固體廢物 總磷的測(cè)定 偏鉬酸銨分光光度法(HJ 712-2014)

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ712-2014

固體廢物總磷的測(cè)定

偏鉬酸銨分光光度法

Solidwaste-Determinationoftotalphosphorus-Ammoniummetamolybdate

spectrophotometricmethod

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范可粉碎的固態(tài)、半固態(tài)固體廢物中總磷的測(cè)定方法，制定本

標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：南通市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、蘇州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、揚(yáng)州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

站、鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、南通市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)測(cè)試中心和南通市通州區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年11月27日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2015年01月01日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

固體廢物總磷的測(cè)定偏鉬酸銨分光光度法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物中總磷的偏鉬酸銨分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于可粉碎的固態(tài)或半固態(tài)固體廢物中總磷的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為0.5g，定容體積為50ml，使用30mm比色皿時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為3

mg/kg，測(cè)定下限為12mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

3方法原理

固體廢物經(jīng)硝酸體系微波消解，其中的含磷難溶鹽和有機(jī)物全部轉(zhuǎn)化為可溶性的正磷酸

鹽，在酸性條件下與偏釩酸銨和鉬酸銨反應(yīng)生成黃色的三元雜多酸，于波長(zhǎng)420nm處測(cè)量吸

光度。在一定濃度范圍內(nèi)，磷酸鹽含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。

4干擾和消除

用微波消解-偏鉬酸銨分光光度法測(cè)定固體廢中總磷，顯色液中Fe3+濃度低于100mg/L、

Cr6+濃度低于18mg/L時(shí)測(cè)定無干擾。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去

離子水或蒸餾水。

5.1濃硝酸：ρ（HNO3）=1.40g/ml，優(yōu)級(jí)純。

5.2濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。

5.3硫酸溶液：c（H2SO4）=0.5mol/L

量取5.5ml濃硫酸（5.2）緩慢倒入少量水中，稀釋至200ml。

5.4碳酸鈉溶液：w（Na2CO3）=10%

稱取10g碳酸鈉（Na2CO3）溶于100ml水中。

5.5磷酸二氫鉀（KH2PO4）：優(yōu)級(jí)純。

取適量磷酸二氫鉀（KH2PO4）于稱量瓶中，置于105℃烘干2h，干燥箱內(nèi)冷卻，備用。

5.6鉬酸銨溶液：ρ[(NH4)6Mo7O24·4H2O]=62.5g/L

稱取25g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于400ml水中。

5.7偏釩酸銨溶液：ρ[NH4VO3]=2.27mg/L

稱取1.25g偏釩酸銨（NH4VO3）溶于300ml沸水中，冷卻后，加入250ml濃硝酸（5.1），

冷卻至室溫。

1

5.8鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液

將鉬酸銨溶液（5.6）緩慢加入偏釩酸銨溶液（5.7）中，用水稀釋至1000ml。置于冰箱2～

5℃保存，至少能穩(wěn)定一年，若發(fā)生渾濁，則棄去重新配置。

5.9磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（P）=1000mg/L

稱取4.3940g磷酸二氫鉀（5.5）溶于約200ml水中，加入5ml濃硫酸（5.2），移至1000

ml容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混勻。該溶液貯存于棕色試劑瓶中，有效期為一年?；蛑苯?/p>

購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.10磷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（P）=20mg/L

移取10.00ml磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.9）于500ml容量瓶中，用水定容，該溶液臨用現(xiàn)配。

5.11指示劑：2,6-二硝基酚（C6H4N2O5）或2,4-二硝基酚（C6H4N2O5）

稱取0.2g2,6-二硝基酚或2,4-二硝基酚溶于100ml水中。

6儀器和設(shè)備

6.1可見光分光光度計(jì)：配有30mm玻璃比色皿。

6.2微波消解儀：最大功率1600W。

6.3電熱消解器：微波消解罐專用（50～200℃、輸出功率1600W）。

6.4電熱板：50～200℃、輸出功率3000W。

6.5分析天平：精度為0.0001g。

6.6具塞比色管：50ml。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1采集、保存與制備

按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定采集和保存制備樣品。

7.2試樣的制備

稱取約0.2～0.5g樣品（精確至0.0001g），置于微波消解罐中，用適量的水潤(rùn)濕樣品，

加入10ml濃硝酸（5.1），加蓋后冷消解過夜（至少16小時(shí)），然后放入微波消解儀消解（升

溫程序參照表1），消解完畢后冷卻。將微波消解罐放入電熱消解器約160℃趕酸至樣品呈粘

稠狀。若用電熱板趕酸，可將消解液完全轉(zhuǎn)移至玻璃燒杯后放在電熱板上約160℃加熱至樣品

呈粘稠狀。如試液不呈灰白色則說明消解未完全，等冷卻至室溫后再加適量濃硝酸（5.1），繼

續(xù)進(jìn)行微波消解和趕酸直至樣品呈灰白色。取下微波消解罐冷卻至室溫，將樣品全部轉(zhuǎn)移至

50ml比色管中，加水至50ml刻度，搖勻，靜置，取上清液待測(cè)。

表1微波消解儀參考升溫程序

升溫步驟升溫時(shí)間（min）消解溫度（℃）保持時(shí)間（min）

第一步5.001202

第二步4.001605

第三步4.0019025

注1：樣品消解趕酸完全后，消解液靜置后呈無色、澄清狀。若有紅棕色為氮氧化物未趕盡，可繼續(xù)趕酸直

至紅棕色消失。

2

8分析步驟

8.1校準(zhǔn)曲線

移取0.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00，12.00，14.00ml磷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.10）于50.0

ml比色管中，加水至25ml刻度線。然后加入2滴指示劑（5.11），用硫酸溶液（5.3）或碳酸

鈉溶液（5.4）調(diào)至溶液呈淡黃色，再加入10ml鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液（5.8），用水定容

至50.0ml，室溫下放置30min。磷標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00，0.80，1.60，2.40，3.20，4.00，

4.80，5.60mg/L，以水作參比，在波長(zhǎng)420nm處用30mm比色皿進(jìn)行比色。以扣除零濃度的

校正吸光度值為縱坐標(biāo)，磷濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.2測(cè)定

移取10.00ml試樣（7.2）于50.0ml比色管中，用水稀釋至25ml刻度，加入2滴指示劑

（5.11），用硫酸溶液（5.3）或碳酸鈉溶液（5.4）調(diào)至溶液呈淡黃色，然后按照校準(zhǔn)（8.1）操

作步驟，測(cè)量吸光度。

注2：如試樣中總磷濃度過高，測(cè)定時(shí)可適當(dāng)減少試樣體積。

注3：當(dāng)試樣有一定濁度-色度時(shí)，對(duì)樣品的測(cè)定結(jié)果可能會(huì)產(chǎn)生影響。可在50ml具塞比色管中，分取與樣

品測(cè)定相同體積的試樣，按照（8.1）步驟，不加鉬酸銨-偏釩酸銨混合溶液，測(cè)定校正吸光度。將試樣的吸光度

減去校正吸光度，然后進(jìn)行計(jì)算。

8.3實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)

不加固廢樣，按照試料的制備（7.2）和測(cè)定（8.2）相同步驟，進(jìn)行顯色和測(cè)量。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

固體廢物樣品中總磷的含量（mg/kg），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

V50

01（1）

mV2

式中：——固廢廢物樣品中總磷的含量，mg/kg；

ρ——從校準(zhǔn)曲線上計(jì)算試樣中總磷的濃度，mg/L；

ρ0——從校準(zhǔn)曲線上計(jì)算空白試樣中總磷的濃度，mg/L；

m——樣品量（鮮樣重），g；

V1——消解液的定容體積，ml；

V2——測(cè)定時(shí)量取的試樣體積，ml；

50—待測(cè)液定容體積，ml。

9.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果大于等于100mg/kg時(shí)，保留三位有效數(shù)字。

3

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為560mg/kg、693mg/kg、1.03×104mg/kg的固體廢物統(tǒng)一樣品（實(shí)際

樣品）進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.0%～1.6%、1.3%～2.8%、3.6%～6.4%，實(shí)

驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.7%、2.8%、4.6%，重復(fù)性限分別為21mg/kg、45mg/kg、1.60×103

mg/kg，再現(xiàn)性限分別為23mg/kg、67mg/kg、1.96×103mg/kg。

10.2準(zhǔn)確度

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為（560±18）mg/kg的有證土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤

差為-0.6%～1.4%，相對(duì)誤差最終值為(0.4±1.4)%。6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為693mg/kg、1.03×104

mg/kg的固體廢物統(tǒng)一樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的測(cè)定，加標(biāo)量均為50μg，加標(biāo)回收率為：97.9%、

96.0%，加標(biāo)回收率最終值為97.9%±9.4%、96.0%±8.6%。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。

11.2每批樣品應(yīng)做兩個(gè)空白試驗(yàn)，其測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于檢測(cè)下限。

11.3每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。

取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)不超過15%。

11.4每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)回收樣品。加標(biāo)濃度為原樣品濃度的0.5～2.5倍，加

標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%之間。

12注意事項(xiàng)

12.1所有的玻璃器皿及消解罐均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。

12.2微波消解時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照儀器使用說明操作，以防發(fā)生安全事故。

4

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.....................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................1

3方法原理.....................................................................................................................................1

4干擾和消除.................................................................................................................................1

5試劑和材料.................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備.................................................................................................................................2

7樣品.............................................................................................................................................2

8分析步驟.....................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算.....................................................................................................................................3

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................4

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................4

12注意事項(xiàng).....................................................................................................................................4

i

序號(hào)污染物項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)名稱標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)

1pH值水質(zhì)pH值的測(cè)定玻璃電極法GB/T6920

2懸浮物水質(zhì)懸浮物的測(cè)定重量法GB/T11901

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法GB/T11914

水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法HJ/T399

3化學(xué)需氧量

高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法HJ/T70

高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定碘化鉀堿性高錳酸鉀法HJ/T132

4五日生化需氧量水質(zhì)五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定稀釋與接種法HJ505

水質(zhì)氨氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法HJ/T195

水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法HJ535

水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法HJ536

5氨氮

水質(zhì)氨氮的測(cè)定蒸餾－中和滴定法HJ537

水質(zhì)氨氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)－水楊酸分光光度法HJ665

水質(zhì)氨氮的測(cè)定流動(dòng)注射－水楊酸分光光度法HJ666

水質(zhì)總氮測(cè)定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法HJ636

6總氮水質(zhì)總氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)－鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ667

水質(zhì)總氮的測(cè)定流動(dòng)注射－鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ668

水質(zhì)總磷的測(cè)定鉬酸銨分光光度法GB/T11893

7總磷水質(zhì)磷酸鹽和總磷的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)－鉬酸銨分光光度法HJ670

水質(zhì)總磷的測(cè)定流動(dòng)注射－鉬酸銨分光光度法HJ671

8總有機(jī)碳水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化－非分散紅外吸收法HJ501

可吸附有機(jī)鹵化水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定微庫侖法GB/T15959

9

物水質(zhì)可吸附有機(jī)鹵素（AOX）的測(cè)定離子色譜法HJ/T83

苯乙烯水質(zhì)苯系物的測(cè)定氣相色譜法GB/T11890

苯

10水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜－質(zhì)譜法HJ639

甲苯

乙苯水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法HJ686

11丙烯腈水質(zhì)丙烯腈的測(cè)定氣相色譜法HJ/T73

12水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜－質(zhì)譜法HJ639

環(huán)氧氯丙烷

水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法HJ686

13苯酚水質(zhì)酚類化合物的測(cè)定液液萃取/氣相色譜法HJ676

14

甲醛水質(zhì)甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法HJ601

水質(zhì)氟化物的測(cè)定離子選擇電極法GB/T7484

氟化物水質(zhì)氟化物的測(cè)定茜素磺酸鋯目視比色法HJ487

15

水質(zhì)氟化物的測(cè)定氟試劑分光光度法HJ488

16總氰化物水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法HJ484

水質(zhì)氯苯的測(cè)定氣相色譜法HJ/T74

17氯苯水質(zhì)氯苯類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ621

水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜－質(zhì)譜法HJ639

水質(zhì)氯苯類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ621

181,4-二氯苯

水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜－質(zhì)譜法HJ639

水質(zhì)揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定頂空氣相色譜法HJ620

二氯甲烷水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜－質(zhì)譜法HJ639

19

水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法HJ686

水質(zhì)鉛的測(cè)定雙硫腙分光光度法GB/T7470

20總鉛水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定原子吸收分光光度法GB/T7475

水質(zhì)65種元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法