液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)原理及應用

第第頁液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)原理及應用液質(zhì)聯(lián)用在用于分別熱穩(wěn)定性差及不易蒸發(fā)的樣品時，氣相色譜較困難，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)由此進展起來有效地除去流淌相而不損失樣品，是液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)的關(guān)鍵

LC-MS主要可解決如下幾方面的問題：不揮發(fā)性化合物分析測定；極性化合物的分析測定；熱不穩(wěn)定化合物的分析測定；大分子量化合物(包括蛋白、多肽、多聚物等)

的分析測定；

HPLC-MS儀器組成框架圖真空系統(tǒng)

樣品

高效液相色譜儀

接口

質(zhì)量分析器

數(shù)據(jù)處理

接口和離子化方式接口的作用

將流淌相及其樣品氣化

分別出去大量的流淌相分子完成樣品分子的電離

接口和離子化方式接口的類型

傳送帶接口(MB)粒子束接口(PB)徑直導入接口(DLI)連續(xù)流淌快原子轟擊(CFFAB)熱噴霧接口(TSP)大氣壓離子化接口(API)

大氣壓離子化接口(API)(1)電噴霧電離(ESI)(2)大氣壓化學離子化(APCI)

電離源的種類1.大氣壓電離源a.大氣壓電噴霧(ESI)b.大氣壓化學電離(APCI)c.大氣壓光致電離(APPI)2.電噴霧離子源

(1)電噴霧電離(EPI)流出液在高電場下形成帶電噴霧，在電場力作用下穿過氣簾；氣簾的作用：霧化；蒸發(fā)溶劑；阻擋中性溶劑分子

電噴霧電離(APIElectrospray)AnalyteIons

ChargedDroplets+++-++-+-Evaporation

SolventIonClustersSalts/IonpairsNeutrals--+++++--+++++--++++++++++

RayleighLimitReached

++---++--++

+

++++

+

++

+

準分子離子+

其他離子試樣離子

電噴霧電離(ESI)的特點通常小分子得到[M+H]+、[M+Na]+或[M-H]-單電荷離子；最軟的電離技術(shù)，通常只產(chǎn)生分子離子峰，因此可徑直

測定混合物；生物大分子產(chǎn)生多電荷離子，其易形成多電荷離子的特

性可分析蛋白質(zhì)和DNA等生物大分子；通過調(diào)整離子源電壓掌握離子的碎裂(源內(nèi)CID)測定化

合物結(jié)構(gòu)。

(2)大氣壓化學離子化(APCI)樣品液從由具有霧化氣套管的毛細管端流出，經(jīng)氮氣流霧化，通過加熱管被氣化，后經(jīng)電暈尖端放電，溶劑分子被電離形成溶劑離子，然后霧化氣和這些溶劑分子與氣態(tài)樣品分子反應，得到樣品分子的準分子離子

大氣壓化學電離(APCI)NebulizergasHighwattageheaterHPLCinlet

VaporizerDielectriccapillary+

+

++

++++++++++++

+

+

+++

+

+

Coronadischargeneedle

大氣壓化學離子化(APCI)的特點通常用于分析有肯定揮發(fā)性的中等極性和弱極性

小分子化合物分析；相較EPI對溶劑、流速和添加物的依靠性?。贿m應高流量的梯度洗脫或高低水溶液改變的流淌相；通

過調(diào)整離子源電壓掌握離子的碎裂(源內(nèi)CID)測定化

合物結(jié)構(gòu)。

質(zhì)量分析器

雙聚焦扇形磁場-電場串聯(lián)儀器(sector).

四極質(zhì)譜儀(Q).離子阱質(zhì)譜儀(TRAP)飛行時間質(zhì)譜儀(TOF).傅里葉變換-離子回旋共振質(zhì)譜儀(FT-ICRM