2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第8章 第41講　溶液中“粒子”濃度關(guān)系同步復(fù)習(xí)(附答案)

第41講溶液中“粒子”濃度關(guān)系復(fù)習(xí)目標(biāo)1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。3.學(xué)會分析不同類型圖像中各離子濃度之間的關(guān)系。考點一“粒子”濃度關(guān)系判斷1．熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(1)電離理論①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。(2)水解理論①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。2．把握三種守恒，明確等量關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。(3)質(zhì)子守恒規(guī)律如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。(1)弱酸、弱堿的電離和鹽的水解是微弱的，但水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于弱酸、弱堿的電離和鹽的水解。所以在稀醋酸溶液中：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)；在CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。(2)電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加，如2c(COeq\o\al(2－,3))的化學(xué)計量數(shù)2代表一個COeq\o\al(2－,3)帶2個負(fù)電荷，不可漏掉；物料守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒，如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍。1．粒子種類的判斷(1)NaHCO3溶液中：_____________________________________________________________。(2)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：_________________________________________。答案(1)(2)粒子種類都是離子：Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋；分子：H2CO3、H2O2.0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各離子濃度的關(guān)系(1)大小關(guān)系：__________________________________________________________________。(2)物料守恒：__________________________________________________________________。(3)電荷守恒：__________________________________________________________________。(4)質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案(1)c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))解析Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全電離)，COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(次要)，H2OH＋＋OH－(極微弱)。3．等濃度的NaOH和CH3COOH按1∶2體積比混合后pH＜7(1)離子濃度大小順序為_________________________________________________________。(2)電荷守恒式：_______________________________________________________________。(3)物料守恒式：_______________________________________________________________。答案(1)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)(3)2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)解析中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。4．25℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序為___________________________。答案⑤>④>③>①>②解析分析流程為分組eq\o(→,\s\up7(化學(xué)式中),\s\do5(NH\o\al(＋,4)的數(shù)目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上,促進NH\o\al(＋,4)的水解,③相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上,抑制NH\o\al(＋,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相當(dāng)于在④的基礎(chǔ)上,抑制NH\o\al(＋,4)的水解))題組一單一溶液中離子濃度大小的比較1室溫下，下列指定溶液中微粒的濃度關(guān)系正確的是()A．0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)C．0.1mol·L－1明礬溶液：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1mol·L－1的NaHCO3溶液：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋2c(COeq\o\al(2－,3))答案C解析0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液中銨根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，則c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，應(yīng)是c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B錯誤；明礬溶液中Al3＋發(fā)生水解，C正確；由物料守恒知，c(COeq\o\al(2－,3))不應(yīng)乘以2，D錯誤。2．HA為酸性略強于醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L－1NaA溶液中，離子濃度關(guān)系正確的是()A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)答案D解析由題意可知，NaA溶液水解顯堿性，則c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。水解是微弱的反應(yīng)，因此水解生成的OH－濃度遠(yuǎn)小于未水解的A－濃度，A、B項錯；電荷守恒表達(dá)式應(yīng)為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，C項錯。3．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)答案C解析氨水為弱堿溶液，只能部分電離出OH－，結(jié)合電荷守恒c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，可得c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A錯誤；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解、Cl－濃度不變，則溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，溶液中離子濃度大小為c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D錯誤。題組二混合溶液中離子濃度大小的比較4．用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該溶液的下列判斷正確的是()A．c(H＋)>c(OH－)B．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1答案A>c(OH－)；由物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2mol·L－1，因c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝0.1mol·L－1，則c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。的鹽酸。下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析A項，NH3·H2O是弱電解質(zhì)，能部分電離，溶液中c(Na＋)>c(NH3·H2O)；B項，當(dāng)加入10mL鹽酸時，恰好將NaOH中和完，溶液中c(Na＋)＝c(Cl－)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)；C項，溶液pH＝7時，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)；D項，加入20mL鹽酸6．(2019·浙江4月選考，21)室溫下，取20mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2mol·L－1NaOH溶液。已知：H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列說法不正確的是()A．0.1mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－1B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的體積小于10mLC．當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時，此時溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)答案B解析0.1mol·L－1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2－)＋c(HA－)，因而c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝c(A2－)＋c(HA－)＝0.1mol·L－1，A項正確；若NaOH用去10mL，反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA－H＋＋A2－，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10mL的NaOH溶液，B項錯誤；當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時，得到NaHA溶液，溶液的pH<7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C項正確；當(dāng)用去NaOH題組三不同溶液中同一離子濃度大小的比較7．下列5種混合溶液，分別由0.1mol·L－1的兩種溶液等體積混合而成：①CH3COONa與NaHSO4，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3，⑤CH3COONa與NaHSO3。下列各項排序正確的是()A．pH：②＞④＞⑤＞③＞①B．c(CH3COOH)：①＞③＞⑤＞④＞②C．c(CH3COO－)：②＞③＞④＞⑤＞①D.eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)：①＞⑤＞③＞④＞②答案D解析A項中pH的大小關(guān)系為②＞④＞③＞⑤＞①；B項中c(CH3COOH)的大小關(guān)系為①＞⑤＞③＞④＞②；C項中c(CH3COO－)的大小關(guān)系為②＞④＞③＞⑤＞①；D項中eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－)的大小關(guān)系為①＞⑤＞③＞④＞②，故正確。8．比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是______________。(2)相同濃度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是_____________________________________________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為________________________________________________。答案(1)③>②>④>①(2)②>①>③(3)④>②>③>①比較電解質(zhì)溶液中粒子濃度相對大小的解題思路考點二離子濃度與曲線關(guān)系圖滴定過程中，離子濃度動態(tài)分析關(guān)鍵點溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液V(NaOH)＝0(0點)溶質(zhì)是CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)V(NaOH)＝10mL(點①)溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)pH＝7(點②)溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)V(NaOH)＝20mL(點③)溶質(zhì)是CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)V(NaOH)＝40mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COONa和NaOH粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)題組一一元弱酸(或弱堿)中和反應(yīng)過程中曲線分析1．常溫下，在10mL0.1mol·L－1MOH溶液中滴加pH＝1的鹽酸，溶液中AG(AG＝lgeq\f(cOH－,cH＋))與鹽酸體積(V)之間的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A．常溫下，MOH的電離常數(shù)約為1×10－5B．E、F、G和P點中，G點水電離程度最大C．G點對應(yīng)的溶液中：c(Cl－)＞c(M＋)＞c(H＋)＞c(OH－)D．P點溶液中：c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)答案C解析E點表示未滴定時MOH溶液中l(wèi)geq\f(cOH－,cH＋)＝8，c(OH－)＝1×10－3mol·L－1，MOH的電離常數(shù)Kb＝eq\f(1×10－3×1×10－3,0.1－1×10－3)≈1×10－5，故A正確；G點接近酸和堿恰好完全反應(yīng)，在E、F、G和P點中，G點水電離程度最大，故B正確；G點對應(yīng)的溶液pH＝7，c(M＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，故C錯誤；P點，加入鹽酸體積是MOH溶液的2倍，pH＝1的鹽酸濃度為0.1mol·L－1，根據(jù)物料守恒知，c(Cl－)＝2c(MOH)＋2c(M＋)，故D正確。2．(2020·石家莊模擬)常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如下圖。下列說法正確的是()A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點②和點③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案C解析A項，點①的溶液中存在電荷守恒為c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，點②所示溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，錯誤；B項，點③中pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；C項，點①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。3．(2020·瀘州模擬)常溫下，將稀鹽酸滴加到等濃度的弱堿AOH溶液中，測得混合液的pH和lgeq\f(cAOH,cA＋)的關(guān)系如圖所示，其中a點表示未加鹽酸時的數(shù)據(jù)，e點表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng)時的數(shù)據(jù)。下列說法錯誤的是()A．常溫下，A＋的水解平衡常數(shù)＝1.0×10－10B．e點溶液中水電離出的H＋濃度為10－6.23mol·L－1C．c點溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e點溶液中的n(Cl－)D．d點溶液中：c(Cl－)＞c(AOH)＞c(A＋)答案D解析由題圖可知，a點時lgeq\f(cAOH,cA＋)＝1，eq\f(cAOH,cA＋)＝10，pH＝11，Kb＝eq\f(cA＋·cOH－,cAOH)＝eq\f(10－3,10)＝10－4，則A＋的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(10－14,10－4)＝1.0×10－10，A正確；由題中信息可知，e點表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng)，溶液中溶質(zhì)為ACl，ACl為強酸弱堿鹽，水解使溶液顯酸性，溶液中的H＋來自水的電離，所以e點溶液中水電離出的H＋濃度為10－6.23mol·L－1，B正確；e點表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng)，根據(jù)物料守恒：n(A＋)＋n(AOH)＝n(Cl－)，從c點到e點繼續(xù)滴加鹽酸，n(Cl－)增大，但n(A＋)＋n(AOH)不變，所以c點溶液中的n(A＋)＋n(AOH)等于e點溶液中的n(Cl－)，C正確；d點溶液鹽酸過量，A＋水解受到抑制，水解程度微弱，所以d點溶液中：c(Cl－)＞c(A＋)＞c(AOH)，D錯誤。CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1的NaOH溶液，溶液中水電離的c(H＋)隨加入NaOH溶液的體積變化如圖所示，下列說法正確的是(已知eq\r(17.5)≈4.2)()A．b、d兩點溶液的pH相同B．b點溶液中離子濃度大小順序是c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)C．e點所示溶液中，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]＝0.005mol·L－1D．a(chǎn)點坐標(biāo)為(0,2.4×10－11)答案D解析CH3COOH溶液中加入NaOH發(fā)生反應(yīng)：CH3COOH＋NaOH=CH3COONa＋H2O，b點消耗NaOH的體積為10mL，NaOH和CH3COOH的物質(zhì)的量濃度相等，則此時溶液中溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa，且兩者物質(zhì)的量相等，CH3COO－的水解常數(shù)為eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.75×10－5)＝eq\f(1,1.75)×10－9<1.75×10－5，CH3COOH的電離大于CH3COO－水解，即b點溶液顯酸性，d點溶質(zhì)為CH3COONa和NaOH，溶液顯堿性，b、d兩點pH不相同，故A錯誤；根據(jù)A選項分析，b點溶液中溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa，且兩者物質(zhì)的量相等，CH3COOH，故B錯誤；e點溶質(zhì)為CH3COONa和NaOH，且兩者物質(zhì)的量相等，根據(jù)物料守恒，因此有c(Na＋)＝2[c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)]＝eq\f(40×10－3L×0.01mol·L－1,60×10－3L)≈0.0067mol·L－1，故C錯誤；CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋，電離平衡常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝1.75×10－5，因此有c2(H＋)＝1.75×10－7，即c(H＋)≈4.2×10－4mol·L－1，根據(jù)水的離子積，則溶液中c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)＝eq\f(10－14,4.2×10－4)mol·L－1≈2.4×10－11mol·L－1，即水電離出的c(H＋)＝2.4×10－11mol·L－1，故D正確。題組二二元弱酸中和反應(yīng)過程中曲線分析5．(2019·山東青島模擬)常溫下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示，下列說法錯誤的是()A．曲線M表示pH與lgeq\f(cHY－,cH2Y)的變化關(guān)系B．Ka2(H2Y)＝10－4.3C．a(chǎn)點溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)D．交點c的溶液中：c(H2Y)＝c(Y2－)>c(HY－)>c(H＋)答案D解析Ka1(H2Y)＝eq\f(cH＋cHY－,cH2Y)，隨著pH增大，c(H＋)減小，eq\f(cHY－,cH2Y)增大，lgeq\f(cHY－,cH2Y)增大，故曲線M表示pH與lgeq\f(cHY－,cH2Y)的變化關(guān)系，A項正確；曲線N表示pH與lgeq\f(cHY－,cY2－)的變化關(guān)系，當(dāng)pH＝3時，c(H＋)＝10－3mol·L－1，lgeq\f(cHY－,cY2－)＝1.3，eq\f(cY2－,cHY－)＝10－1.3，Ka2(H2Y)＝eq\f(cH＋cY2－,cHY－)＋c(OH－)，故c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，C項正確；交點c的溶液中：lgeq\f(cHY－,cH2Y)＝lgeq\f(cHY－,cY2－)＝1.5，則c(H2Y)＝c(Y2－)<c(HY－)，D項錯誤。6．(2019·鹽城模擬)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。常溫下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中l(wèi)gX[X表示eq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)或eq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))]與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．曲線Ⅰ表示lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)與pH的變化關(guān)系B．pH＝1.22的溶液中：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(Na＋)C．1.22＜pH＜4.19的溶液中：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)D．pH＝4.19的溶液中：c(Na＋)＜3c(HC2Oeq\o\al(－,4))答案C解析草酸是二元弱酸，其Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＞Ka2＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))，當(dāng)溶液的pH相同時，c(H＋)相同，lgX：Ⅰ＞Ⅱ，則曲線Ⅰ表示lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)與pH的變化關(guān)系，曲線Ⅱ表示lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))與pH的變化關(guān)系，故A正確；pH＝1.22時，溶液呈酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)可知，2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＞c(Na＋)，故B正確；lgX為增函數(shù)，pH＝1.22時，曲線Ⅰ中l(wèi)gX＝lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝0，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，曲線Ⅱ中，lgX＝lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝－3，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)＝103c(C2Oeq\o\al(2－,4))，c(H2C2O4)＞c(C2Oeq\o\al(2－,4))；pH＝4.19時，曲線Ⅰ中，lgX＝lgeq\f(cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝3，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝103c(H2C2O4)，曲線Ⅱ中，lgX＝lgeq\f(cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝0，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝103c(H2C2O4)，c(H2C2O4)<c(C2Oeq\o\al(2－,4))，所以1.22＜pH＜4.19的過程中，不一定滿足：c(C2Oeq\o\al(2－,4))＞c(H2C2O4)，故C錯誤；溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，pH＝4.19時，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，c(H＋)＞c(OH－)，結(jié)合電荷守恒可知，c(Na＋)＜3c(HC2Oeq\o\al(－,4))，故D正確。題組三弱酸鹽反應(yīng)過程中的曲線分析7．(2020·濱州期末)25℃，向100mL0.01mol·L－1的NaHA溶液中分別加入濃度均為0.01mol·L－1的NaOH溶液和鹽酸，混合溶液的pH隨所加溶液體積的變化如圖所示(lg5＝0.7)。下列說法不正確的是()A．25℃，H2A的第二步電離平衡常數(shù)約為10－6B．P點時溶液中存在：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)C．水的電離程度為N＞M＞PD．隨著鹽酸的不斷滴入，最終溶液的pH可能小于2答案D解析由圖可知，0.01mol·L－1的NaHA溶液的pH＝4，則有c(H＋)≈c(A2－)＝10－4mol·L－1，c(HA－)≈0.01mol·L－1，H2A的第二步電離平衡：HA－A2－＋H＋，則有Ka2＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)≈eq\f(10－4×10－4,0.01)＝10－6，A正確；P點加入100mL0.01mol·L－1鹽酸，恰好完全反應(yīng)生成等濃度的NaCl和H2A，據(jù)電荷守恒可得，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，綜合上述兩式消去c(A2－)可得：2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Na＋)＋c(Cl－)，B正確；N點加入100mL0.01mol·L－1的NaOH溶液，此時為Na2A溶液，A2－發(fā)生水解而促進水的電離，M點為Na2A和NaHA的混合液，此時溶液中OH－全部是由水電離出的，由水電離的c(OH－)＝10－7mol·L－1；P點為H2A和NaCl的混合液，H2A抑制水的電離，故水的電離程度：N＞M＞P，C正確；隨著鹽酸的不斷滴入，溶液的pH無限接近于0.01mol·L－1鹽酸的pH，即溶液的pH無限接近于2，但大于2，D錯誤。8．(2020·安徽省江淮十校聯(lián)考)工業(yè)上常用(NH4)2SO3溶液吸收廢氣中的SO2，室溫下測得溶液中l(wèi)gY[Y＝eq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)或eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))]與pH的變化關(guān)系如圖所示。則下列說法一定錯誤的是()A．通入少量SO2的過程中，直線Ⅱ中的N點向M點移動B．α1＝α2一定等于45°C．當(dāng)對應(yīng)溶液的pH處于1.81<pH<6.91時，溶液中的微粒濃度一定存在c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)D．直線Ⅱ中M、N點一定存在c2(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H2SO3)答案C解析通入少量二氧化硫的過程中，溶液的酸性增強，直線Ⅱ中的N點向M點移動；Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，則lgKa1＝lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＋lgc(H＋)，lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＝lgKa1＋pH，同理可得lgeq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝lgKa2＋pH，故α1＝α2一定等于45°；由圖像可知，當(dāng)對應(yīng)溶液的pH處于1.81<pH<6.91時，lgeq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))<0、lgeq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)>0，溶液中c(H2SO3)、c(SOeq\o\al(2－,3))的大小無法確定；由于Ka1>Ka2，eq\f(cHSO\o\al(－,3),cH2SO3)＞eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))，則c2(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))·c(H2SO3)。題組四各粒子分布分?jǐn)?shù)的曲線分析9．LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2POeq\o\al(－,4))的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2POeq\o\al(－,4)的分布分?jǐn)?shù)δ隨pH的變化如圖2所示eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ＝\f(cH2PO\o\al(－,4),c總含P元素的粒子)))。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是()A．溶液中存在3個平衡B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)和POeq\o\al(3－,4)C．隨c初始(H2POeq\o\al(－,4))增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4答案D解析根據(jù)圖1可知：當(dāng)LiH2PO4的濃度大于1mol·L－1時其pH＝4.66，根據(jù)圖2可知，當(dāng)pH＝4.66時H2POeq\o\al(－,4)的分布分?jǐn)?shù)達(dá)到0.994，即H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4，D對；LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al(－,4)的電離平衡、HPOeq\o\al(2－,4)的電離平衡、H2POeq\o\al(－,4)的水解平衡、H2O的電離平衡等至少4個平衡，A錯；LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)和H3PO4，B錯；LiH2PO4溶液的pH隨著H2POeq\o\al(－,4)初始濃度的增大逐漸減小，但當(dāng)H2POeq\o\al(－,4)的濃度增大到10－1mol·L－1時，濃度再增大，溶液的pH基本不變，C錯。10．(2020·武漢質(zhì)檢)亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向1L0.1mol·L－1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液，各種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．H3AsO3的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級為10－9B．pH在8.0～10.0時，反應(yīng)的離子方程式：H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2OC．M點對應(yīng)的溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＝0.1mol·L－1D．pH＝12時，溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＞c(H＋)＋c(K＋)答案B解析由圖中數(shù)據(jù)可知，pH＝9.3時，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＝c(H3AsO3)，故H3AsO3的電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cH＋·cH2AsO\o\al(－,3),cH3AsO3)＝c(H＋)＝10－9.3，故Ka1的數(shù)量級為10－10，A項錯誤；由圖可知，pH在8.0～10.0時，H3AsO3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小、H2AsOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大，故反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O，B項正確；根據(jù)物料守恒可知，M點對應(yīng)的溶液中，n(H2AsOeq\o\al(－,3))＋n(HAsOeq\o\al(2－,3))＋n(AsOeq\o\al(3－,3))＋n(H3AsO3)＝0.1mol，由于不知道此時溶液的體積是多少(或不知道加入KOH溶液的體積)，故其總濃度小于0.1mol·L－1，C項錯誤；由電荷守恒可知，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，pH＝12時，溶液顯堿性，由圖可知，此時H3AsO3主要轉(zhuǎn)化為H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)，說明H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)的電離作用小于H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)的水解作用，H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)水解都產(chǎn)生OH－，故c(OH－)＞c(H3AsO3)，因此，溶液中c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＜c(H＋)＋c(K＋)，D項錯誤。對數(shù)圖像的解題策略(1)先確定圖像的類型是對數(shù)圖像還是負(fù)對數(shù)圖像。(2)再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義，是濃度對數(shù)還是比值對數(shù)。(3)抓住圖像中特殊點：如pH＝7，lgx＝0，交叉點。(4)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據(jù)含義判斷線上、線下的點所表示的意義。(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識對接，作出選項的正誤判斷。

1．(2020·全國卷Ⅰ，13)以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如下圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]下列敘述正確的是()A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)B．H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)答案C解析根據(jù)圖像可知，滴定終點消耗NaOH溶液40mL，H2A是二元酸，可知酸的濃度是0.1000mol·L－1，B項錯誤；起點溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.1000mol·L－1，可知H2A第一步電離是完全的，溶液中沒有H2A，所以曲線①代表δ(HA－)，曲線②代表δ(A2－)，A項錯誤；由圖可知，當(dāng)δ(A2－)＝δ(HA－)時，pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2mol·L－1，HA－A2－＋H＋，Ka(HA－)＝eq\f(cA2－·cH＋,cHA－)＝1.0×10－2，C項正確；滴定終點時，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，以酚酞為指示劑，說明滴定終點時溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D項錯誤。＝0.1mol·L－1，lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO－)、lgc(H＋)和lgc(OH－)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。Ka為CH3COOH的電離常數(shù)，下列說法正確的是()A．O點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)B．N點時，pH＝lgKaC．該體系中，c(CH3COOH)＝eq\f(0.1cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1D．pH由7到14的變化過程中，CH3COO－的水解程度始終增大答案C解析隨著溶液堿性的增強，c(CH3COOH)減小，c(CH3COO－)增大，故MN線表示lgc(CH3COO－)，NP線表示lgc(CH3COOH)，MO線表示lgc(H＋)，OP線表示lgc(OH－)。O點時，c(H＋)＝c(OH－)，N點時，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，A項錯誤；N點時，lgc(CH3COOH)與lgc(CH3COO－)相等，故c(H＋)＝Ka，pH＝－lgKa，B項錯誤；由CH3COOH的電離平衡常數(shù)推導(dǎo)可知Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝c(H＋)·eq\f(0.1－cCH3COOH,cCH3COOH)，故c(CH3COOH)＝eq\f(0.1cH＋,Ka＋cH＋)mol·L－1，C項正確；溶液pH增大，堿性增強，CH3COO－的水解程度減小，D項錯誤。3．(2020·浙江7月選考，23)常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．當(dāng)溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)答案D解析HCl是強酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1時，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正確；滴入10mL氨水時，NH3·H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正確；滴入20mL氨水時，恰好完全反應(yīng)，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，據(jù)物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；滴入20mL氨水時，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL，結(jié)合電荷守恒關(guān)系c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性時，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，則有c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，D錯誤。4．(2020·江蘇，14改編)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHCO3—Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)B．氨水—NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)答案D解析A項，溶液呈堿性，說明COeq\o\al(2－,3)水解的程度大于HCOeq\o\al(－,3)電離的程度，因此c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，COeq\o\al(2－,3)的水解是微弱的，溶液中仍有大量的COeq\o\al(2－,3)，則c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)，錯誤；B項，由電荷守恒可知，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒為c(NH3·H2O)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(Cl－)，兩式聯(lián)立消去c(Cl－)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，錯誤；C項，溶液呈酸性，說明CH3COOH電離的程度大于CH3COO－水解的程度，則溶液中微粒濃度關(guān)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，由物料守恒知，2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)，兩式相減得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正確。5．(2017·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當(dāng)混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析橫坐標(biāo)取0時，曲線M對應(yīng)pH約為5.4，曲線N對應(yīng)pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)≈1×10－5.4，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此時溶液呈酸性，C正確；當(dāng)溶液呈中性時，由曲線M可知lgeq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。1．一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液以任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D的濃度，H＋來自H2S的第一步電離、HS－的電離和水的電離，故H＋的濃度大于HS－的濃度，故不正確；B項，弱堿不完全電離，弱堿稀釋10倍時，pH減小不到一個單位，a＜b＋1，故不正確；C項，草酸是弱酸，氫氧化鈉是強堿，無論怎樣混合得到的溶液都符合電荷守恒，而該等式中缺少草酸根，不符合電荷守恒，故不正確；D項，因為酸性：醋酸>碳酸>次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉>碳酸氫鈉>次氯酸鈉，則鈉離子的濃度為①>②>③，故正確。2．Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時，吸收液pH隨n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))變化圖像如圖：則以下離子濃度關(guān)系的判斷正確的是()A．NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－)B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．當(dāng)吸收溶液呈中性時，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＝c(H＋)D．當(dāng)吸收溶液呈中性時，c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析A項，NaHSO3溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B項，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)；C項，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))＝1∶1時，溶液略顯堿性，若使溶液顯中性，則c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))，錯誤；D項，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，由于c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，正確。3．(2018·浙江4月選考，23)在常溫下，向10mL濃度均為0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A．在a點的溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)B．在b點的溶液中：2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))<0.001molC．在c點的溶液pH<7，是因為此時HCOeq\o\al(－,3)的電離能力大于其水解能力答案B解析向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol·L－1鹽酸時，反應(yīng)過程為OH－＋H＋=H2O，COeq\o\al(2－,3)＋H＋=HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)＋H＋=H2CO3。A項，加入鹽酸體積為5mL時，溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量之比為n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，溶液中離子濃度大小應(yīng)為c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，錯誤；B項，溶液的pH＝7時電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，化簡可得：2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(Na＋)－c(Cl－)，即2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＝n(Na＋)－n(Cl－)＝0.003mol－n(Cl－)，pH＝7時鹽酸體積大于20mL，故n(Cl－)＞0.002mol，所以2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001mol成立，正確；C項，c點pH小于7是因為反應(yīng)生成的H2CO3的電離大于HCOeq\o\al(－,3)的水解導(dǎo)致，錯誤；D項，把鹽酸換成同濃度的醋酸，滴至溶液pH＝7時，電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)與c(CH3COO－)不相等，錯誤。4．(2019·天津質(zhì)檢)常溫下，將NaOH溶液滴加到某一元酸(HA)溶液中，測得混合溶液的pH與離子濃度變化關(guān)系如下圖所示[已知：peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)]。下列敘述不正確的是()A．Ka(HA)的數(shù)量級為10－5B．滴加NaOH溶液過程中，eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不變C．m點所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)D．n點所示溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)答案D解析HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA)，peq\f(cA－,cHA)＝－lgeq\f(cA－,cHA)＝0時，Ka(HA)＝c(H＋)＝10－4.76，Ka(HA)的數(shù)量級為10－5，A項正確；eq\f(cA－,cHA·cOH－)＝eq\f(cA－·cH＋,cHA·cOH－·cH＋)＝eq\f(Ka,Kw)，故滴加NaOH溶液過程中，eq\f(cA－,cHA·cOH－)保持不變，B項正確；由電荷守恒可知，m點所示溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，由A分析可知，m點時c(A－)＝c(HA)，則c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)，C項正確；n點溶液中根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，n點溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，則c(Na＋)＜c(A－)，故不可能有c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，D項錯誤。5．聯(lián)氨(N2H4)是一種二元弱堿，有N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－Kb1＝3×10－6N2Heq\o\al(＋,5)＋H2ON2Heq\o\al(2＋,6)＋OH－Kb2＝7.6×10－15室溫下，用0.01mol·L－1HCl溶液滴定10mL0.1mol·L－1的聯(lián)氨(N2H4)水溶液。滴定過程中溶液的pOH變化如圖所示，且M點pOH＝7(已知lg3≈0.48)，則下列判斷正確的是()A．滴定起點的pOH＝3B．若M點pOH＝7時，則有c(N2Heq\o\al(＋,5))＝c(Cl－)C．N點含氮微粒的大小關(guān)系為c(N2Heq\o\al(＋,5))＞c(N2H4)＞c(N2Heq\o\al(2＋,6))D．圖中各點對應(yīng)的Kb2關(guān)系為Kb2(M)＜Kb2(N)＜Kb2(P)答案C解析Kb1＝3×10－6＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝eq\f(a×a,0.1－a)≈eq\f(a×a,0.1)，a＝eq\r(3)×10－3.5＝c(OH－)，則pOH＝3.26，A項錯誤；依據(jù)電荷守恒關(guān)系：c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，當(dāng)M點pOH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，有c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＝c(Cl－)，B項錯誤；N點消耗HCl為10mL，溶質(zhì)為N2H5Cl，溶液為酸性，可知N2Heq\o\al(＋,5)電離(呈酸性)轉(zhuǎn)化為N2H4為主，N2Heq\o\al(＋,5)水解(呈堿性)轉(zhuǎn)化為N2Heq\o\al(2＋,6)為次，水解和電離均是微弱過程，故c(N2Heq\o\al(＋,5))＞c(N2H4)＞c(N2Heq\o\al(2＋,6))，C項正確；電離平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)，Kb2(M)＝Kb2(N)＝Kb2(P)，D項錯誤。6．(2020·青島模擬)室溫下，0.1mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()A．H2A的電離方程式：H2AH＋＋HA－B．pH＝5時，在NaHA和Na2A的混合溶液中：c(HA－)∶c(A2－)＝100∶1C．等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(A2－)＞c(HA－)D．Na2A溶液中必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，各粒子濃度均大于0答案C解析由圖知，在pH＝0～6范圍內(nèi)，不存在H2A分子，說明H2A的第一步電離是完全的，H2A的電離方程式為H2A=H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A項錯誤；由pH＝3時的數(shù)據(jù)可求得HA－的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝1×10－3，溫度不變，電離常數(shù)不變，故pH＝5時電離常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝eq\f(1×10－5×cA2－,cHA－)＝1×10－3，解得eq\f(cA2－,cHA－)＝100，故B項錯誤；在等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A混合溶液中，pH＜7，HA－的電離程度大于A2－的水解程度，故離子濃度大小的關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)＞c(A2－)＞c(HA－)，C項正確；根據(jù)H2A的電離方程式知，Na2A溶液中c(H2A)＝0，D項錯誤。7．(2020·德州模擬)298K時，將0.1mol·L－1的兩種鈉鹽NaX、NaY溶液加水稀釋，溶液的pH與稀釋倍數(shù)的對數(shù)lgeq\f(V,V0)的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A．酸性：HY＞HXB．298K時，eq\f(KHX,KHY)＝eq\f(1,100)C．lgeq\f(V,V0)＝2時，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)D．相同濃度時，NaX和NaY兩溶液中離子總濃度相等答案D解析由圖像可知，同濃度的NaX和NaY的pH：NaX大，說明X－在水溶液中的水解能力強于Y－，則酸性：HY>HX，故A正確；由圖像可知，同濃度的NaX和NaY的pH相差1，故C正確；根據(jù)電荷守恒可知，濃度相等的兩溶液中，陰、陽離子總濃度＝2c(Na＋)＋2c(H＋)，8．(2019·南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1mol·L－1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是()A．M點和N點溶液中H2O的電離程度相同B．Q點溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C．M點溶液的導(dǎo)電性小于Q點溶液的導(dǎo)電性D．N點溶液加水稀釋，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)變小答案B解析由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；Q點時pH＝pOH，說明溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，B錯誤；M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導(dǎo)電能力小于Q點，C正確；N點溶液加水稀釋，Kb＝eq\f(cNH\o\al(＋,4)·cOH－,cNH3·H2O)，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，c(OH－)增大，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)變小，故D正確。9．常溫下，將體積為V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入體積為V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化曲線如圖。下列說法不正確的是()A．在pH＝10.3時，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)B．在pH＝8.3時，溶液中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)<0.1000mol·L－1C．在pH＝6.3時，溶液中，c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)D．V1∶V2＝1∶2時，c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(H＋)答案D解析A項，任何溶液中均存在電荷守恒，則在pH＝10.3時，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，正確；B項，由圖可知，在pH＝8.3時，該溶液為正確；C項，在pH＝6.3時，溶液中存在NaHCO3、NaCl和碳酸，該溶液顯酸性，則c(H＋)>c(OH－)，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)：Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，所以離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)，正確；D項，V1∶V2＝1∶2時，混合后的溶液是等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是強堿弱酸鹽，水解導(dǎo)致溶液顯堿性，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，則溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，由于水解程度是微弱的，所以c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，錯誤。10．(2020·汕頭市高三模擬)在某溫度時，將nmol·L－1氨水滴入10mL1.0mol·L－1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()A．c點存在守恒關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)B．b點：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)C．水的電離程度：b>c>a>dD．25℃時，NH4Cl水解平衡常數(shù)為(n－1)×10－7(用n表示)答案C解析c點溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，A正確；b點溶液為NH4Cl溶液，此溶液中離子濃度大小為c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)，B正確；b點溶液溫度最高，說明此時兩溶液恰好反應(yīng)生成氯化銨，銨根離子水解促進了水的電離，而a、d兩點都抑制了水的電離，所以b點水的電離程度最大；由于d點混合液的pH不知，則無法判斷a、d兩點水的電離程度大小，C錯誤；根據(jù)圖像可根據(jù)物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5)mol·L－1，則25℃時NH4Cl水解常數(shù)為Kh＝eq\f(0.5n－0.5×10－7,0.5)＝(n－1)×10－7，D正確。11．(2020·安徽省皖南八校高三模擬)常溫下向一定濃度的Na2X溶液中滴入鹽酸，粒子濃度與混合溶液的pH變化的關(guān)系如圖所示，已知：H2X是二元弱酸，Y表示eq\f(cX2－,cHX－)或eq\f(cHX－,cH2X)，pY＝－lgY。下列敘述錯誤的是()A．曲線n表示peq\f(cHX－,cH2X)與pH的變化關(guān)系B．Ka1(H2X)＝1.0×10－10.3C．NaHX溶液中c(OH－)＞c(H＋)D．當(dāng)pH＝7時，混合溶液中c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)答案B解析H2X為二元弱酸，以第一步電離為主，則Ka1(H2X)＞Ka2(H2X)，則pH相同時，eq\f(cX2－,cHX－)＜eq\f(cHX－,cH2X)，pY＝－lgY，則peq\f(cX2－,cHX－)＞peq\f(cHX－,cH2X)，則m、n分別表示pH與peq\f(cX2－,cHX－)、peq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系，據(jù)此結(jié)合選項分析解答。根據(jù)分析可知，n表示pH與peq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系，A選項正確；M點pH＝9.3，c(H＋)＝10－9.3mol·L－1，peq\f(cX2－,cHX－)＝－lgeq\f(cX2－,cHX－)＝1，則eq\f(cX2－,cHX－)＝0.1，，peq\f(cHX－,cH2X)＝－lgeq\f(cHX－,cH2X)＝－1，則eq\f(cHX－,cH2X)＝10，所以Ka1(H2X)＝eq\f(cHX－,cH2X)·c(H＋)＝10－7.4×10＝1.0×10－6.4，B選項錯誤；根據(jù)B可知HX－的電離平衡常數(shù)為1.0×10－10.3；曲線n表示pH與peq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系，N點pH＝7.4，peq