（正式版）HGT 6284-2024 環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)方法

ICS71.100.99CCSG74HGHG/T6284—2024法Testmethodfordeterminingactivityofrutheniumcarbenecatalystforcyclicolefinpolymerization2024-03-29發(fā)布2024-10-01實(shí)施IHG/T6284—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)化工催化劑分技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC63/SC10）歸口。本文件起草單位：上?；ぱ芯吭河邢薰?、中石化南京化工研究院有限公司、集萃新材料研發(fā)有限公司、東莞市德標(biāo)科技有限公司。本文件主要起草人：楊維成、劉建、陳延浩、李美華、喬新峰、方超立、陸建國(guó)、段高坤、曹文珠、汪珍、楊麗。1HG/T6284—2024環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)方法警示——本文件所涉及的試驗(yàn)用原料或溶劑（含甲苯、環(huán)狀烯烴單體等）對(duì)人體健康和安全具有中毒、易燃、易爆危害，現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁有明火，并且應(yīng)配有必要的滅火器材和排風(fēng)設(shè)備等預(yù)防設(shè)施。本文件規(guī)定了環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)方法。本文件適用于環(huán)狀烯烴聚合工藝用釕卡賓催化劑。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。JJG646JJG700移液器檢定規(guī)程氣相色譜儀檢定規(guī)程3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4原理在一定溫度和釕卡賓催化劑作用下，環(huán)狀烯烴類化合物聚合為環(huán)狀烯烴聚合物。以雙環(huán)戊二烯為探針?lè)磻?yīng)，利用甲苯溶解聚合產(chǎn)物，測(cè)定膜過(guò)濾液中未聚合雙環(huán)戊二烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計(jì)算出雙環(huán)戊二烯聚合轉(zhuǎn)化率，以此來(lái)表征釕卡賓催化劑用于環(huán)狀烯烴聚合反應(yīng)的活性。5試劑或材料5.1氮?dú)猓杭兌?9.999%（體積分?jǐn)?shù)）。5.2甲苯：分析純。5.3鄰苯二甲酸二乙基己基酯：分析純。5.4環(huán)狀烯烴（以雙環(huán)戊二烯計(jì)）：分析純。5.5環(huán)狀烯烴（以雙環(huán)戊二烯計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)品：98.0%～99.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。6儀器設(shè)備6.1集熱式恒溫加熱磁力攪拌器：攪拌速度50r/min～1000r/min。6.2烘箱：室溫～200℃。6.3聚合模具：規(guī)格為20cm×20cm×4mm；玻璃材質(zhì)或金屬材質(zhì)。6.4氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器，技術(shù)性能應(yīng)滿足JJG700的要求。6.5電子天平：精度0.001g。6.6移液器：技術(shù)性能應(yīng)滿足JJG646的要求。6.7渦旋振蕩器。6.9圓底燒瓶：500mL。6.10樣品瓶：1.5mL、8mL。2HG/T6284—20247試驗(yàn)裝置7.1流程環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)流程圖見(jiàn)圖1。圖1環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)流程圖7.2主要性能環(huán)狀烯烴聚合用釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)裝置主要性能設(shè)計(jì)參數(shù)見(jiàn)表1。表1釕卡賓催化劑活性試驗(yàn)裝置主要性能設(shè)計(jì)參數(shù)平行性（絕對(duì)差值）/%≤重復(fù)性（絕對(duì)差值）/%≤7.3核驗(yàn)正常情況下，活性試驗(yàn)方法的平行性、重復(fù)性每年用保留樣至少測(cè)定1次，其測(cè)定方法按第8章、第9章的規(guī)定。8試驗(yàn)步驟8.1活性測(cè)定稱取200.00g環(huán)狀烯烴（以雙環(huán)戊二烯計(jì)置于圓底燒瓶中，于40℃集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中，恒溫?cái)嚢?h。稱取0.01g釕卡賓催化劑，加入1mL甲苯，溶解后，滴加至雙環(huán)戊二烯中，磁力攪拌至完全溶解，然后將混合溶液注入聚合模具中，置于80℃烘箱中，30min后，取出。將上述雙環(huán)戊二烯聚合物，切割至粒徑約1mm～2mm顆粒。稱取0.5g，置于5g甲苯中，浸泡48h，超聲30min后，用0.22μm孔徑過(guò)濾膜過(guò)濾，取濾液，待測(cè)。8.2環(huán)狀烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定8.2.1氣相色譜操作條件推薦的氣相色譜操作條件見(jiàn)表2。3HG/T6284—2024表2推薦的氣相色譜操作條件HP-5毛細(xì)管柱，30m×0.32mm×0.23：18.2.2工作曲線的繪制8.2.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制8.2.2.1.1取兩個(gè)8mL樣品瓶，各加入0.01g雙環(huán)戊二烯標(biāo)準(zhǔn)品、0.01g鄰苯二甲酸二乙基己基酯（內(nèi)標(biāo)然后各加入5mL甲苯，溶解，稱量各樣品瓶溶液質(zhì)量，并計(jì)算溶液中雙環(huán)戊二烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wstd)、鄰苯二甲酸二乙基己基酯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wistd)。8.2.2.1.2取5個(gè)1.5mL樣品瓶，分別加入0.30mL鄰苯二甲酸二乙基己基酯溶液（見(jiàn)8.2.2.1.1記錄其質(zhì)量mist1～mist5；依次加入0.02mL、0.05mL、0.2mL、0.4mL、0.7mL上述雙環(huán)戊二烯溶液（見(jiàn)8.2.2.1.1），再依次加入0.68mL、0.65mL、0.5mL、0.3mL、0mL甲苯，用渦旋振蕩器混合5min得到標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。8.2.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制在推薦的色譜操作條件下，測(cè)試上述各標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄雙環(huán)戊二烯的色譜峰峰面積Asti與鄰苯二甲酸二乙基己基酯的色譜峰峰面積Aisti（i＝1～5，為標(biāo)準(zhǔn)溶液編號(hào)并計(jì)算雙環(huán)戊二烯/鄰苯二甲酸二乙基己基酯的峰面積比Arel＝Asti/Aisti。典型的色譜圖見(jiàn)圖2。21圖2雙環(huán)戊二烯和內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二乙基己基酯的氣相色譜圖以標(biāo)準(zhǔn)溶液中雙環(huán)戊二烯/鄰苯二甲酸二乙基己基酯的質(zhì)量比mrel為橫坐標(biāo)；以峰面積比Arel為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線，得到對(duì)應(yīng)的線性回歸方程，擬合得到斜率k和截距b，其線性相關(guān)系數(shù)R2應(yīng)大于0.9995。4HG/T6284—20248.2.3測(cè)定甲苯，用渦旋振蕩器混合5min。8.2.3.2測(cè)試上述樣品溶液，記錄色譜圖中雙環(huán)戊二烯和鄰苯二甲酸二乙基己基酯對(duì)應(yīng)的色譜峰峰面積。8.2.3.3每隔30min測(cè)定一次，當(dāng)連續(xù)進(jìn)樣三次分析結(jié)果得到的雙環(huán)戊二烯質(zhì)量含量極差值小于等于0.05%，則可結(jié)束試驗(yàn)。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1線性回歸方程線性回歸方程，按公式（1）計(jì)算：Arel=k.mrel+b···················································(1)式中：mrel——標(biāo)準(zhǔn)溶液中環(huán)狀烯烴/鄰苯二甲酸二乙基己基酯的質(zhì)量比，其中，環(huán)狀烯烴單體、鄰苯二甲酸二乙基己基酯的質(zhì)量根據(jù)相應(yīng)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)修正為實(shí)際值，單位為克/克（g/g）；Arel——環(huán)狀烯烴/鄰苯二甲酸二乙基己基酯的峰面積比；k——擬合的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——擬合的標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。9.2環(huán)狀烯烴單體含量環(huán)狀烯烴單體的含量P，按公式（2）計(jì)算：式中：Asrel——待測(cè)樣品中環(huán)狀烯烴/待測(cè)樣品中鄰苯二甲酸二乙基己基酯的峰面積比；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的截距；k——標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的斜率；wistd——內(nèi)標(biāo)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；mist——配制樣品溶液時(shí)所移取的內(nèi)標(biāo)溶液質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g