2020屆高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)?？碱}型提升訓(xùn)練-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)選做大題【夯實(shí)基礎(chǔ)】

2020屆高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)常考題型提升訓(xùn)練

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)選做大題【夯實(shí)基礎(chǔ)】

1.已知F是一種藥物中間體，常用于香料配制，其合成路線如下(其中A、B、C的分

XaOII

子式已給出):

新制()液化?,

—CLuoH.一時(shí)米c”.nOH..

④⑤

請回答下列問題：

(1)A是一種能與澳水反應(yīng)使其褪色的芳香燒，其結(jié)構(gòu)簡式為o

(2)在上述合成路線發(fā)生的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是(填反應(yīng)編號)。

(3)反應(yīng)①發(fā)生時(shí)若不加入心。2,會(huì)生成較多的一種副產(chǎn)物。寫出這種副產(chǎn)物的結(jié)

構(gòu)簡式。

(4)寫出D中所含官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式；寫出ErF的化學(xué)方程式：。

(5)在化合物E的多種同分異構(gòu)體中，只含有一種含氧官能團(tuán)，且能與FeCk溶液發(fā)

生顯色反應(yīng)的同分異構(gòu)體有種(不考慮羥基與碳碳雙鍵直接連在一起的同

分異構(gòu)體)，任寫一種滿足上述條件且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰信號的同分異構(gòu)體

的結(jié)構(gòu)簡式：

(6)按上述合成路線的表達(dá)形式，寫出由制備的合成路線。

【答案】⑴CjfCH=CH：

(2)②⑤

g產(chǎn)

(4)-CHO

CH：COOH濃H：SO,CHCOOCHCH

：△;;S

+CKCHO{r-H;0

CH=CH：CH=CH：

(5)6HOOH或

【解析】【分析】

本題考查有機(jī)物推斷及有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析、推斷、知識遷移及

知識綜合運(yùn)用能力，明確官能團(tuán)的性質(zhì)及物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化、反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，注

意：烯煌和HBr發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物與反應(yīng)條件有關(guān)，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷。

【解答】

A的不飽和度=合尸=5,A是一種能與濱水反應(yīng)的使其褪色的芳香燒，A中含有碳

碳雙鍵，則A結(jié)構(gòu)簡式為C^cH=CH：，A和HBr反應(yīng)生成B,根據(jù)B分子式知，該

反應(yīng)為加成反應(yīng)；B發(fā)生取代反應(yīng)生成醇C,C能連續(xù)被氧化，則說明B中Br原子位

于邊上，則B結(jié)構(gòu)簡式為C結(jié)構(gòu)簡式為C被氧

化生成D為^^^-CHrCHO,D被氧化然后酸化后生成的E為＜^-CH：COOH,E和甲

(1)通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為

(2)通過以上分析知，①是加成反應(yīng)、②是取代反應(yīng)、③是氧化反應(yīng)、④是氧化反應(yīng)、

⑤是取代反應(yīng)，所以在上述合成路線發(fā)生的反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是②⑤，故答案為：

②⑤；

(3)反應(yīng)①發(fā)生時(shí)若不加入出。2,會(huì)生成較多的一種副產(chǎn)物，這種副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

O-CHBrCH3^

(4)C結(jié)構(gòu)簡式為葉CyOH,C被氧化生成D為＜^^-C比"CHO,D含有的官

能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為：-CHO,

(O)-CH：COOH和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為jyCHfOOC.；

反應(yīng)方程式為QCRCOOH+c玨CH：OHQ-CH：COOCH;CH3

(5)E為?-CHKOOH,在化合物E多種同分異構(gòu)體中，只含有一種含氧官能團(tuán)，且能

與FeCk溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有兩個(gè)酚羥基，根據(jù)其結(jié)構(gòu)簡式知，還含有一個(gè)碳

碳雙鍵，如果兩個(gè)羥基位于鄰位，有2種同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)羥基位于間位，有3種

同分異構(gòu)體，如果兩個(gè)酚羥基位于對位有1種同分異構(gòu)體，則符合條件的有6種結(jié)構(gòu);

任寫一種滿足上述條件且核磁共振氫譜中有5個(gè)峰信號的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)筒式

(6)1、=和HBr在電。2作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成HOOCCH2cH2cH2cH2Br,

HOOCCH2cH2cH2cHzBr發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化生成HOOCCH2cH2cH2cH2OH,

HOOCCH2cH2cH2cH20H發(fā)生酯化反應(yīng)生成'J,其合成路線為

?0

。=H水溶液OH濃二。一<>

:COOHH9：1COOH△(COOHA~

0

2.已知化合物A的分子式為C4H6。2,不溶于水，并可以發(fā)生如圖所示的變化:

-----------gi>0HI

JJ④LU光照⑤I__1

NaOH溶液［③

已知：C物質(zhì)的一氯代物D只有兩種同分異構(gòu)體.請回答：

(1)A分子中含有的官能團(tuán)的名稱.

(2)②屬于反應(yīng)(反應(yīng)類型)

(3)寫出②的反應(yīng)方程式.

(4)寫出C的同分異構(gòu)體中屬于酯且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式.

【答案】碳碳雙鍵、酯基；取代；CH?=CHCOOCH3+H20tCH2=CHCOOH+CH3OH；

HCOOCH2cH3

【解析】解：化合物A的分子式為C4H6。2,其中不飽和度為2,根據(jù)題中框圖可知，A

能生成甲醇和B,則A中有酯基，另外還有一個(gè)碳碳雙鍵，且B中有3個(gè)碳原子，根據(jù)

B-C的條件，可知，B中有碳碳雙鍵，根據(jù)反應(yīng)③，可知，B中有較基，C物質(zhì)的一

氯代物D只有兩種同分異構(gòu)體，所以C的結(jié)構(gòu)為CH3cH2COOH,由此可推斷，B為C%=

CHCOOH,E為鞏=CHCOONa,A為訊=CHCOOCH3,

(1)根據(jù)上面的分析可知，A分子中含有的官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、酯基，

故答案為：碳碳雙鍵、酯基；

(2)反應(yīng)②是酯的水解，屬于取代反應(yīng)，

故答案為：取代；

(3)反應(yīng)②的反應(yīng)方程式為弭=CHCOOCH3+H20tCH2=CHCOOH+CH3OH,

故答案為：CH2=CHCOOCH3+H20tCH2=CHCOOH+CH3OH；

(4)C的同分異構(gòu)體中屬于酯且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)即為甲酸酯，它的結(jié)構(gòu)簡式為

HCOOCH2cH3,

故答案為：HCOOCH2cH3；

化合物A的分子式為C4H6。2,其中不飽和度為2,根據(jù)題中框圖可知，A能生成甲醇和

B,則A中有酯基，另外還有一個(gè)碳碳雙鍵，且B中有3個(gè)碳原子，根據(jù)BtC的條件，

可知，B中有碳碳雙鍵，根據(jù)反應(yīng)③，可知，B中有竣基，C物質(zhì)的一氯代物D只有兩

種同分異構(gòu)體，所以C的結(jié)構(gòu)為CH3cH2COOH,由此可推斷，B為CH?=CHCOOH,E

為CH?=CHCOONa,A為CH?=CHCOOCH3,據(jù)此答題；

本題考查有機(jī)物的推斷，有機(jī)物的分子式官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化為解答該題的突破口，利用

官能團(tuán)的變化進(jìn)行推斷，題目難度中等.

3.［選修5-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］

對羥基苯甲酸丁酯是一種很好的藥劑，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催

化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得.以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制

備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

已知以下信息：

①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成撥基；

②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；

③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1：1.

回答下列問題：

(1)G中官能團(tuán)的名稱為；

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為；

(3)由C生成D的化學(xué)反應(yīng)方程式為；

(4)由E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式為,

(5)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振

氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式).

【答案】羥基、段基；

C1

C1-<^^OOCH

【解析】解：由A的分子式為C7H8,系列轉(zhuǎn)化得到G,G與丁醇最終合成對羥基苯甲

酸丁酯可知，則A為甲苯5：G為HO-^^-COOH，甲苯在鐵作催化劑條件下,

CH3

苯環(huán)甲基對位上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為［)，結(jié)合信息②可知,

CI

CHCh

D中含有醛基,B在光照條件下，甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C為

ci

C在氫氧化鈉水溶液中，甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)生成D,結(jié)合信息①可知，D為

COOH

，D在催化劑條件下醛基被氧化生成E,E為,E在堿性高溫高

I

□

壓條件下轉(zhuǎn)化為F,F酸化得到G,苯環(huán)上的C1原子被取代生成F,同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)，

COONa

d，

貝IJF為

(1)G為HO<_》一COOH，G中官能團(tuán)的名稱為羥基、竣基，故答案為：羥基、竣基;

CH,CH3

(2)根據(jù)上面的分析可知，B為故答案為：。］；

CICI

（3）由C生成D的化學(xué)反應(yīng)方程式為

+2NaOH

+2NaOH

（4）由E生成F的化學(xué)反應(yīng)方程式為

g—^（2）\-C00H黑］+Z。-^^^\-C00Na.NaQ?2H^0.

故答案為：

d—^（2^）\-C00HMNaOH：^昌［玉HaO_^^^y_COONa^NaQ+2H^p.

COOH

（5）E（：I）同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基，側(cè)鏈為-OOCH、-CL

I

CI

有鄰、間、對3種，側(cè)鏈為—CHO、-0H、-C1時(shí)，當(dāng)一CHO、—0H處于鄰位時(shí)，一C1有

4種位置，當(dāng)—CHO、一0H處于間位時(shí)，-C1有4種位置，當(dāng)-CHO、-0H處于對位時(shí)，

-C1有2種位置，故共有3+4+4+2=13種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境

的氫，且峰面積比為2：2：1的是ci-<^^>-OOCK，

故答案為：13；C!—00CE-

由A的分子式為C7H8,系列轉(zhuǎn)化得到G,G與丁醵最終合成對羥基苯甲酸丁酯可知，

則A為甲苯者：G為HO<^>-COOH，甲苯在鐵作催化劑條件下，苯環(huán)甲基對位

CH3

上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為［），結(jié)合信息②可知，D中含有醛基，

C1

CHCU

B在光照條件下，甲基上的H原子與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C為C在氫氧

CI

化鈉水溶液中，甲基上的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)生成D,結(jié)合信息①可知，D為

COOH

CIT^^—CHO，D在催化劑條件下醛基被氧化生成E,E為d,E在堿性高溫高

CI

壓條件下轉(zhuǎn)化為F,F酸化得到G,苯環(huán)上的。原子被取代生成F,同時(shí)發(fā)生中和反應(yīng),

COONa

則F為,據(jù)此解答.

ONa

本題考查有機(jī)物合成和推斷，注意根據(jù)分子式結(jié)合對羥基苯甲酸丁酯確定A的結(jié)構(gòu)及發(fā)

生的反應(yīng)，有機(jī)合成過程主要包括官能團(tuán)的引入、官能團(tuán)的消除、官能團(tuán)的衍變、碳骨

架的變化等，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)，難度中等.

4.芳香族化合物A常用來合成藥物B及醫(yī)藥中間體G,其流程如圖:

O0

已知：R-i-cl+

(1)D中除硝基外還含有的官能團(tuán)的名稱.D生成E的反應(yīng)類型是

(2)鑒別A和E可用的試劑是.

a.氫氧化鈉溶液b.氯化鐵溶液c.碳酸氫鈉溶液d.濃濱水

(3)寫出F與過量NaOH共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式.

(4)B有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式.

①只有一種官能團(tuán)

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③苯環(huán)上的一氯取代物只有二種

④核磁共振氫譜共有四組峰，強(qiáng)度比為3：2：2：1.

【答案】竣基、(酚)羥基；酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；c；

+

CHjCOONa+CH^OH+H;O：

【解析】解：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，對照G的結(jié)構(gòu)簡式可知B發(fā)生硝化反應(yīng)得到C

OCCCFOH

為C在酸性條件下水解得D為一D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E

為..￡'二,E發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成F為.二二，F(xiàn)在催化劑作用下發(fā)生

取代反應(yīng)生成G,

(1)D為.，D中除硝基外還含有的官能團(tuán)的名稱是竣基、(酚)羥基，D生成E

的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，

故答案為：竣基、(酚)羥基；酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；

(2)E為jQ：H，A中有較基，而E中沒有，所以鑒別A和E可用的試劑是碳酸氫

鈉溶液，故選C；

OCCCR

(3)F為八。(二：二，F(xiàn)與過量NaOH共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為

故答案為:

(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有-CHO,但B中有4個(gè)O,除苯環(huán)外還有1個(gè)C,所以不可

能是4個(gè)-CHO,只含一種官能團(tuán)只能是含有2個(gè)HCOO-、剩余1個(gè)C.B中有8個(gè)H,

有4種不同環(huán)境，每種環(huán)境的原子數(shù)分別為3、2、2、1,符合題意的B的同分異構(gòu)體

故答案為:

-COCCH.

根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，對照G的結(jié)構(gòu)簡式可知B發(fā)生硝化反應(yīng)得到C為丁玲?一

C在酸性條件下水解得D為一.京：…，D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E為..京:…，

E發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成F為F在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成G,

據(jù)此解答.

本題考查有機(jī)合成與推斷，結(jié)合題給信息及G的結(jié)構(gòu)簡式推出A的結(jié)構(gòu)簡式是關(guān)鍵，

對學(xué)生的推理有一定的要求，難度中等.

5.有機(jī)物E用作塑料或涂料的溶劑，可用以下方法合成(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略

去).

已知：①芳香族化合物B中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氧原子，且兩種氫原子的數(shù)目

比為1：1②E中只有一種官能團(tuán).

AB

請回答：

(1)由C&=C%直接生成CH3cH0的反應(yīng)類型為.

(2)A的名稱為,由A生成B的反應(yīng)條件是

(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為.

(4)由C和D生成E的化學(xué)反應(yīng)方程式為.

(5)寫出符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

①與E的官能團(tuán)相同；②分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子.

CH:OH

【答案】氧化；;光照;

LCH,OH

CH^COOCHg

CH^OOCCH,cooc圾c%

008呼冉

乙

力；

CH/XXZCH,CH80cH3COOCHjCHg

700C02cH3

【解析】解：根據(jù)題中各物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，CH2=CH2被氧化成CH3CHO,再被氧化成D

為CH3COOH,芳香族化合物B中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且兩種氫原子的數(shù)目

CHQCH3

比為1：1,說明B是非常對稱的結(jié)構(gòu)，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為，所以人為:],

CHjCICHg

A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B再水解生成C,由于D和C反應(yīng)生成E,E只有一種官能團(tuán)，

CH^OHCHaOOCCH.

所以可以推知C為,所以E為')，D和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,

CH,OHCHjOOCCH、

(1)根據(jù)上面的分析可知，由C&=C&直接生成C&CHO的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，故答

案為：氧化反應(yīng)；

,A的名稱為對二甲苯，由A生成B的反應(yīng)條件是光照，故答案為:

光照;

?2w罷6

(3)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為故答案為:

T

CH.OH

CHjCICHjOH

CM刑竽*2ltoa；

CH,aCH,OH

CH,OHCHt00(XH,

(4)由C和D生成E的化學(xué)反應(yīng)方程式為Y,2出80?*”.Y—?犯。，故答案

CHjOHCH.00CCH,

CH,0HCH^OOCCH,

?2CH,COOH雯/d]

為：

丫CJ

CH,OH

CHjOOCCH.

(5)E為，符合下列條件①與E的官能團(tuán)相同；②分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境

CH.OCXXH,,

的氫原子，E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

Cl^COOCHgcoocqc%

ArSOOCCHjCHg

、I、，故答案為:

CH280cH3COOC圾C%OOCC圾CH?

Cl^COOC^COOCHjCHg

OOCC圾C%

C%80cH3COOC眩CH3OOCCh^CHg

根據(jù)題中各物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，CH2=C&被氧化成CH3CHO,再被氧化成D為C^COOH,

芳香族化合物B中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且兩種氫原子的數(shù)目比為1：1,說

CH)aCH3

明B是非常對稱的結(jié)構(gòu)，所以B的結(jié)構(gòu)簡式蜀,所以A為，A發(fā)生取代

LH,CICH.S

反應(yīng)生成B,B再水解生成C,由于D和C反應(yīng)生成E,E只有一種官能團(tuán)，所以可以

CHjOH€H4OOCCH.

推知C為；，所以E為廣I,D和C發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,據(jù)此答題.

CH^HCHXXXXH.,

本題考查了有機(jī)物的推斷，以B為突破口采用正逆相結(jié)合的方法推斷，注意結(jié)合題給信

息分析解答，難度中等.

0

6.龍葵醛(個(gè)、_^)是一種珍貴的香料，廣泛應(yīng)用于香料、醫(yī)藥、染料及農(nóng)藥等行

業(yè).以下是以苯為原料生成龍葵醛的一種合成路線(部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物己略去):

0①CH3cH=CH?

@HBr

龍葵醛

(1)龍葵醛的分子式為，其中含氧官能團(tuán)的名稱是；A物質(zhì)得到的】H-

NMR譜中有個(gè)吸收峰，B的結(jié)構(gòu)簡式可能為

(2)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為,反應(yīng)⑤的反應(yīng)條件為

(3)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為.

(4)龍葵醛具有多種同分異構(gòu)體，其中某些物質(zhì)有下列特征：

a.其水溶液遇FeCh溶液呈紫色；b.苯環(huán)上的一浪代物有兩種；c.分子中沒有甲基.

寫出符合上述條件的物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡式(只寫兩種)：.

Cl

fH-CH2cl消去反應(yīng)的

【答案】醛基NaOH

C9H1OO5C-CH?或

CH

CH?3

CH-CHQH+Oz催化劑CH-CHO

水溶液、加熱2I

CH?CHj

+2H2OHO^^^-CH2-CH=CHr口011^

【解析】解：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，比較苯和A的分子式以及其它各物質(zhì)的分子式

可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，A在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B,B發(fā)生消去反應(yīng)生

成C,C與淡化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E,E

發(fā)生氧化反應(yīng)生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結(jié)構(gòu)可反推得E為O-§H-CH20H,口為

CH3

為3廣

(1)根據(jù)龍葵醛的結(jié)構(gòu)簡式可知分子式為CgHioO,其中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基；A為

CH-CH

I5,A得到的1H-NMR譜中有5個(gè)吸收峰，B的結(jié)構(gòu)簡式可能為

CH?

(2)根據(jù)上面的分析可知，反應(yīng)③的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤為D在堿性條件下加

熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E,所以反應(yīng)條件為NaOH的水溶液、加熱,

故答案為：消去反應(yīng)；NaOH的水溶液、加熱:

(3)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為20gH-CHAH+o2逆誓Ofi_CH0+2H2°,

CH3△CHj

故答案為：2。產(chǎn)混052嗎劑產(chǎn)CH42H20；

黑△CHj

(4)龍葵醛的同分異構(gòu)體，有下列特征：a.其水溶液遇FeCk溶液呈紫色，說明有酚羥基;

b,苯環(huán)上的一澳代物有兩種；c.分子中沒有甲基，

符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為H。CH2-CH=CH2'HO—

故答案為:HO。

CH2-CH=CHrHO

根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，比較苯和A的分子式以及其它各物質(zhì)的分子式可知，反應(yīng)①

為加成反應(yīng)，A在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上取代生成B,B發(fā)生消去反應(yīng)生成C,C與澳

化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D在堿性條件下加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成E,E發(fā)生氧化反

應(yīng)生成龍葵醛，根據(jù)龍葵醛的結(jié)構(gòu)可反推得E為O^gH-CHzOH,口為

CH3

fH—CH?Br,0為

CH?

CH-CH3

符合各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，據(jù)此答題.

CH3

本題考查有機(jī)物的推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，要學(xué)會(huì)根據(jù)分子式的變化

推斷反應(yīng)的類型，A的確定是解題關(guān)鍵，是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，需要學(xué)生具備

扎實(shí)的基礎(chǔ)，難度中等.

7.芳香族化合物C的分子式為c9H90a.e分子中有一個(gè)甲基且苯環(huán)上只有一條側(cè)鏈；

一定條件下c能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；C與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化如圖所示：

乙酌_新制Cu(OH)2-NaOH溶液①根氮溶液/△一一定條ft.

A--------------B---------:----------C-------：---------?D--------------------?E-------------??

濃硫酸/△△△②H+高分子

、aOH解溶液］△

▼①新制CU(OH)2/4-定條生

F--------------------------?G------—

②H+高分子

(1)F中含氧官能團(tuán)的名稱是,B-A的反應(yīng)類型是；

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式是,H的結(jié)構(gòu)簡式是；

(3)寫出下列化學(xué)方程式：①D與銀氨溶液反應(yīng)______;②E-H.

(4)D的一種同系物W(分子式為C8H8。2)有多種同分異構(gòu)體，則符合以下條件W的

同分異構(gòu)體有種，寫出其中核磁共振氫譜有4個(gè)峰的結(jié)構(gòu)簡式.

①屬于芳香族化合物

②遇FeCk溶液不變紫色

③能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)但不屬于水解反應(yīng).

【答案】醛基取代反

COONH4

+

+2Ag(5Hj)2OH-^HO-C-CH32Ai|+3XHj*H2O

0

【解析】解：芳香族化合物C的分子式為C9H9OCI,C分子中有一個(gè)甲基且苯環(huán)上只有

C1

一個(gè)側(cè)鏈，一定條件下C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基，則C為0_￡_CHO,C發(fā)生

C1

氧化反應(yīng)生成B為O-4-COOH，B與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成A為

Cl0H

—COOCHzCHjC能和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D為D

H,UM

OH

能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)、酸化生成E為Q-COOH，E發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分

(1)F為含氧官能團(tuán)的名稱是：醛基；B-A的反應(yīng)類型是：取代反應(yīng),

故答案為：醛基；取代反應(yīng)；

(3)①D與銀氨溶液反應(yīng)方程式為:

CHOCOONH4

++2A

HO-C-CH32AIC?J)jOH-^^HO-C-CH3tl+3XHJ+H2O.②后一［的化學(xué)反

00

CH,CHa

應(yīng)方程式為："H芯■COOH--------H-EO^-CO^H

CHOCOONH4

+

故受案為.HO-C-CH3+2Ag(NHj)2OH-^*HO-C-CH32Ag1+3XH^HjO.

00

CH；,CH<

nHO-C-COOH--------H-fO-C-CO-l-OH4-(n—i)HX)

00n

OH

(4)D(Q|-卜CHO)的一種同系物W(分子式為C8H8。2)有多種同分異構(gòu)體，則符合以下

條件W的同分異構(gòu)體:①屬于芳香族化合物，含有1個(gè)苯環(huán);②遇FeCh溶液不變紫色，

不含酚羥基；③能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)但不屬于水解反應(yīng)，含有竣基-COOH,故可

能含有1個(gè)側(cè)鏈，為-CHzCOOH,可能可以2個(gè)側(cè)鏈，為-CH3、-COOH,有鄰、間、

CHrCOOHCOOHCOOH

對三種位置關(guān)系，故符合條件的同分異構(gòu)體有：6或《尸叢或。或

qooH

0，共有4種,其中核磁共振氫譜有4個(gè)峰的結(jié)構(gòu)簡式為

CHi

芳香族化合物C的分子式為C9H9OCI,C分子中有一個(gè)甲基且苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈，一

C1

定條件下C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有醛基，則C為-CHO-C發(fā)生氧化反應(yīng)生成

"3

C1C1

B為-COOH-B與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成A為-C00CH2cc能和氫氧

0H

化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D為-CHO,D能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)、酸

0HCH：＜

化生成E為-COOH-E發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物I為H-fog-CO^H

3

[-CH0,F發(fā)生氧化反應(yīng)生成G為C-COOH「快

.C發(fā)生消去反應(yīng)生成F為II，G反

CH2

生加聚反應(yīng)生成高分子化合物G為,據(jù)此解答.

本題考查了有機(jī)物的推斷，關(guān)鍵是確定C的結(jié)構(gòu)，再充分利用反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要

學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，難度中等.

8.常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的

合成路線如圖.

已知:

1RCHO+RCHzCHO稀、裂?RCH&HO+H：O

(R、/?'表示炫基或氫)

n.醛與二元醇(如乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛:

(HiOH/O-CHz

RCIIO+?RCII|+H：O

(H：OH、O-CHz

回答下列問題.

(1)A的名稱是乙醛，其核磁共振氫譜有種峰.

(2)C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到C的結(jié)構(gòu)式為.

(3)C與M反應(yīng)生成D的化學(xué)方程式為.

(4)E能使此的CCI4溶液褪色.N由A經(jīng)反應(yīng)①?③合成.

a.反應(yīng)①所需的反應(yīng)條件是.b.反應(yīng)②的反應(yīng)類型是

C.F的名稱為.d.反應(yīng)③的化學(xué)方程式為.

(5)PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是.

(6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式為.

CH20HCH20H

【答案】2；+CH^JOOH

CHCHCH2OOCCH3+H20；稀NaOH、加熱；加成反應(yīng)；1一丁醇;

2CH；(CH:);0H-0：>2CH：(CH：):CHO-2H：O；CH3COOCH=CH2；

十小吐-nNaOH-^-^-CHaCH-^—-nCH：COONa

OOCCH?OHJn

【解析】解：A的名稱是乙醛，即CH3cH0,結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可

以確定B為夕、一CH=CHCHO；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍

具有C=C,被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO,由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式

根據(jù)D的分子式白1%2。2,可以確定其不飽和度為6,結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定

D為《"^-CH=CHCH2OOCCH3,進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡式和題給信

息II可確定其單體之一是CH3(CH2)2CHO,即N為CH3(CH2)2CHO；另一高分子化合物

PVA為十四部上

進(jìn)而推出PVAc的單體為CH3COOCH=CH2；由A和N的結(jié)

OH

構(gòu)簡式，結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH3CH=CHCHO,F^CH3(CH2)3OH,

(1)A為乙醛，A的核磁共振氫譜有兩種峰，

故答案為:2；

(2)C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵.又因?yàn)镃由B還原得到，B中含有醛基，因

H產(chǎn)20H

此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡式是

故答案為:

濃岬)\

(3)C與M反應(yīng)生成D的化學(xué)方程式為

CH=CHCH2OOCCH3+H20,

CH20H

故答案為:+CIWOOH

△

CH=CHCH2OOCCH3+H20；

(4)根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合信息n可推出N的結(jié)構(gòu)簡式是CH3(CH2)2CH0,又因?yàn)?/p>

E能使小2的CC14溶液褪色,所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成

的，即E的結(jié)構(gòu)簡式是CH3cH=CHCH0,然后E通過氫氣加成得到F,所以F的結(jié)構(gòu)

簡式是CH3cH2cH2cH20H,名稱為1-丁醇，F(xiàn)經(jīng)過催化氧化得到N,方程式為

2CH：(CH:)；0H>0：>2CH;(CH:)：CHO-2H：O,

故答案為：a稀NaOH、加熱；b加成反應(yīng)；cl一丁醇；d

2CH；(CH:);0H>0:>2CH；(CH:):CHO-2H：O：

(5)由C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知M是乙酸，由PVB和N的結(jié)構(gòu)簡式可知PVA的結(jié)構(gòu)簡式

是聚乙烯醇，因此PVAC的單體是乙酸乙烯酯，結(jié)構(gòu)簡式是CH3coOCH=(：山,

故答案為：CH3COOCH=CH2；

⑹PVAc的單體為CH3COOCH=CH2,則PVAc為十煙產(chǎn)土,

,含有酯基，能在

OOCCHi

堿性條件下水解生成十。"2fH土"和乙酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

OH

十小吐-nNaOH-^-^-CHaCH-^—

-nCH：COONa,

OOCCH?OHJn

故答案為:十C叼吐-nNaOHA+CH

2CH---nCH;COONa.

Jn

OOCCH3OH

A的名稱是乙醛，即CH3CHO,結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定B為

CH=CHCHO；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定c中仍具有c=C,

CH20H

被還原的基團(tuán)應(yīng)是-CHO,由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式;根據(jù)D

的分子式好1山2。2,可以確定其不飽和度為6,結(jié)合生成D的反應(yīng)條件，可確定D為

CH=CHCH2OOCCH3-進(jìn)而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡式和題給信息

II可確定其單體之一是CH3（CH2）2CH0,即N為CH3（CHZ）2CH0；另一高分子化合物PVA

?（CH2fH土,進(jìn)而推出PVAC的單體為CH3COOCH=CH2;由A和N的結(jié)構(gòu)簡式,

為

0H

結(jié)合題給信息I即可推出E為，CH3CH=CHCHO,F為CH3（CH2）3OH.由此即可按題設(shè)

要求回答有關(guān)問題.

本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見題型，綜合考查學(xué)生分析能力和綜合運(yùn)用化學(xué)知識

的能力，題目難度較大，解答本題時(shí)注意把握題中的隱含信息，如各小題的中的信息，

為解答本題的關(guān)鍵，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì).

9.乙烯是重要的化工基礎(chǔ)原料。用乙烯合成光學(xué)樹脂CR—39單體的過程如下:

（c1H.0）（C3Qj（夕⑼

已知：i.CR—39單體結(jié)構(gòu)簡式是：

O

I

CH：—CHCH()--C—(X2H,CH,CH,CH,

3\/

O

ii.酯與醇有如下反應(yīng)：RCOOR*+R*OH>RCOOR*+R（）11（R>R'、R"代表

煌基）

（1）乙烯轉(zhuǎn)化為A的反應(yīng)類型是,B中官能團(tuán)名稱是0

（2）在D、E的分子中，都只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子。

①D的結(jié)構(gòu)簡式是。

②E為五元環(huán)狀化合物，E與CH30H反應(yīng)的化學(xué)方程式是

(3)G與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是

(4)F的一種同分異構(gòu)體K,其分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比是3:1:1:1,且

能與NaHCOs反應(yīng)。

①K能發(fā)生消去反應(yīng)，生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式是o

②K在一定條件下合成高分子化合物的化學(xué)方程式是

(5)下列有關(guān)C的敘述正確的是(填寫序號)

a.能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)

b.能與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)

c.1molC最多能與2molNa反應(yīng)

d.C的同分異構(gòu)體不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

【答案】(1)加成反應(yīng)羥基

(2)①/\②

U

0,2傕化劉?CH.OH

2c

屋一乩+H30H差山CHAd-OCHs+尿0H

o

⑶CH2=CHCHqdoCH2cH=CH]-2NaOHNa2c034cH?=CHCH20H

(4)①CH2=CHC00H

②c。

l豆+(n-m