固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 固相吸附-熱脫附／氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 734-2014)

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ734—2014

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的

測(cè)定固相吸附-熱脫附／氣相色譜-

質(zhì)譜法

Stationarysourceemission-Determinationofvolatileorganic

compounds-Sorbentadsorptionandthermaldesorptiongas

chromatographymassspectrometrymethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《環(huán)境保護(hù)法》和《大氣污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污

染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B~E為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：上海市浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、上海市楊浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站、上海市浦東新區(qū)

環(huán)境監(jiān)測(cè)站、澳實(shí)分析檢測(cè)（上海）有限公司、華測(cè)檢測(cè)技術(shù)股份有限公司上海分公司。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年12月31日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年02月01日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/

氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：揮發(fā)性有機(jī)物屬易燃物質(zhì)，其中部分屬有毒物質(zhì)，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和保存時(shí)應(yīng)注意

安全。在有可能發(fā)生爆炸的環(huán)境采樣時(shí)，要特別注意采樣儀器和操作的安全性。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固定污染源廢氣中24種揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的固相吸附-熱脫附/氣相色譜-

質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中24種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定，24種揮發(fā)性有機(jī)物包括：丙

酮、異丙醇、正己烷、乙酸乙酯、苯、六甲基二硅氧烷、3-戊酮、正庚烷、甲苯、環(huán)戊酮、

乳酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙苯、對(duì)/間二甲苯、2-庚酮、苯乙烯、鄰二

甲苯、苯甲醚、苯甲醛、1-癸烯、2-壬酮、1-十二烯。其他揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)過(guò)驗(yàn)證后也可使

用本方法。

當(dāng)采樣體積為300ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為0.001～0.01mg/m3，測(cè)定下限為0.004～

0.04mg/m3。詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用

于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ639水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

采樣穿透samplingpenetration

1

串聯(lián)兩支吸附管采樣，若后邊一支吸附管的分析結(jié)果超過(guò)前、后兩支和的10%，則認(rèn)

為已經(jīng)發(fā)生采樣穿透。

3.2

穿透體積penetrationvolume

當(dāng)恒定濃度的分析物質(zhì)穿過(guò)吸附劑時(shí)，在吸附劑的后端能檢出分析物質(zhì)濃度的5%時(shí)進(jìn)

入吸附劑空氣的總體積。

3.3

安全采樣體積safesamplingvolume

2/3的穿透體積定義為安全采樣體積。

4方法原理

使用填充了合適吸附劑的吸附管直接采集固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物（或先用氣

袋采集然后再將氣袋中的氣體采集到固體吸附管中），將吸附管置于熱脫附儀中進(jìn)行二級(jí)熱

脫附，脫附氣體經(jīng)氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間、質(zhì)譜圖或特征離子定性，內(nèi)

標(biāo)法或外標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。

5.1甲醇：農(nóng)殘級(jí)或者等效級(jí)。

5.2內(nèi)標(biāo)溶液：=2000μg/ml或2500μg/ml，市售有證內(nèi)標(biāo)溶液（揮發(fā)性有機(jī)物分析專(zhuān)用）。

5.34-溴氟苯（BFB）：=50μg/ml。

用于GC-MS性能檢驗(yàn)。取適量色譜純的4-溴氟苯（BFB）配制于一定體積的甲醇（5.1）

中。

5.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用氣體標(biāo)準(zhǔn)，也可以使用液體標(biāo)準(zhǔn)。

5.4.1氣體標(biāo)準(zhǔn)

使用高壓罐儲(chǔ)存的氣體標(biāo)準(zhǔn)，必須符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)認(rèn)證的標(biāo)準(zhǔn)且在有效

2

期內(nèi)使用。標(biāo)準(zhǔn)氣體的稀釋建議使用動(dòng)態(tài)稀釋方法。

5.4.2液體標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：=1000μg/ml。

購(gòu)買(mǎi)色譜純的目標(biāo)化合物，取一定體積用甲醇（5.1）稀釋?zhuān)渲瞥?000μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)

貯備液。也可購(gòu)買(mǎi)市售有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為2000μg/ml。

5.5替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：=2000μg/ml或2500μg/ml，市售有證替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（揮發(fā)性有

機(jī)物分析專(zhuān)用）。也可選擇目標(biāo)化合物中色譜純氘代物用甲醇（5.1）配制。

5.6吸附劑：TenaxGR（比表面積35m2/g），CarbopackB（比表面積100m2/g），Carbopack

C（比表面積10m2/g），Carboxen1000（比表面積1200m2/g），或其他等效吸附劑如國(guó)產(chǎn)

GDX-502（比表面積170m2/g）、GDX-201（比表面積510m2/g）、GDX-101（比表面積330m2/g）

等。常用的吸附劑的粒徑一般為60～80目。

5.7吸附管：不銹鋼材質(zhì)，內(nèi)徑5mm。

組合1吸附管，內(nèi)裝TenaxGR、CarbopackB，長(zhǎng)度分別為30、25mm。

組合2吸附管，內(nèi)裝CarbopackB、Carboxen1000，長(zhǎng)度分別為30、10mm。

組合3吸附管，內(nèi)裝CarbopackC、CarbopackB、Carboxen1000，長(zhǎng)度分別為13、25、

13mm?；蚴褂闷渌哂邢嗤δ艿漠a(chǎn)品。吸附管的使用與選擇參見(jiàn)附錄C。

5.8氦氣：純度≥99.999%。

載氣氣路中應(yīng)安裝氧氣和有機(jī)物過(guò)濾器。這些濾料應(yīng)根據(jù)廠商說(shuō)明定期更換。

5.9氮?dú)猓杭兌取?9.999%。

6儀器和設(shè)備

6.1毛細(xì)管氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，能對(duì)載氣進(jìn)行電子壓力控制，可程序升

溫。

6.2質(zhì)譜儀：電子轟擊（EI）電離源，一秒內(nèi)能從35amu掃描至270amu，具NIST質(zhì)譜圖

庫(kù)、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫(kù)檢索等功能。

6.3色譜柱：可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑0.18mm、0.25mm、0.32mm，1.0μm膜厚，20～60m

長(zhǎng)的100%甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱（色譜柱-1）或等效柱。

6.4熱脫附裝置：能對(duì)吸附采樣管進(jìn)行二級(jí)熱脫附，并將脫附氣用載氣帶入氣相色譜，脫附

溫度、脫附時(shí)間及流速可調(diào)，冷阱能實(shí)現(xiàn)快速升溫。冷阱一般采用半導(dǎo)體制冷。熱脫附裝置

與氣相色譜相連部分和儀器內(nèi)氣體管路均應(yīng)使用硅烷化不銹鋼管，并至少能在50-150℃之

3

間均勻加熱。

6.5吸附管老化裝置：最高溫度應(yīng)達(dá)到400℃以上，最大載氣流量至少能達(dá)到100ml/min，

流量可調(diào)。

6.6無(wú)油采樣泵：采樣流量應(yīng)能達(dá)到20～200ml/min，采樣泵最好采用具有恒定質(zhì)量流量

控制的采樣泵。

6.7校準(zhǔn)流量計(jì)：能在5～500ml/min能精確測(cè)定流量，流量精度2%；宜采用電子質(zhì)量流

量計(jì)。

6.8半導(dǎo)體制冷除濕裝置或冰浴小型撞擊式水分收集器：半導(dǎo)體致冷器（電流為3A，電壓

為12V，最大溫差60℃），除濕器中氣路部分的材質(zhì)，采用不銹鋼及聚四氟乙烯導(dǎo)管，除

濕部件設(shè)計(jì)成可更換的組件；當(dāng)樣氣流量＜3L/min時(shí)入口樣氣溫度＜60℃（雙路串聯(lián)時(shí)＜

120℃），出口樣氣溫度1.5～4.0℃。

6.9微量注射器：1.0、5.0、10.0、25.0、50.0、100、250和500μl。

6.10一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測(cè)

在測(cè)試固定源揮發(fā)性有機(jī)物排氣前，應(yīng)事先調(diào)查污染源信息，包括公司名稱(chēng)、原材料、

中間體、產(chǎn)品、副產(chǎn)品、生產(chǎn)工藝、排氣筒采樣孔位置、總有機(jī)碳（或非甲烷總烴）排放濃

度等情況，及行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)所列的常見(jiàn)有機(jī)污染物。

預(yù)監(jiān)測(cè)樣品采集使用組合3吸附管采樣，熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法分析，也可采用采樣

罐采樣氣相色譜-質(zhì)譜法分析。預(yù)監(jiān)測(cè)確定各固定污染源廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物的組分。

7.2吸附采樣管的準(zhǔn)備

老化后的吸附采樣管兩端立即用密封帽密封，放在氣密性的密封袋或密封盒中保存。密

封袋或密封盒存放于裝有活性炭的盒子或干燥器中，4℃保存。必要時(shí)，采樣前在老化好的

吸附管中加入一定量（一般為校準(zhǔn)曲線中間濃度）的替代物標(biāo)準(zhǔn)，加載方法參見(jiàn)8.2.2。

7.3樣品采集

7.3.1吸附管采樣

4

按照HJ/T397中使用吸附管采樣系統(tǒng)（如圖1）采樣要求，進(jìn)行樣品采集。

對(duì)于使用多層吸附劑的吸附采樣管，吸附采樣管氣體入口端應(yīng)為弱吸附劑(比表面積

小)，出口端為強(qiáng)吸附劑(比表面積大)。對(duì)于外徑為6mm的不銹鋼吸附采樣管，推薦的采樣

流量為20～50ml/min。每個(gè)樣品至少采氣300ml，組合1吸附采樣管如果監(jiān)測(cè)C6以上揮

發(fā)性有機(jī)物則樣品采氣量可達(dá)2L。廢氣溫度較高，含濕量大于2%，目標(biāo)化合物的安全采

樣體積不能滿足樣品采氣300ml，影響吸附采樣管的吸附效率時(shí)，應(yīng)將吸附采樣管冷卻

（0-5℃）采樣。

采樣穿透試驗(yàn)樣品采集：在吸附采樣管后串聯(lián)一根吸附采樣管，同時(shí)采樣。每批樣品應(yīng)

至少采集一根串聯(lián)吸附采樣管，用于監(jiān)視采樣是否穿透。

注1：組合2、3吸附采樣管的主要干擾物是水蒸氣。如果存在水蒸氣干擾，可在吸附采樣管前加一個(gè)

冰水浴小型撞擊式水分收集器或半導(dǎo)體制冷除濕裝置。水分收集器中的水應(yīng)同時(shí)用HJ639分析，含量計(jì)入

到樣品中。

1-排氣管道；2-玻璃棉過(guò)濾頭；3-采樣槍?zhuān)?-三通閥；5-旁路吸附管；6-溫度計(jì)；7-壓力表；8-吸附管；

9-干燥器；10-恒流控制器；11-抽氣泵

圖1廢氣采樣系統(tǒng)

7.3.2氣袋-吸附管采樣

參照HJ732進(jìn)行固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的氣袋采樣，氣袋采用3升聚氟乙烯

（Tedlar）袋，采氣2升左右。8小時(shí)內(nèi)將氣袋與吸附采樣管連接，用樣品采集裝置（6.6）

以50ml/min流量，至少采氣150ml。

5

7.4全程序空白采樣

將密封保存的吸附采樣管帶到采樣現(xiàn)場(chǎng)，同樣品吸附管同時(shí)打開(kāi)封帽接觸現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境空

氣，采樣時(shí)全程序空白吸附管關(guān)閉封帽，采樣結(jié)束時(shí)同樣品吸附管接觸環(huán)境空氣，同時(shí)關(guān)閉

封帽，按與樣品相同的操作步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查從樣品采集到分析全過(guò)程是否受

到污染。

7.5樣品保存

吸附采樣管采樣后，立即用密封帽將采樣管兩端密封，4℃避光保存，7日內(nèi)分析。

8分析步驟

8.1儀器分析參考條件

8.1.1熱脫附儀參考條件

吸附管初始溫度：室溫；聚焦冷阱初始溫度：室溫；干吹流量：30ml/min；干吹時(shí)間：

2min；吸附管脫附溫度：270℃；吸附采樣管脫附時(shí)間：3min；脫附流量：30ml/min；聚

焦冷阱溫度：-3℃；聚焦冷阱脫附溫度：300℃；冷阱脫附時(shí)間：3min；傳輸線溫度：120℃。

通用型冷肼，填料為石墨化碳黑。

吸附管脫附溫度和脫附時(shí)間等條件根據(jù)目標(biāo)化合物特性和吸附管類(lèi)型不同可以進(jìn)行適

當(dāng)調(diào)整；如果廢氣中揮發(fā)性有機(jī)物或者水分含量高，應(yīng)根據(jù)需要設(shè)置分流比。

注2：目標(biāo)化合物100-1000ng，分流比30.4:1設(shè)置：吸附采樣管初始溫度：室溫；聚焦冷阱初始溫度：

室溫；干吹流量：48ml/min；干吹時(shí)間：1min；組合1吸附采樣管脫附溫度：270℃；吸附采樣管脫附時(shí)

間：5min；一級(jí)聚焦冷阱流量：30ml/min，一級(jí)分流流量18ml/min；聚焦冷阱溫度：-3℃；二級(jí)聚焦冷

阱脫附溫度：300℃；冷阱脫附時(shí)間：3min；二級(jí)分流流量：18ml/min，柱流量：1ml/min；傳輸線溫度：

120℃。

8.1.2毛細(xì)管柱氣相色譜儀參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；柱流量（恒流模式）：1.5ml/min；升溫程序：初始溫度35℃，保

持5min，以6℃/min的速度升溫至140℃，以15℃/min的速度升至220℃，在220℃保持

3min。

8.1.3質(zhì)譜儀

6

8.1.3.1質(zhì)譜儀參考條件

掃描方式：全掃描；掃描范圍：33～180amu(0～6min)，33～270amu(6min～結(jié)束)；

離子化能量：70eV；傳輸線溫度：230℃，其余參數(shù)參照儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行設(shè)定。

為提高分析靈敏度，可以使用選擇離子掃描方式進(jìn)行分析，特征離子選擇參照附表A-1。

8.1.3.2質(zhì)譜性能檢查

在空白吸附管中加入4-溴氟苯（BFB）50ng(6.3)，參照8.1儀器條件進(jìn)行TD-GCMS分

析，得到的BFB質(zhì)譜圖各離子豐度應(yīng)該滿足表1的規(guī)定，否則需對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整

或者考慮清洗離子源等，以滿足表1的要求。

表1BFB進(jìn)行質(zhì)譜調(diào)諧時(shí)各離子的峰及強(qiáng)度

質(zhì)量數(shù)相對(duì)強(qiáng)度質(zhì)量數(shù)相對(duì)強(qiáng)度

50質(zhì)量數(shù)95的8.0%-40.0%174質(zhì)量數(shù)95的50.0%-120%

75質(zhì)量數(shù)95的8.0%-40.0%175質(zhì)量數(shù)174的4.0%-9.0%

95基峰，100%176質(zhì)量數(shù)174的93.0%-101%

96質(zhì)量數(shù)95的5.0%-9.0%177質(zhì)量數(shù)176的5.0%-9.0%

173<質(zhì)量數(shù)174的2.0%

8.2校準(zhǔn)

8.2.1校準(zhǔn)系列配制

用微量注射器分別移取25.0、50.0、100、250、500μl標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（5.4.2）至5ml

容量瓶，用甲醇稀釋定容至標(biāo)線，配制成濃度梯度為5.00、10.0、20.0、50.0、100μg/ml的

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

注3：根據(jù)實(shí)際工作需求，也可配制高濃度校準(zhǔn)系列100、400、600、800、1000μg/ml，此時(shí)內(nèi)標(biāo)加入

量定為500ng（校準(zhǔn)曲線最高濃度的一半），分析時(shí)熱脫附儀應(yīng)設(shè)置分流比，推薦分流比為30:1。

8.2.2標(biāo)樣加載

將老化好的吸附管裝到熱脫附標(biāo)樣加載平臺(tái)上（注意吸附管進(jìn)氣端朝向注射器），用微

量注射器取1.0μl混標(biāo)溶液（8.2.1）注入空白吸附管，同時(shí)在吸附管中加入1.0μl50μg/ml內(nèi)

標(biāo)使用液（用5.2稀釋?zhuān)?，?0ml/min的N2吹掃吸附管2min，迅速取下吸附管，用密封帽

將吸附管兩端密封，得到含量為5.00、10.0、20.0、50.0、100ng的校準(zhǔn)系列吸附管，每根

吸附管的內(nèi)標(biāo)含量均為50ng。

注4：如果沒(méi)有標(biāo)樣加載平臺(tái)，可用如下方式進(jìn)行標(biāo)樣加載：將老化好的吸附管連接于氣相色譜儀的

7

填充柱進(jìn)樣口，設(shè)定進(jìn)樣口溫度為50℃，用微量注射器分別注射1.0μl混標(biāo)溶液（8.2.1）和內(nèi)標(biāo)使用液(用

5.2稀釋)，用50ml/min的流量通載氣2min，迅速取下吸附管，用密封帽將吸附管兩端密封，得到校準(zhǔn)系

列吸附管。

8.2.3校準(zhǔn)曲線繪制

將校準(zhǔn)曲線系列吸附管放進(jìn)熱脫附儀，按照儀器參考條件（8.1），依次從低濃度到高濃

度進(jìn)行分析測(cè)定，根據(jù)目標(biāo)物/內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量比和目標(biāo)物/內(nèi)標(biāo)物特征質(zhì)量離子峰面積（或峰高）

比，用最小二乘法或者相對(duì)響應(yīng)因子繪制校準(zhǔn)曲線。

8.3樣品分析

參照標(biāo)樣加載步驟（8.2.2），在采好樣品的吸附管中加入內(nèi)標(biāo)物50ng（高濃度曲線則加

入內(nèi)標(biāo)500ng），按照儀器參考條件（8.1），對(duì)樣品進(jìn)行TD-GCMS分析。

8.3.1定性分析

以保留時(shí)間和質(zhì)譜圖比較進(jìn)行定性。

8.3.2定量分析

根據(jù)內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)曲線法(液體標(biāo)準(zhǔn)線性相關(guān)系數(shù)一般應(yīng)達(dá)到0.995)或曲線各點(diǎn)的平均相對(duì)

響應(yīng)因子均值(RRF相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD≤30%，相對(duì)響應(yīng)因子≥0.010)計(jì)算目標(biāo)組分的含量。

8.4全程序空白試驗(yàn)

按與樣品分析相同的操作步驟分析全程序空白樣品。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1目標(biāo)化合物濃度的計(jì)算

mi

i

Vnd

3

式中：i——?dú)怏w中VOCs目標(biāo)化合物的濃度，mg/m；

mi——樣品中第i中目標(biāo)化合物的含量，ng；

Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下（0℃，101.325kPa）干采氣體積，ml。

9.2使用內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量時(shí)相對(duì)響應(yīng)因子（RRFi）和平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的計(jì)算

目標(biāo)化合物i的相對(duì)響應(yīng)因子RRFi的計(jì)算。

8

Aimis

RRFi

Aismi

式中：Ai——目標(biāo)化合物i的峰面積

mi——目標(biāo)化合物i的含量，ng

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

mis——內(nèi)標(biāo)化合物的含量，ng

目標(biāo)物的平均相對(duì)響應(yīng)因子RRF的計(jì)算。

n

RRFi

RRFi1

n

式中：n——校準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

9.3用平均相對(duì)相應(yīng)因子計(jì)算

Aimis

mi

RRFAis

式中：mi——樣品中第i中分析物質(zhì)的含量，ng

Ai——目標(biāo)化合物的峰面積

Ais——內(nèi)標(biāo)化合物的峰面積

mis——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度，ng

9.4結(jié)果表示

列出所有目標(biāo)化合物的濃度。當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度小于1mg/m3時(shí)，分析結(jié)果保留至小

數(shù)點(diǎn)后3位(丙酮保留至小數(shù)點(diǎn)后2位)，當(dāng)目標(biāo)化合物的濃度大于等于1mg/m3時(shí)，保留3

位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

5家實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白加標(biāo)5.00ng、50.0ng、100ng的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定：

9

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0~30.1%，0.7%~20.0%，0.9%~20.8%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.6%~36.1%，2.3%~11.9%，0.8%~13.0%；

重復(fù)性限分別為0.16~4.30ng，4.08~11.0ng，4.43~18.8ng；

再現(xiàn)性限分別為0.64~6.35ng，6.83~26.0ng，8.43~38.1ng。

詳見(jiàn)附錄B。

10.2準(zhǔn)確度

5家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)50ng和100ng的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)回收率分別為

102%～122%和96%～108%；

加標(biāo)回收率最終值分別為（102%±9%）~（122%±22%）和（96%±5%）~（108%±

19%）。

詳見(jiàn)附錄B。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1實(shí)驗(yàn)室空白

對(duì)于Tenax多孔聚合物吸附劑，單個(gè)化合物的實(shí)驗(yàn)室空白水平不應(yīng)大于7ng。新買(mǎi)的

或自行填充的吸附采樣管需進(jìn)行空白水平測(cè)試和吸附解吸效率評(píng)價(jià)。

11.2全程序空白

每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)全程序空白樣品，全程序空白樣品中目標(biāo)化合物的含量過(guò)大可

疑時(shí)，應(yīng)對(duì)本批數(shù)據(jù)進(jìn)行核實(shí)和檢查。

11.3替代物采樣

必要時(shí)每個(gè)樣品均加入替代物采樣。替代物采樣的回收率應(yīng)在91.5%-128%。

11.4空白加標(biāo)

每批樣品至少做一個(gè)空白加標(biāo)，回收率符合準(zhǔn)確度控制要求。

11.5校核樣品分析

每批樣品應(yīng)帶一個(gè)校核點(diǎn)，其相對(duì)誤差在30%以內(nèi)。若超出允許范圍，應(yīng)重新配制中

間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，若還不能滿足要求，應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.6吸附采樣管的穿透試驗(yàn)

串連二支吸附采樣管采樣，如果在后一支吸附采樣管中檢出目標(biāo)化合物的量大于總量

的10%，則認(rèn)為吸附采樣管發(fā)生穿透，本次采集樣品無(wú)效。應(yīng)重新采樣，并確保目標(biāo)化合

10

物的采氣量小于吸附采樣管安全采樣體積。

11.7采樣器流量校準(zhǔn)

采樣前后流量變化大于5%，但不大于10%，應(yīng)進(jìn)行修正；流量變化大于10%，應(yīng)重新

采樣。

11

附錄A

（規(guī)范性附錄）

目標(biāo)物的檢出限和測(cè)定下限

當(dāng)采樣體積為300ml時(shí)，23種目標(biāo)物全掃描方式的方法檢測(cè)限和測(cè)定下限見(jiàn)附表A.1。

附表A.1目標(biāo)物的檢出限和測(cè)定下限

檢出限測(cè)定下限檢出限測(cè)定下限

序號(hào)目標(biāo)物定量離子

ngngmg/m3mg/m3

1丙酮583.1312.50.010.04

2異丙醇450.642.550.0020.008

3正己烷571.064.240.0040.016

4乙酸乙酯431.807.220.0060.024

5苯781.164.630.0040.016

6六甲基二硅氧烷1470.421.690.0010.004

73-戊酮570.642.540.0020.008

8正庚烷431.204.780.0040.016

9甲苯911.234.920.0040.016

10環(huán)戊酮551.184.700.0040.016

11乳酸乙酯452.198.770.0070.028

12乙酸丁酯431.395.550.0050.020

13丙二醇單甲醚乙酸酯431.536.120.0050.020

14乙苯911.917.660.0060.024

15、16對(duì)/間二甲苯912.8111.20.0090.036

172-庚酮430.351.400.0010.004

18苯乙烯1041.204.800.0040.016

19鄰二甲苯911.184.720.0040.016

20苯甲醚1081.014.040.0030.012

21苯甲醛1062.107.510.0070.028

221-癸烯410.968.380.0030.012

232-壬酮580.863.430.0030.012

241-十二烯692.419.640.0080.032

12

附錄B

（資料性附錄）

精密度和準(zhǔn)確度

附表B.1中給出了方法的重復(fù)性、再現(xiàn)性和加標(biāo)回收率等精密度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

附表B.1精密度和準(zhǔn)確度

空白加標(biāo)量總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)±2S

序號(hào)目標(biāo)物PP

標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)ngng

ngng最小最大(%)

5.08.385.1%23.3%16.2%4.305.46

1丙酮50.058.72.5%14.7%10.2%5.3817.5111%±5%

10093.82.3%11.5%13.0%18.838.198%±20%

5.05.652.1%17.7%6.2%0.771.20

2異丙醇50.053.23.1%11.7%3.4%5.607.24108%±7%

10096.61.9%11.1%10.1%9.2728.7102%±7%

5.06.321.7%12.8%12.9%0.372.22

3正己烷50.050.40.7%7.5%7.5%6.7612.3103%±13%

1001002.0%5.1%7.7%9.1823.1100%±5%

5.05.621.1%7.7%7.8%0.731.40

4乙酸乙酯50.055.32.0%4.1%3.2%5.076.83111%±6%

1001011.8%3.7%6.5%7.1719.6103%±12%

13

5.05.892.3%28.7%15.6%0.902.70

5苯50.053.02.0%5.7%7.4%6.5812.6108%±7%

1001011.7%6.8%9.5%10.528.5100%±17%

5.05.271.2%12.9%6.7%0.201.01

6六甲基二硅氧烷50.050.72.4%8.6%5.5%8.4411.0102%±9%

1001012.3%10.7%11.6%9.3934.096%±5%

5.07.220.7%30.1%4.4%0.270.93

73-戊酮50.053.71.9%10.7%6.8%5.9011.6106%±13%

1001021.4%4.5%9.5%9.1428.599%±3%

5.05.731.5%26.9%5.0%0.340.86

8正庚烷50.052.51.4%4.7%8.8%5.4313.9108%±15%

10098.51.5%2.8%10.7%6.2130.0100%±19%

5.06.250.7%7.1%36.1%0.656.35

9甲苯50.053.21.6%4.5%6.2%4.8310.3109%±12%

1001031.1%2.4%4.0%5.4812.5101%±5%

5.05.891.5%17.2%3.0%0.460.64

10環(huán)戊酮50.053.71.7%11.1%8.8%11.016.6107%±17%

1001021.6%20.8%3.2%16.317.6101%±4%

5.04.598.0%19.1%18.7%1.862.94

11乳酸乙酯50.053.11.9%8.8%10.8%4.4416.6113%±18%

1001012.1%2.9%4.0%6.7713.0106%±7%

12乙酸丁酯5.05.521.4%6.7%7.7%0.681.34

14

50.053.11.8%6.9%8.8%6.7714.5112%±15%

1001061.7%5.7%0.8%8.438.43103%±6%

5.05.590.4%9.4%8.4%0.161.32

13丙二醇單甲醚乙酸酯50.055.01.9%14.8%7.9%4.8312.9113%±19%

1001011.4%5.9%7.4%10.323.0104%±9%

5.05.851.3%9.6%8.3%0.421.42

14乙苯50.055.71.5%17.4%4.8%4.088.40112%±17%

1001041.2%6.3%5.9%5.9918.1103%±10%

10.011.51.1%6.8%11.3%1.233.80

15、16對(duì)/間二甲苯1001111.7%9.1%8.0%8.5026.0113%±22%

2002030.9%3.9%4.3%15.128.0103%±9%

5.05.921.5%11.5%2.6%0.510.64

172-庚酮50.054.52.1%10.8%8.4%9.2215.3112%±12%

1001021.4%4.7%3.7%8.3513.0102%±7%

5.05.550.6%8.8%4.1%0.280.69

18苯乙烯50.053.82.4%8.0%9.3%7.1815.5112%±13%

1001021.3%2.2%5.6%4.9616.6101%±11%

5.05.841.1%7.0%6.9%0.321.16

19鄰二甲苯50.053.41.7%6.9%7.7%5.5112.6111%±15%

1001021.1%4.0%5.3%4.4321.3100%±11%

5.05.690.4%7.8%8.3%0.201.33

20苯甲醚

50.053.61.8%6.5%7.1%5.6411.9111%±10%

15

1001021.1%6.8%6.0%4.8517.6101%±10%

5.06.385.2%24.6%11.4%1.492.58

21苯甲醛50.055.92.1%20.0%2.3%8.198.32111%±4%

1001012.9%13.1%1.3%12.112.1102%±6%

5.05.761.1%13.9%4.1%0.390.75

221-癸烯50.057.52.1%11.4%5.6%5.3610.3117%±14%

1001051.6%3.3%3.2%6.6111.1103%±7%

5.05.80.0%26.6%4.7%0.310.81

232-壬酮50.055.21.9%12.6%11.9%9.8720.4116%±8%

1001011.4%6.5%9.1%9.5427.2108%±4%

5.05.280.6%9.9%30.7%0.564.56

241-十二烯50.058.72.7%10.5%9.8%5.5516.8122%±22%

1001001.4%13.0%7.1%4.8520.5108%±19%

16

附錄C

（資料性附錄）

吸附管的使用與選擇

C.1吸附采樣管一般要求

可購(gòu)買(mǎi)商品化的吸附采樣管或者自行填裝。吸附采樣管應(yīng)標(biāo)記編號(hào)和氣流方向。裝填

的固相吸附劑端面距離采樣管入口至少15mm，吸附床應(yīng)完全在熱脫附區(qū)域內(nèi)?？梢愿鶕?jù)

需要選用一種吸附劑，也可以選用兩種或三種吸附劑，選擇兩種以上吸附劑時(shí)各吸附劑之

間要用未硅烷化的玻璃棉隔開(kāi)，選用三種吸附劑應(yīng)按吸附劑吸附強(qiáng)度順序填裝。通常弱吸

附劑比表面積小于50m2/g，中等強(qiáng)度的吸附劑比表面積在100~500m2/g的范圍內(nèi)，強(qiáng)吸

附劑比表面積在1000m2/g左右。常用的吸附劑的粒徑一般為60～80目，填裝量為200mg。

對(duì)于多層吸附劑（總填裝量一般為450mg左右）。

C.2常用吸附劑組合及其適用范圍

C.2.1組合1吸附采樣管

適用于C6～C20范圍內(nèi)的化合物，在環(huán)境溫度的任何濕度下采樣體積可達(dá)2L，對(duì)于

C7以上的化合物采樣體積可擴(kuò)大到5L。老化溫度330℃，老化流量100ml/min。具相同

功能?chē)?guó)產(chǎn)組合吸附采樣管：內(nèi)裝GDX502和GDX101或GDX201，填充長(zhǎng)度分別為30mm

和20mm，熱解吸溫度220℃，老化溫度240℃，自行填裝時(shí)可選用。

C.2.2組合2吸附采樣管

適用于C3～C12范圍內(nèi)的化合物。在濕度低于65%、溫度低于30℃時(shí)（含濕量

<1.8%），可采集氣體樣品2L；在濕度高于65%、溫度高于30℃時(shí)（含濕量>1.8%），采

樣體積要降到0.5L；對(duì)于C4以上的化合物，采樣體積可增加到5L。老化溫度350℃，

老化流量100ml/min。

C.2.3組合3吸附采樣管

適用于C3～C16范圍內(nèi)的化合物。在濕度低于65%、溫度低于30℃時(shí)（含濕量

<1.8%），可采集氣體樣品2L；在濕度高于65%、溫度高于30℃時(shí)（含濕量>1.8%），采樣

體積要降到0.5L；對(duì)于C4以上的化合物，采樣體積可增加到5L。老化溫度350℃，老

化