無機化學大連理工第十六章-d區(qū)元素(一)-習題解

PAGEPAGE1第十六章d區(qū)元素(一)習題解1.完成并配平下列反應(yīng)方程式。（1）2TiO2++Zn+4H+→2Ti3++Zn2++2H2O（2）2Ti3++3CO32-+3H2O→2Ti(OH)3(s)+3CO2(g)（3）TiO2+H2SO4(濃)→TiOSO4+H2O（4）TiCl4+3H2O→H2TiO3(s)+4HCl（5）TiCl4+2Mg→2MgCl2+Ti(s)2.完成并配平下列反應(yīng)方程式。（1）V2O5+2Cl-+6H+→2VO2++Cl2(g)+3H2O（2）2NH4VO3→V2O5+2NH3(g)+H2O(加熱)（3）2VO2++SO32-+2H+→2VO2++SO42-+H2O（4）5VO2++MnO4-+H2O→5VO2++Mn2++2H+3．已知下列電對的標準電極電勢：VO2++2H++e-→VO2++H2Oφθ=0.9994VVO2++2H++e-→V3++H2Oφθ=0.337VV3++e-→V2+φθ=-0.255VV2++2e-→Vφθ=-1.2V在酸性溶液中分別用1mol·L-1Fe2+，1mol·L-1Sn2+和Zn還原1mol·L-1的VO2+時，最終得到的產(chǎn)物各是什么（不必計算）？解：查附表六可知：Fe3++e-→Fe2+φθ(Fe3+/Fe2+)=0.769VSn4++2e-→Sn2+φθ(Sn4+/Sn2+)=0.1539VZn2++2e-→Znφθ(Zn2+/Zn)=-0.7621V當用1mol·L-1Fe2+還原1mol·L-1的VO2+時，只能得到VO2+離子；當用1mol·L-1Sn2+Z在酸性溶液中還原1mol·L-1的VO2+時，首先被還原為VO2+離子，可繼續(xù)被被還原為V3+離子。Zn在酸性溶液中還原1mol·L-1的VO2+時，最終被還原的產(chǎn)物是V2+離子。4.根據(jù)有關(guān)的φθ值，試推斷VO2+在c(H+)=1mol·L-1的酸性溶液中能否歧化為VO2+和V3+。解：由電勢圖可知，φθ(右)=0.337V＜φθ(左)=0..9994V，即φθ(VO2+/V3+)=0.337V＜φθ(VO2+/VO2+)=0..9994V所以，VO2+在酸性溶液中不能歧化為O2+和V3+。5.完成并配平下列反應(yīng)方程式。（1）K2Cr2O7+14HCl(濃)→2CrCl3+3Cl2(g)+2KCl+7H2O(加熱)或Cr2O72-+14H++6Cl-→2Cr3++3Cl2(g)+7H2O(加熱)（2）K2Cr2O7+3H2C2O4+4H2SO4→Cr2(SO4)3+6CO2(g)+K2SO4+7H2或Cr2O72-+8H++3H2C2O4→2Cr3++6CO2(g)+7H2（3）4Ag++Cr2O72-+H2O→2Ag2CrO4(s)+2H+（4）Cr2O72-+3H2S+8H+→2Cr3++3S(s)（5）2Cr3++3S2O82-+7H2O→Cr2O72-+6SO42-+14H+（6）2Cr(OH)3+4OH-+3ClO-→2CrO42-+3Cl-+5H2O（7）K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4→Cr2(SO4)3+K2SO4+3O2(g)+7H2O或Cr2O72-+8H++3H2O2→2Cr3++3O2(g)+7H2O6.一紫色晶體溶于水得到綠色溶液（A），（A）與過量氨水反應(yīng)生成灰綠色沉淀（B）。（B）可溶于NaOH溶液，得到亮綠色溶液（C），在（C）中加入H2O2并微熱，得到黃色溶液（D）。在（D）中加入氯化鋇溶液生成黃色沉淀（E），（E）可溶于鹽酸得到橙紅色溶液（F）。試確定各字母所代表的物質(zhì)，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。解：依題意，可知紫色晶體為CrCl3·6H2O，綠色溶液A為CrCl3溶液，B為Cr(OH)3灰綠色沉淀，C為[Cr(OH)4]-亮綠色溶液，D為CrO42-黃色溶液，E為BaCrO4黃色沉淀，F(xiàn)為Cr2O72-橙紅色溶液。有關(guān)的反應(yīng)方程式（或離子方程式）為：Cr3++3NH3·H2O→Cr(OH)3(s)+3NH4+Cr(OH)3(s)+OH-→[Cr(OH)4]-2[Cr(OH)4]-+2OH-+3H2O2→2CrO42-+8H2OCrO42-+Ba2+→BaCrO4(s)2BaCrO4(s)+2H+→Cr2O72-+H2O+2Ba2+7.已知反應(yīng)Cr(OH)3+OH-→[Cr(OH)4]-的標準平衡常數(shù)Kθ=10-0.40。在1.0L0.10mol·L-1Cr3+溶液中，當Cr(OH)3沉淀完全時，溶液的pH是多少？要使沉淀出的Cr(OH)3剛好在1.0LNaOH溶液中完全溶解并生成[Cr(OH)4]-，問溶液中的c(OH-)是多少？并求[Cr(OH)4]-的標準穩(wěn)定常數(shù)。解：查附表得Kθsp(Cr(OH)3)=6.3×10-31，當Cr(OH)3沉淀完全時，即c(Cr3+)=10-5mol·L-1，c(OH-)3c(Cr3+)=Kθsp(Cr(OH)3)=6.3×10得c(OH-)=(6.3×10-31/10-5)1/3=4.0×10-9mol·L-1pH=14-pOH=14-(-Lgc(OH-))=14+Lg(4.0×10-9)=5.60又由Cr(OH)3(s)+OH-←→[Cr(OH)4]-Kθ=10-0.401.0L0.10mol·L-1Cr3+溶液完全沉淀，得0.10molCr(OH)3，又在1.0LNaOH溶液中完全溶解并生成[Cr(OH)4]-，即c([Cr(OH)4]-)=0.10mol·L-1則Kθ=c([Cr(OH)4]-)/c(OH-)=10-0.40得c(OH-)=0.10/10-0.40=0.25mol·L-1故要使生成的Cr(OH)3剛好溶解在1.0LNaOH溶液中并生成[Cr(OH)4]-，初始c(OH-)=0.25+0.10=0.35mol·L-1又由Cr3++4OH-←→[Cr(OH)4]-可知Kθf=c([Cr(OH)4]-)/c(OH-)4c(Cr3+=Kθ/Kθsp(Cr(OH)3)=10-0.40/6.3×10-31=6.3×10298.已知反應(yīng)HCrO4-←→CrO42-+H+的Kθa=3.2×10-7，反應(yīng)2HCrO4-←→Cr2O72-+H2O的Kθ=33。（1）計算反應(yīng)2CrO42-+2H+←→Cr2O72-+H2O的標準平衡常數(shù)Kθ；（2）計算1.0mol·L-1K2CrO4溶液中CrO42-與Cr2O72-濃度相等時溶液的pH。解：（1）已知①HCrO4-←→CrO42-+H+Kθa=3.2×10-7②2HCrO4-←→Cr2O72-+H2OKθ=33將②式-①式×2得2CrO42-+2H+←→Cr2O72-+H2O故所求的Kθ=33/(3.2×10-7)2=3.2×1014（2）在1.0mol·L-1K2CrO4溶液中，當CrO42-與Cr2O72-濃度相等時的c(H+)為xmol·L-1，由反應(yīng)式可知每2molCrO42-反應(yīng)生成1molCr2O72-，故二者濃度相等時c(CrO42-)=c(Cr2O72-)=1/3mol·L-1，則由2CrO42-+2H+←→Cr2O72-+H2O可知Kθ=c(Cr2O72-)/(c(CrO42-))2c(H+)2=3.2×(1/3)/(1/3)2x2=3.2×1014解得x=9.68×10-8故pH=-Lgc(H+)=7.019.完成并配平下列反應(yīng)方程式。（1）MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O（2）2MnO4-+3SO32-+H2O→2MnO2(s)+3SO42-+2OH-（3）2MnO4-+MnO2+4OH-→3MnO42-+2H2O（4）KMnO4→K2MnO4+O2(g)+MnO2(加熱)（5）3K2MnO4+4HAc→2KMnO4+MnO2(s)+KAc+2H2O或3MnO4-+4HAc→2MnO4-+MnO2(s)+4Ac-+2H2（6）2MnO2+4KOH+O2→2K2MnO4+2H2O(熔融)（7）2MnO4-+3Mn2++2H2O→5MnO2(s)+4H+（8）2KMnO4+3KNO2+H2O→2MnO2(s)+3KNO3+2KOH或2MnO4-+3NO2-+H2O→2MnO2(s)+3NO3-+2OH-10．在MnCl2溶液中加入適量的硝酸，再加入NaBiO3(s)，溶液中出現(xiàn)紫紅色后又消失，試說明原因，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。答：在硝酸溶液中，NaBiO3可以把Mn2+氧化成紫紅色的MnO4-，當溶液中有Cl-存在時，生成的紫紅色的MnO4-可被Cl-還原為Mn2+，出現(xiàn)的紫紅色溶液又消失。有關(guān)的反應(yīng)方程式如下：2Mn2++5NaBiO3(s)+14H+→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2(g)+8H2O注：第一個反應(yīng)是Mn2+的特征反應(yīng)，常用此反應(yīng)來鑒定溶液中微量的Mn2+，但當Mn2+過多或NaBiO3過少時，生成的MnO4-可能與Mn2+反應(yīng)生成棕黑色MnO2沉淀，紫紅色也會消失。2MnO4-+3Mn2++2H2O→5MnO2(s)+4H+11.一棕黑色固體（A）不溶于水，但可溶于濃鹽酸，生成近乎無色溶液（B）和黃綠色氣體（C）。在少量（B）中加入硝酸和少量NaBiO3(s)，生成紫紅色溶液（D）。在（D）中加入一淡綠色溶液（E），紫紅色褪去，在得到的溶液（F）中加入KNCS溶液又生成血紅色溶液（G）。再加入足量的NaF則溶液的顏色又褪去。在（E）中加入BaCl2溶液則生成不溶于硝酸的白色沉淀（H）。試確定個字母所代表的物質(zhì)，并寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式。[解題思路]棕黑色固體最常見的是MnO2(s)以此為主線驗證整個實驗過程及現(xiàn)象即可確定，各個物質(zhì)。解：依題意：A：MnO2；B：MnCl2；C：Cl2(g)；D：MnO4-；E：FeSO4；F：Fe2(SO4)3；G：[Fe(SCN)6]3-；H：BaSO4。有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為：MnO2(s)+4H++2Cl-→Mn2++Cl2(g)+2H2O2Mn2++5NaBiO3(s)+14H+→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2OMnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2OFe3++6SCN-→[Fe(SCN)6]3-[Fe(SCN)6]3-+6F-→FeF63-+6SCNBa2++SO42-→BaSO4(s)12.根據(jù)錳的有關(guān)電對的φθ，估計Mn3+在c(H+)=1mol·L-1時能否歧化為MnO2和Mn2+。若Mn3+能歧化，計算此反應(yīng)的標準平衡常數(shù)。解：由錳的元素電勢圖可知：φθ(Mn3+/Mn2+)=1.51V＞φθ(MnO2/Mn3+)=0.95V故在c(H+)=1mol·L-1中Mn3+能歧化，反應(yīng)式為2Mn3++2H2O→MnO2(s)+Mn2++4H+Eθ=φθ(Mn3+/Mn2+)-φθ(MnO2/Mn3+)=1.51-0.95=0.56V由Eθ=(0.0592/n)LgKθ可知0.56=(0.0592/1)LgKθKθ=2.9×10913．已知下列電對的φθ：Mn3++e-←→Mn2+φθ=1.51V[Mn(CN)6]3-+e-←→[Mn(CN)6]4-φθ=-0.244V計算錳的上述兩種氰合配離子的標準穩(wěn)定常數(shù)的比值。解：由能斯特方程可知：φθ([Mn(CN)6]3-/[Mn(CN)6]4-)=φ(Mn3+/Mn2+)=φθ(Mn3+/Mn2+)+0.0592Lg[Mn3+]/[Mn2+]又Mn3++6CN-←→[Mn(CN)6]3-Kθ([Mn(CN)6]3-)=[Mn(CN)63-]/[Mn3+][CN-]6[Mn3+]=[Mn(CN)63-]/Kθ([Mn(CN)6]3-)[CN-]6同理Mn2++6CN-←→[Mn(CN)6]4-Kθ([Mn(CN)6]4-)=[Mn(CN)64-]/[Mn2+][CN-]6[Mn2+]=[Mn(CN)64-]/Kθ([Mn(CN)6]4-)[CN-]6標態(tài)下，[Mn(CN)64-]=[Mn(CN)6]3-=[CN-]=1mol·L-1則[Mn3+]=1/Kθ([Mn(CN)6]3-)，[Mn2+]=1/Kθ([Mn(CN)6]4-)代入上式得-0.244=1.51-0.0592LgKθ([Mn(CN)6]3-)/Kθ([Mn(CN)6]4-)解得Kθ([Mn(CN)6]4-)/Kθ([Mn(CN)6]3-)=4.25×102914.完成并配平下列反應(yīng)方程式。（1）2Fe3++2I-→2Fe2++I2（2）Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O（3）[Fe(NCS)n]3-n+6F-→[FeF6]3-+nNCS-（4）2Co2++Br2+6OH-→2Co(OH)3+2Br-（5）4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→[Co(NH3)6]3++4OH-（6）Co2++NCS-(過量)→[Co(NCS)4]2-(丙酮)（7）Ni2++2HCO3-→NiCO3(s)+CO2(g)+H2O或Ni2++HCO3-→NiCO3(s)+H+（8）Ni2++6NH3(過量)→[Ni(NH3)6]2+（9）2NiO(OH)+6HCl(濃)→2NiCl2+Cl2+4H2O（10）2FeCl3+SnCl2→2FeCl2+SnCl4（11）2Co(OH)2(s)+1/2O2+(x-2)H2O→Co2O3·xH2O(s)（12）2Ni(OH)2(s)+Br2+2NaOH→2NiO(OH)(s)+2NaBr+2H2O（13）Co2O3+6HCl(濃)→2CoCl2+Cl2(g)+3H2O（14）2Fe(OH)3+3Cl2+10OH-→2FeO42-+6Cl-+8H2O15.指出下列離子的顏色，并說明其顯色機理：[Ti(H2O)6]3+，VO43-，[Cr(OH)4]-，CrO42-，MnO42-，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+，[CoCl4]2-，[Ni(NH3)6]2+答：由d-d躍遷而顯色的離子多為配合物，由電荷躍遷而顯色的離子多為含氧酸根離子。各離子的顏色及顏色機理如下：[Ti(H2O)6]3+：紫色，由d-d躍遷而顯色；VO43-：淡黃色，由電荷躍遷而顯色；[Cr(OH)4]-：亮綠色，CrO42-：黃色，由電荷躍遷而顯色；MnO42-：綠色，由電荷躍遷而顯色；[Fe(H2O)6]3+：淡紫色，由d-d躍遷而顯色；[Fe(H2O)6]2+：淡綠色，由d-d躍遷而顯色；[CoCl4]2-：天藍色，由d-d躍遷而顯色；[Ni(NH3)6]2+：藍色，由d-d躍遷而顯色。16.根據(jù)下列各組配離子化學式后面括號內(nèi)所給出的條件，確定它們各自的中心離子的價層電子排布和配合物的磁性，推斷其為內(nèi)軌型配合物，還是外軌型配合物，比較每組內(nèi)兩種配合物的相對穩(wěn)定性。（1）[Mn(C2O4)3]3-（高自旋），[Mn(CN)6]3-（低自旋）；（2）[Fe(en)3]3+（高自旋），[Fe(CN)6]3-（低自旋）；（3）[CoF6]3-（高自旋），[Co(en)3]3+（低自旋）。解：（1）[Mn(C2O4)3]3-（高自旋），價層3d4電子排布式：(t2g)3(eg)1；順磁性，外軌型，穩(wěn)定性低。[Mn(CN)6]3-（低自旋），價層3d4電子排布式：(t2g)4(eg)0；順磁性，內(nèi)軌型，穩(wěn)定性高。（2）[Fe(en)3]3+（高自旋），價層3d5電子排布式：(t2g)3(eg)2；順磁性，外軌型，穩(wěn)定性低。[Fe(CN)6]3-（低自旋），價層3d5電子排布式：(t2g)5(eg)0；順磁性，內(nèi)軌型，穩(wěn)定性高。（3）[CoF6]3-（高自旋），價層3d6電子排布式：(t2g)4(eg)2；順磁性，外軌型，穩(wěn)定性低。[Co(en)3]3+（低自旋），價層3d6電子排布式：(t2g)6(eg)0；抗磁性，內(nèi)軌型，穩(wěn)定性高。17.某粉紅色晶體溶于水，其水溶液（A）也呈粉紅色。向（A）中加入少量NaOH溶液，生成藍色沉淀，當NaOH溶液過量時，則得到粉紅色沉淀（B）。再加入H2O2溶液，得到棕色沉淀（C）。（C）與過量濃鹽酸反應(yīng)生成藍色溶液（D）和黃綠色氣體（E）。將（D）用水稀釋又變?yōu)槿芤海ˋ）。（A）中加入KNCS晶體和丙酮后得到天藍色溶液（F）。試確定各字母所代表的物質(zhì)，并寫出有關(guān)反應(yīng)的方程式。[解題思路]粉紅色晶體及粉紅色水溶液常見于Co2+的化合物，突破點是A中加入KNCS晶體和丙酮后得到天藍色溶液這一特征反應(yīng)可知A為Co2+的溶液。解：依題意：A：Co2+；B：Co(OH)2；C：Co2O3(s)；D：[CoCl4]2-；E：Cl2(g)；F：[Co(NCS)4]2-；有關(guān)反應(yīng)的方程式為：Co2++2OH-→Co(OH)2(s)(與少量堿反應(yīng)生成藍色沉淀，堿過量變成粉紅色沉淀)2Co(OH)2(s)+H2O2→Co2O3(s)+3H2OCo2O3(s)+10HCl(濃)→2H2[CoCl4]+Cl2(g)+3H2O[CoCl4]2-→Co2++4Cl-(加水稀釋)Co2++4NCS-→[Co(NCS)4]2-(加丙酮作保護劑、天藍色溶液)18.某黑色過渡金屬氧化物（A）溶于濃鹽酸后得到綠色溶液（B）和氣體（C）。（C）能使?jié)櫇竦腒I-淀粉試紙變藍。（B）與NaOH溶液反應(yīng)生成蘋果綠色沉淀（D）。（D）可溶于氨水得到藍色溶液（E），再加入丁二肟乙醇溶液則生成鮮紅色沉淀。試確定各字母所代表的物質(zhì)，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。[解題思路]由E加入丁二肟乙醇溶液則生成鮮紅色沉淀這一特征反應(yīng)可判斷E為鎳鹽，此點為突破口。解：依題意：A：Ni2O3(s)；B：Ni2+；C：Cl2(g)；D：Ni(OH)2；E：[Ni(NH3)6]2+；有關(guān)反應(yīng)的方程式為：Ni2O3(s)+6HCl(濃)→2NiCl2+Cl2(g)+3H2ONi2++2OH-→Ni(OH)2(s)Ni(OH)2(s)+6NH3→[Ni(NH3)6]2++2OH-[Ni(NH3)6]2++2DMG→Ni(DMG)2(s)+2NH4++4NH319.在0.10mol·L-1的Fe3+溶液中加入足夠的銅屑。求25℃反應(yīng)達到平衡時Fe3+，F(xiàn)e2+，Cu2+的濃度。解：已知φθ(Fe3+/Fe2+)=0.769V，φθ(Cu2+/Cu)=0.3394V，設(shè)反應(yīng)達到平衡時，F(xiàn)e3+的剩余濃度為xmol·L-1，則由2Fe3++Cu←→2Fe2++Cu2+平衡濃度/mol·L-1x0.10-x(0.10-x)/2又由Eθ=(0.0592/n)LgKθ可知0.769-0.3394=(0.0592/2)LgKθKθ=3.3×1014Kθ=[0.10-x]2[(0.10-x)/2]/x2=3.3×1014Kθ很大，故x很小，0.10-x≈0.10，(0.10-x)/2≈0.050解方程得x=1.2×10-9即[Fe3+]=1.2×10-9mol·L-1，[Fe2+]=0.10mol·L-1，[Cu2+]=0.050mol·L-120.在過量的氯氣中加熱1.50g鐵，生成黑褐色固體。將此固體溶在水中，加入過量的NaOH溶液，生成紅棕色沉淀。將此沉淀強烈加熱，形成紅棕色粉末。寫出上述反應(yīng)方程式，并計算最多可以得到多少紅棕色粉末。解：各步反應(yīng)方程式如下：2Fe+3Cl2→2FeCl3(加熱)FeCl3+3NaOH→Fe(OH)3(s)+3NaCl2Fe(OH)3→Fe2O3+3H2O由以上反應(yīng)式可知，每2摩爾鐵最多可得1摩爾Fe2O3，則最多可以得到m克紅棕色粉末。2×55.845∶159.687=1.50∶m解得m=2.145g21.由下列實驗數(shù)據(jù)確定某水合硫酸亞鐵鹽的化學式。（1）將0.7840g某亞鐵鹽強烈加熱至質(zhì)量恒定，得到0.1600g氧化鐵(Ⅲ)。（2）將0.7840g此亞鐵鹽溶于水，加入過量的氯化鋇溶液，得到0.9336g硫酸鋇。（3）含有0.3920g此亞鐵鹽的溶液與過量的NaOH溶液煮沸，釋放出氨氣。用50.0mL0.10mol·L-1鹽酸溶液吸收。與氨反應(yīng)后剩余的過量的酸需要30.0mL0.10mol·L-1NaOH溶液中和。解：由生成氧化鐵(Ⅲ)為0.1600g可知，氧化鐵(Ⅲ)的物質(zhì)的量0.1600g/159.687g·mol-1=0.001mol，可知0.7840g某亞鐵鹽中含鐵0.002mol。又由SO42-+Ba2+→BaSO4可知，得硫酸鋇0.9336g，則0.7840g此亞鐵鹽中SO42-的物質(zhì)的量為0.9336g/233g·mol-1=0.004mol。又由OH-+NH4+→NH3(g)+H2O，NH3(g)+H+→NH4+，H++OH-→H2O可知，0.3920g此亞鐵鹽中NH4+的物質(zhì)的量為(50-30)×10-3×0.10=0.002mol，則0.7840g某亞鐵鹽中NH4+的物質(zhì)的量為2×0.002mol=0.004mol。該亞鐵鹽中H2O的含量為0.7840–m(Fe2+)–m(SO42-)–m(NH4+)=0.7840–0.002×56–0.004×96–0.004×18=0.2159g=0.012mol以Fe2+的物質(zhì)的量為參照，硫酸亞鐵銨化學式中各物種的數(shù)目為：n(Fe2+)=0.002/0.002=1，n(SO42-)=0.004/0.002=2，n(NH4+)=0.004/0.002=2，n(H2O)=0.004/0.002=0.012/0.002=6所以硫酸亞鐵銨化學式為(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O22.已知φθ(Co3+/Co2+)=1.95V，φθ(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)=0.10V，Kfθ(Co(NH3)63+)=1035.20，φθ(Br2/Br-)=V。（1）計算Kfθ(Co(NH3)62+)；（2）寫出Co(NH3)62+與Br2(l)反應(yīng)的離子方程式，計算25℃時該反應(yīng)的標準平衡常數(shù)。解：（1）已知Co3++e-→Co2+φθ(Co3+/Co2+)=1.95VCo(NH3)63++e-→Co(NH3)62+φθ(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)=0.10V由能斯特方程可知：φθ(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)=φ(Co3+/Co2+)=φθ(Co3+/Co2+)+0.0592Lg[Co3+]/[Co2+]又Co3++6NH3→Co(NH3)63+Kfθ(Co(NH3)63+)=[Co(NH3)63+]/[NH3]6[Co3+]標態(tài)下，[Co3+]=1/Kfθ(Co(NH3)63+)同理Co2++6NH3→Co(NH3)62+Kfθ(Co(NH3)62+)=[Co(NH3)62+]/[NH3]6[Co2+]標態(tài)下，[Co2+]=1/Kfθ(Co(NH3)62+)代入上式0.10=1.95-0.0592Lg1035.20/Kfθ(Co(NH3)62+)解得Kfθ(Co(NH3)62+)=1035.20/1031.25=8.9×103（2）2Co(NH3)62++Br2→2Co(NH3)63++2Br-Eθ=φθ(+)-φθ(-)=1.0775-0.10=0.9775VEθ=(0.0592/n)LgKθ可知0.9775=(0.0592/2)LgKθKθ=1.1×103323.溶液中含有Fe3+和Co2+，如何將它們分離并鑒定之。解：分離及鑒定方法：將以上混合溶液溶于過量的含有NH4Cl的氨水溶液，待沉淀完全后，過濾，沉淀溶于稀鹽酸得到Fe3+，濾液為Co(NH3)62+，加鹽酸即可得到Co2+。有關(guān)反應(yīng)式為：Fe3++NH3·H2O(NH4Cl)→Fe(OH)3(s)+3NH4+Co2++6NH3·H2O(NH4Cl)→Co(NH3)62++6H2OFe(OH)3(s)+3H+→Fe3++3H2OCo(NH3)62++