)位移的因素(1)

誘導(dǎo)效應(yīng)：鄰近有推電子原子或基團(tuán)時(shí)，質(zhì)子峰移向高場(屏蔽效應(yīng)，峰右移，δ小)；有吸電子原子或基團(tuán)時(shí)，質(zhì)子峰移向低場(去屏蔽效應(yīng)，峰左移，δ大)。例：CH3OCH3ArCH3COCH30.93.82.32.3CH2CH2ClCH2BrCH2I=CH2CH2(OR)21.33.73.53.25.0

5.3CHCHCl22.05.8第49頁,共77頁，2024年2月25日，星期天(2)

各向異性效應(yīng)：當(dāng)分子中某些基團(tuán)的電子云排布不呈球形對稱時(shí)，它對鄰近的磁核產(chǎn)生一個(gè)各向異性的磁場，從而使某些空間位置上的磁核受屏蔽，而另一些空間位置上的磁核去屏蔽的現(xiàn)象。①芳環(huán)：苯環(huán)上的六個(gè)氫處于去屏蔽區(qū)，化學(xué)位移值也在低場，δ值較大(7~8ppm)。屏蔽區(qū)：(以“+”號表示)去屏蔽區(qū)：(以“–”號表示)第50頁,共77頁，2024年2月25日，星期天②雙鍵：烯鍵碳上的氫核處于去屏蔽區(qū)，δ值較烷基質(zhì)子大(處于低場，4.5~6ppm)；羰基碳上的質(zhì)子(醛類)處于去屏蔽區(qū)，并受到C=O吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)影響，其δ值更大(9.5~10.1ppm)。③叁鍵：炔氫處于屏蔽區(qū)，化學(xué)位移在較高場，δ值較小(2.0~3.0ppm)。雙鍵叁鍵第51頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

判斷一下：CH3、CH2、CH、

OCH3、OCH2、OCH、OCH2O、

CH2F、CH2Cl、CH2Br、CH2I、

COCH3、COCH2、PhCH3、COOCH3、?HC=CH?、HC≡C?、Ph?H

的化學(xué)位移值大概是多少？并總結(jié)出其規(guī)律。第52頁,共77頁，2024年2月25日，星期天8.2.1.5自旋偶合與裂分

自旋偶合：相同化學(xué)位移的同類質(zhì)子受鄰近磁核自旋作用的現(xiàn)象(常見的是三鍵偶合3J)。

自旋裂分：由于自旋偶合引起譜峰裂分的現(xiàn)象。一.自旋偶合的產(chǎn)生第53頁,共77頁，2024年2月25日，星期天(一)兩個(gè)Hb對Ha的影響一個(gè)Hb核的自旋態(tài)(方向)有兩種取向(+1/2，–1/2)，兩個(gè)Hb核的自旋態(tài)(方向)有三種組合方式：

(1)+1/2、+1/2(↑↑，↑表示與外磁場同方向)，總自旋=1，概率=1；

(2)+1/2、–1/2(↑↓，↓↑)，總自旋=0，概率=2；

(3)–1/2、–1/2(↓↓)，總自旋=–1，概率=1。第54頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

(1)相當(dāng)于在Ha核周圍增加了兩個(gè)方向與外磁場相同的小磁場，即，當(dāng)外磁場比H0略小時(shí)，Ha核即可發(fā)生躍遷，共振吸收峰出現(xiàn)在較低場區(qū)(δ大)；

(2)對Ha核周圍磁場無影響，Ha核的能級達(dá)到H0時(shí)即躍遷，共振動吸收峰出現(xiàn)在正常場區(qū)；

(3)相當(dāng)于在Ha核周圍增加了兩個(gè)方向與外磁場相反的小磁場，當(dāng)外磁場比H0略大時(shí)，Ha核才可發(fā)生躍遷，共振吸收峰出現(xiàn)在較高場區(qū)(δ小)。

Ha核的共振峰分裂為相等間距的三重峰，相對強(qiáng)度為1:2:1(峰面積比，即概率比)。第55頁,共77頁，2024年2月25日，星期天(二)一個(gè)Ha對Hb的影響一個(gè)Ha核的自旋態(tài)有兩種取向(+1/2，–1/2)，自旋概率為1:1，因此亞甲基的兩個(gè)Hb受Ha核影響共振峰分裂為相等間距的二重峰，吸收峰相對強(qiáng)度為1:1。第56頁,共77頁，2024年2月25日，星期天二.偶合常數(shù)

偶合常數(shù)(J，Hz)：自旋裂分所產(chǎn)生譜線的間距。偶合常數(shù)的大小表示偶合作用的強(qiáng)弱。三.化學(xué)等同核和磁等同核

化學(xué)等同核：分子中有一組氫核，它們的化學(xué)環(huán)境完全相等，化學(xué)位移也嚴(yán)格相等，則這組核稱為化學(xué)等同的核。

例：CH3CH2Cl、CH3CH2OH中CH3的三個(gè)質(zhì)子為化學(xué)等同，CH2的兩個(gè)質(zhì)子也為化學(xué)等同核。第57頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

磁等同核：分子中一組化學(xué)位移相同的核，它們對組外任何一個(gè)核都表現(xiàn)出相同大小的偶合作用(偶合常數(shù)相同)，則這組核稱為磁等同核。磁等同核不產(chǎn)生裂分。

例1：CH2F2中的兩個(gè)H是磁等同核，它們不但化學(xué)位移相等，而且兩個(gè)H對每個(gè)F原子的偶合作用相同(偶合常數(shù)相等)；分子中的兩個(gè)F(I=1/2)也是磁等同核。

例2：分子H2C=CF2中的兩個(gè)H和兩個(gè)F分別是化學(xué)等同核，但磁不等同(即Ha≠Hb，F(xiàn)a≠Fb，3JHaFa≠3JHbFa，3JHaFb≠3JHbFb)。磁不等同核之間的偶合產(chǎn)生峰的裂分，使共振峰較復(fù)雜。第58頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

一級譜圖

(1)

相互偶合的兩組質(zhì)子的化學(xué)位移之差(Δv)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其偶合常數(shù)(J，近似等于峰的裂距)，即Δv/J＞6。

(2)

同一核組的核均為磁等價(jià)，即J值相同。

(2)

偶合峰的裂分?jǐn)?shù)目符合(n+1)規(guī)律。

(3)

由譜圖可直接近似讀出化學(xué)位移值δ和J值(峰間距)。四.一級譜圖和n+1規(guī)律第59頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

(n+1)規(guī)律：自旋偶合通常只在相鄰碳上的質(zhì)子之間發(fā)生；一般說來，當(dāng)質(zhì)子相鄰碳上有n個(gè)同類質(zhì)子時(shí)，吸收峰裂分為n+1個(gè)，不同類質(zhì)子分裂成(n+1)(n’+1)個(gè)。裂分峰的強(qiáng)度：基本符合二項(xiàng)式(a+b)n展開式的各項(xiàng)系數(shù)之比：向心規(guī)則：相互偶合的一組峰通常內(nèi)側(cè)峰偏高外側(cè)峰偏低。第60頁,共77頁，2024年2月25日，星期天OH的H(活潑H)能進(jìn)行快速交換而不參與偶合(單峰，無裂分)，類似的還有：NH、SH等。

各組峰的積分高度比，即為各組質(zhì)子數(shù)的簡比。第61頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第62頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

分子中的C=O有隔離作用，使兩個(gè)CH2互不影響；C=O有中等吸電性，使連在上面的CH2的化學(xué)位移值δ向低場偏移。第63頁,共77頁，2024年2月25日，星期天第64頁,共77頁，2024年2月25日，星期天2H2H3H第65頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

紫外-可見吸收光譜(UltravioletandVisibleSpectroscopy，UV-Vis)：是由分子吸收紫外-可見光區(qū)(λ=10~800nm)的電磁輻射，使分子中價(jià)電子(外層電子)由基態(tài)躍遷到高能的激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生的吸收信號，簡稱紫外光譜，亦稱電子光譜。

紫外-可見光分區(qū)：

遠(yuǎn)紫外區(qū)(10~190nm)

近紫外區(qū)(190~400nm)

可見區(qū)(400~800nm)

紫外光譜一般是指190~400nm的近紫外光譜。紫外光譜能提供化合物的共軛骨架結(jié)構(gòu)信息。8.3紫外光譜簡介第66頁,共77頁，2024年2月25日，星期天

紫外光譜解析要點(diǎn)：

①分子中有孤立的–C=C–，λmax=200nm以上無吸收，但多烷基取代烯烴在接近λmax=200nm處有強(qiáng)吸收，摩爾吸收系數(shù)ε>104；

②分子中有–C=C–C=C–、–C=C–C=O等共軛結(jié)構(gòu)時(shí)，在λmax=215nm以上有強(qiáng)吸收，且共軛鏈越長，吸收波長增加(紅移)，吸收強(qiáng)度增加；第67頁,共77頁，2024年2月25日，星期天H(CH=CH)nH的最大吸收nλmax/nm溶劑2217己烷32682,2,4-三甲基戊烷4304環(huán)己烷53342,2,4-三甲基戊烷63642,2,4-三甲基戊烷73902,2,4-三甲基戊烷84102,2,4-三甲基戊烷104472,2,4-三甲基戊烷第68頁,共77頁，2024年2月25日，星期天③

分子中有苯環(huán)，在<200nm的遠(yuǎn)紫外區(qū)有兩個(gè)強(qiáng)吸收帶(E1、E2帶)，在λmax=254nm處有精細(xì)結(jié)構(gòu)的寬吸收峰(B帶)，ε≈200；若苯環(huán)的共軛體系增長，E1、E2帶移向長波，有可能進(jìn)入近紫外區(qū)成為K帶；B帶亦移向長波(紅移)，吸收強(qiáng)度增加。

④體系中帶有雜原子，可使吸收移向長波(紅移)。

⑤含雜原子的不飽和基團(tuán)，如–C=O、–C=N、–N=O、–C=S、–C≡N等，一般在λmax=270~350nm處有吸收，為R帶，但躍遷能量很小，通常ε<100，與共軛鏈相連時(shí)，