專項(xiàng)03有機(jī)合成與推斷綜合題-2023屆高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)知識(shí)清單與專項(xiàng)練習(xí)(新高考專用)(原卷版+解析)

專項(xiàng)03有機(jī)合成與推斷綜合體該專題分為兩個(gè)板塊【1】知識(shí)清單有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型官能團(tuán)的判斷有機(jī)物的命名有機(jī)反應(yīng)類型的判斷官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟限定條件的分析有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求2.構(gòu)建碳骨架3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷(表中R為烴基)【2】專項(xiàng)練習(xí)【1】知識(shí)清單一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型1、官能團(tuán)的判斷根據(jù)反應(yīng)條件或反應(yīng)特點(diǎn)確定分子中含有官能團(tuán)官能團(tuán)名稱結(jié)構(gòu)特征反應(yīng)碳碳雙鍵加成、氧化、加聚反應(yīng)碳碳三鍵—C≡C—加成、氧化、加聚反應(yīng)碳鹵鍵(X表示ClBr等)取代反應(yīng)(NaOH水溶液共熱)、消去反應(yīng)(NaOH醇溶液共熱)醇羥基—OH取代、消去(在濃硫酸加熱條件)、催化氧化、被強(qiáng)氧化劑氧化(酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為羧醛甚至羧酸)酚羥基—OH極弱酸性(能與NaOH溶液反應(yīng)，不能使指示劑變色)、與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)(—OH鄰對(duì)位上的氫原子被取代)、顯色反應(yīng)(遇FeCl3溶液呈紫色)、酯化反應(yīng)醛基—CHO氧化為羧酸(鹽)(新制氫氧化銅、銀氨溶液)、還原為醇酮羰基還原為醇(如在催化加熱條件下還原為)胺—NH2顯堿性，能與酸反應(yīng)生成鹽酰胺基能發(fā)生水解反應(yīng)，酸性條件下水解生成羧酸和銨鹽，堿性條件下水解生成羧酸鹽和氨氣羧基酸性(酸性強(qiáng)于碳酸)、酯化反應(yīng)(如乙酸與乙醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基水解反應(yīng)(酸性水解得到羧酸與醇；堿性水解得到羧酸鹽與醇)硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：練習(xí)1：寫出下列各物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱。(1)________________。(2)________________。(3)________________。(4)________________。有機(jī)物的命名(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)；②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)；③1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置；④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3……(2)熟悉有機(jī)物的命名方法①對(duì)于烷烴：確定最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，命名為某“烷”；標(biāo)明支鏈位置和數(shù)目。②對(duì)于烯烴、炔烴、鹵代烴、醛、酮、羧酸必須選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈為主鏈，且編號(hào)從離官能團(tuán)最近的一端開始。③酯用形成酯的羧酸與醇命名為某酸某酯。④醚用相應(yīng)的烴基命名為某某醚，如：CH3—O—CH2CH3的名稱是：甲乙醚；烴基相同簡(jiǎn)化為某醚，如：CH3—O—CH3的名稱是甲醚。(3)含苯環(huán)的有機(jī)物命名①以苯環(huán)作母體主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如：的名稱是：鄰二甲苯或1，2-二甲苯；的名稱是：間二氯苯或1，3-二氯苯。②苯環(huán)作取代基，當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)。如：、、分別命名為苯甲醇、苯乙烯、苯乙醛。的名稱是：對(duì)苯二甲酸或1，4-苯二甲酸。(4)多官能團(tuán)物質(zhì)的命名命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?以“>”表示優(yōu)先)：羧基>醛基>羥基>碳碳三鍵>碳碳雙鍵>(苯環(huán))>鹵素原子>硝基，如：名稱為聚甲基丙烯酸甲酯；命名為對(duì)硝基氯苯。練習(xí)2.寫出下列有機(jī)物的名稱。(1)CH2=CHCH2OH________________。(2)Cl—CH2COOH________________。(3)OHC—CHO________________。(4)________________。(5)________________。有機(jī)反應(yīng)類型的判斷(1)依據(jù)概念及所含官能團(tuán)判斷取代反應(yīng)取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；鹵代、水解、硝化、酯化均屬于取代反應(yīng)加成反應(yīng)加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)及碳氧雙鍵等消去反應(yīng)消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代烴氧化反應(yīng)主要包括有機(jī)物的燃燒，碳碳不飽和鍵被酸性KMnO4溶液氧化，含醛基有機(jī)物與新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液的反應(yīng)，醇的催化氧化等(2)依據(jù)反應(yīng)條件判斷①當(dāng)反應(yīng)條件是稀硫酸并加熱時(shí)，通常為酯類或糖類的水解反應(yīng)。②當(dāng)反應(yīng)條件為Cu或Ag作催化劑、加熱并有O2參加反應(yīng)時(shí)，通常為醇的催化氧化反應(yīng)。③當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有H2參加反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基苯環(huán)的加成反應(yīng)。④當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素單質(zhì)(Cl2或溴蒸氣)反應(yīng)時(shí)，通常為烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烷烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)。⑤當(dāng)反應(yīng)條件為鐵或FeX3作催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子被取代，發(fā)生取代反應(yīng)。⑥當(dāng)反應(yīng)條件是NaOH的乙醇溶液、加熱時(shí)，通常為鹵代烴的消去反應(yīng)。練習(xí)3.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：(1)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型，反應(yīng)1：________________，反應(yīng)2：_____________________________，反應(yīng)3：________________，反應(yīng)4：_____________________________。(2)寫出D與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________。二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度練習(xí)4.鄰甲基苯甲酸()的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。①屬于芳香族化合物②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)補(bǔ)充：（1）若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且兩個(gè)相同一個(gè)不同，其結(jié)構(gòu)有6種。若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且三個(gè)均不相同，其結(jié)構(gòu)有10種。有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法取代法(適用于醇、鹵代烴同分異構(gòu)體的書寫)書寫時(shí)先碳鏈異構(gòu)，后位置異構(gòu)插入法(適用于烯烴、炔烴等同分異構(gòu)體的書寫)先根據(jù)給定的碳原子數(shù)寫出烷烴的同分異構(gòu)體的碳鏈骨架，再將官能團(tuán)(碳碳雙鍵、碳碳三鍵)插入碳鏈中定一移一法(適用于二元取代物同分異構(gòu)體的書寫)對(duì)于二元取代物的同分異構(gòu)體的書寫，可先固定一個(gè)取代基的位置不動(dòng)，再移動(dòng)另一個(gè)取代基，以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目換元法(即改變觀察的對(duì)象)換元法是一種技巧，因此必須在一定情況下才能使用。設(shè)烴的分子式為CxHy，對(duì)于分子式分別為CxHy－aCla與CxHy－bClb的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，只有滿足a＋b＝y(tǒng)時(shí)才能應(yīng)用換元法確定二者的同分異構(gòu)體數(shù)目相同。如丙烷的二氯代物有4種，則丙烷的六氯代物有4種等效氫法等效氫法判斷烷烴一元取代物的種類：“等效氫原子”指的是：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子相同取代基上的氫原子是等效的；③處于軸對(duì)稱位置或鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟限定條件的分析常見(jiàn)限定條件對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)能與NaHCO3或Na2CO3反應(yīng)放出氣體—COOH能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2—OH或—COOH能與Na2CO3反應(yīng)—OH(酚)或—COOH能與NaOH溶液反應(yīng)—OH(酚)或—COOH或—COOR或—X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)[或與Cu(OH)2反應(yīng)]—CHO(包括HCOOR)能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)—OH(酚)能發(fā)生水解反應(yīng)—COOR或—X或—CONH—既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng))HCOOR苯環(huán)上的一溴代物有一種或或或或練習(xí)5.同時(shí)滿足下列條件的的所有同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①能使溴的四氯化碳溶液褪色；②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。練習(xí)6.(1)A()的同分異構(gòu)體滿足下列要求：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上的一氯代物有兩種結(jié)構(gòu)；③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1。寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________________________________________。(2)寫出與互為同分異構(gòu)體且滿足以下條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③核磁共振氫譜顯示有5組峰(3)符合下列條件的E()的同分異構(gòu)體有________種。①分子中苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能和鈉反應(yīng)放出氫氣，不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)三、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求(1)有機(jī)合成路線的表達(dá)方式Aeq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))C……→D示例：由乙醇合成乙酸乙酯的合成路線為：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(Cu/△))CH3CHOeq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(催化劑、△))CH3COOHeq\o(→,\s\up11(CH3CH2OH),\s\do4(濃H2SO4、△))CH3COOC2H5(2)設(shè)計(jì)路線的基本要求①步驟最簡(jiǎn)，即一步能完成就不能用兩步，如乙烯變溴乙烷，應(yīng)為乙烯與溴化氫加成得溴乙烷，不能為乙烯先變乙醇再變溴乙烷。②題目中明確給出的信息中的有機(jī)反應(yīng)原理可以直接使用，高中化學(xué)教材上直接呈現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理可以直接使用。如甲苯變苯甲酸，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液直接氧化，此設(shè)計(jì)最優(yōu)，不宜設(shè)計(jì)為甲苯→→→→。③題目限定的有機(jī)物原料可以直接利用，未給出的則不能直接利用，如乙醇→乙酸乙酯，若原料給出只有乙醇，則應(yīng)先由乙醇制備乙酸。練習(xí)7.氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備，寫出合成路線：________________________(無(wú)機(jī)試劑任選)。構(gòu)建碳骨架(1)增長(zhǎng)碳鏈當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)小于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時(shí)，可以通過(guò)引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增長(zhǎng)，常用的方法有：①增長(zhǎng)一個(gè)碳原子的方法炔烴和醛中的不飽和鍵與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成含有氰基(—CN)的物質(zhì)，再經(jīng)水解生成羧酸，或經(jīng)催化加氫還原生成胺。具體過(guò)程如下：R—C≡CHeq\o(→,\s\up11(HCN),\s\do4(催化劑))R—CH=CHCNeq\o(→,\s\up11(H2O/H＋),\s\do4(△))R—CH=CHCOOH。。②鹵代烴與炔鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。③羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)較活潑，能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到α、β-不飽和醛，具體方法如下：(2)構(gòu)建環(huán)狀碳骨架共軛二烯烴[含有兩個(gè)碳碳雙鍵，且兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開的烯烴，如異戊二烯()]與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物在一定條件下發(fā)生狄爾斯—阿爾德反應(yīng)(Diels-Alderreaction)得到環(huán)狀加成產(chǎn)物，具體方法如下：。(3)縮短碳鏈①不飽和烴的氧化反應(yīng)。如烯烴、炔烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂：；CH3CH2C≡CCH3eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3CH2COOH＋CH3COOH。②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸：。③羧酸或羧酸鹽的脫羧反應(yīng)。如CH3COONa＋NaOHeq\o(=,\s\up11(CaO),\s\do4(△))CH4↑＋Na2CO3。練習(xí)8.已知：寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成的合成路線(其他試劑任選)____________________________________________________________。有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)(1)有機(jī)合成過(guò)程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。有時(shí)在引入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。(2)實(shí)例被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用(CH3CO)2O將—NH2轉(zhuǎn)化為酰胺，最后再水解轉(zhuǎn)化為—NH2碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先與碳碳雙鍵加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH醇溶液通過(guò)消去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法(1)正推法即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)?eq\x(中間產(chǎn)物)……?eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：(2)逆推法即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)閑q\x(目標(biāo)有機(jī)物)?eq\x(中間產(chǎn)物)……?eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(基礎(chǔ)原料)如采用逆推法，通過(guò)對(duì)苯甲酸苯甲酯()的結(jié)構(gòu)分析可知，合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡(jiǎn)單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即(3)正逆雙向結(jié)合法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)?eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)。練習(xí)9.已知參照上述合成路線，以和化合物B為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線：______________________________________________________________________________________________________________________。四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷序號(hào)題給信息推斷結(jié)論(1)芳香族化合物含有苯環(huán)(2)某有機(jī)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基(3)某有機(jī)物G不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基(極有可能是酚酯)(4)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛基或HCOO—(5)某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)該有機(jī)物可能為甲酸某酯()(6)某有機(jī)物能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體該有機(jī)物含有羧基(7)0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2該有機(jī)物一個(gè)分子中含有2個(gè)—COOH(8)某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為6∶2∶2∶1該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫原子的個(gè)數(shù)比為6∶2∶2∶1(9)某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g/mol2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷在有機(jī)推斷題中，經(jīng)常遇到轉(zhuǎn)化步驟中出現(xiàn)“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式——字母代替有機(jī)物(給出分子式)——有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式”，要求寫出“字母代替有機(jī)物(或者是有機(jī)試劑)”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷，需要考慮如下幾點(diǎn)：(1)在限定的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)的條件是什么？其目的是什么？(2)轉(zhuǎn)化前后發(fā)生了什么反應(yīng)？有機(jī)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了什么變化？(3)然后根據(jù)轉(zhuǎn)化前后(有時(shí)要分析、比較幾步轉(zhuǎn)化)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及分子式的比較，寫出“字母所代替的有機(jī)物(或者是有機(jī)試劑)”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。3.利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷(表中R為烴基)以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實(shí)是一個(gè)拓寬視野和“模仿”的過(guò)程，解題時(shí)首先應(yīng)確定合成路線中哪一步反應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過(guò)對(duì)比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可對(duì)比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例烯烴α-H的取代與碳碳雙鍵直接相連的碳原子上的氫原子(α-H)比較活潑，一定條件下可發(fā)生取代反應(yīng)烯烴的加成反應(yīng)(1)馬氏規(guī)則：不對(duì)稱烯烴與鹵化氫加成時(shí)，氫原子加到烯烴含氫原子較多的雙鍵碳原子上，鹵素原子加到含氫原子較少的雙鍵碳原子上(2)在過(guò)氧化物存在下，不對(duì)稱烯烴和鹵代氫的加成不遵循馬氏規(guī)則羰基合成反應(yīng)烯烴與一氧化碳和氫氣在加熱、高壓和催化劑作用下，在烯烴雙鍵上同時(shí)加上氫原子和甲?；?，生成比原來(lái)烯烴多一個(gè)碳原子的醛RCH=CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△/高壓))RCH2CH2CHO[或RCH(CHO)CH3](產(chǎn)物可能為其中一種，也可能兩種都有)共軛二烯烴的加成規(guī)律(1)鹵素加成以丁二烯與溴單質(zhì)反應(yīng)為例，兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子的C－1、C－2原子上，屬于1，2－加成；兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子兩端的C－1、C－4原子上，這時(shí)雙鍵移向中間，屬于1，4－加成(2)狄爾斯－阿爾德反應(yīng)由共軛二烯烴與含碳碳雙鍵或三鍵的化合物通過(guò)1，4－加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)苯環(huán)的烷基化反應(yīng)芳香烴在無(wú)水氯化鋁催化下，苯環(huán)上的氫原子被烷基所取代硝基苯的還原反應(yīng)硝基苯在不同的還原劑及不同的介質(zhì)中可以被還原成苯胺等不同產(chǎn)物格氏試劑的制備及用途有機(jī)鹵代物和金屬鎂在無(wú)水乙醚(或其他惰性溶劑)中作用可得格氏試劑。利用格氏試劑可制備烴、醇、羧酸等羥醛縮合反應(yīng)具有α-H的醛或酮，在稀堿的作用下，兩分子的醛或酮可以互相作用，其中一個(gè)醛(或酮)分子中的α-H加到另一個(gè)醛(或酮)分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β－羥基醛(或一分子β－羥基酮)醛、酮與HCN的加成反應(yīng)醛及脂肪酮能與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成α－羥基氰(或α－氰醇)，水解可生成羧酸醛的歧化反應(yīng)分子中沒(méi)有α－H的醛在濃堿作用下會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)2HCHO＋NaOH(濃)→HCOONa＋CH3OH羧酸的還原反應(yīng)羧酸能被氫化鋁鋰還原成伯醇RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH練習(xí)10.化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成：(1)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________。(2)由C→D的反應(yīng)類型是：_______________________________________。(3)已知：RCH2CNeq\o(→,\s\up11(H2),\s\do4(催化劑，△))RCH2CH2NH2。請(qǐng)寫出以為原料制備化合物X()的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)?！?】專項(xiàng)練習(xí)1．環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：回答下列問(wèn)題：（1）A是一種烯烴，化學(xué)名稱為__________，C中官能團(tuán)的名稱為__________、__________。（2）由B生成C的反應(yīng)類型為__________。（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為__________。（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________、__________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。（6）假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于__________。2．席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如圖：已知以下信息：①R1CHO+②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③D屬于單取代芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫⑤RNH2+H2O+回答下列問(wèn)題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為___________，反應(yīng)類型為___________。(2)D的化學(xué)名稱是___________，由D生成E的化學(xué)方程式為：___________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有___________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是___________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)利用苯及化合物C為原料，結(jié)合以上合成路線和信息合成N-異丙基苯胺()________3．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如圖：已知：回答下列問(wèn)題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_______種，峰面積之比為_______；C8H10是上述物質(zhì)的同系物，它共有種_______結(jié)構(gòu)，其中滿足下列條件的是_______(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)①核磁共振氫譜上共有2個(gè)吸收峰

②且峰面積之比為3:2(2)B的名稱為_________。反應(yīng)④的類型為_______。(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是___________。(4)寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：_________，該步反應(yīng)的主要目的是____________。(5)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：_______________；F中含氧官能團(tuán)的名稱為__________。4．丹參醇是存在于中藥丹多中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：已知：回答下列問(wèn)題:(1)C中含氧官能團(tuán)的名稱為_______

(寫出其中兩種)。(2)寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(3)下列敘述正確的是_______。A．D→E的反應(yīng)為消去反應(yīng)

B．可用金屬鈉鑒別D．EC．D可與NaOH反應(yīng)

D．丹參醇能發(fā)生加聚反應(yīng)不能發(fā)生縮聚反應(yīng)(4)丹參醇的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征收器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該僅器是______(填標(biāo)號(hào))。a.質(zhì)譜儀

b.紅外光譜儀

c.元素分析儀

d.核磁共探儀(5)芳香化合物F是A的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),F共有_____種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為6：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______(寫一種即可)。(6)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖__________________(無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。5．按要求完成下列問(wèn)題(1)下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，且其峰面積之比為2∶1的有A．乙酸甲酯 B．對(duì)苯二酚 C．2-甲基丙烷 D．對(duì)苯二甲酸(2)富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2+形成的配合物-富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。圖是合成富馬酸鐵的一種工藝路線：①A的化學(xué)名稱為_______由A生成B的反應(yīng)類型為_______。②C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。③富馬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。④檢驗(yàn)富血鐵中是否含有Fe3+的實(shí)驗(yàn)操作步驟是_______。⑤富馬酸為二元羧酸，1mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出_______LCO2(標(biāo)況)；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有_______(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。6．阿明洛芬屬于苯丙酸類抗炎藥，鎮(zhèn)痛效果優(yōu)于布洛芬。下圖是阿明洛芬的一條合成路線。(1)反應(yīng)①為取代反應(yīng)，該步反應(yīng)物Me2SO4中的“Me”表示_______。(2)E中的官能團(tuán)有：_______(寫名稱)。(3)寫出反應(yīng)類型：④_______。(4)寫出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(5)反應(yīng)③可以看成是兩步反應(yīng)的總反應(yīng)，第一步是氰基(—CN)的完全水解反應(yīng)生成羧基(—COOH)，請(qǐng)寫出第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(6)化合物是合成某些藥物的中間體。試設(shè)計(jì)合理方案由化合物合成_______。①合成過(guò)程中無(wú)機(jī)試劑任選；②在400攝氏度金屬氧化物條件下能發(fā)生脫羰基反應(yīng)；③CH2=CH-CH=CH2與溴水的加成以1，4-加成為主；④合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：7．反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據(jù)該合成路線回答下列問(wèn)題：已知：(1)A的名稱是__________；B分子中共面原子數(shù)目最多為__________；C分子中與環(huán)相連的三個(gè)基團(tuán)中，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_____種。(2)D中含氧官能團(tuán)的名稱是__________，寫出檢驗(yàn)該官能團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)方程式___________________________(3)E為有機(jī)物，其核磁共振氫譜顯示有三種峰，峰面積比為_________，能發(fā)生的反應(yīng)有__________（填字母）a.聚合反應(yīng)b.加成反應(yīng)c.消去反應(yīng)d.取代反應(yīng)(4)B的同分異構(gòu)體F與B有完全相同的官能團(tuán)，寫出F所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________。（包括順?lè)串悩?gòu)）(5)以D為主要原料制備己醛(目標(biāo)化合物)，在方框中將合成路線的后半部分補(bǔ)充完整。___________________________________________________________。(6)問(wèn)題(5)的合成路線中第一步反應(yīng)的目的是__________。8．碘番酸可用于X射線的口服造影液，其合成路線如圖所示。已知：R-COOH+R’-COOH+H2O(1)A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其官能團(tuán)為___________。(2)B無(wú)支鏈，B的名稱為___________；B的一種同分異構(gòu)體中只有一種環(huán)境氫，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(3)E是芳香族化合物，的方程式為___________。(4)G中有乙基，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(5)碘番酸中的碘在苯環(huán)不相鄰的碳原了上，碘番酸的相對(duì)分了質(zhì)量為571，J的相對(duì)分了質(zhì)量為193。則碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(6)通過(guò)滴定法來(lái)確定口服造影液中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第一步

取樣品，加入過(guò)量粉，溶液后加熱，將I元素全部轉(zhuǎn)為，冷卻，洗滌。第二步

調(diào)節(jié)溶液，用溶液滴定至終點(diǎn)，用去。已知口服造影液中無(wú)其他含碘物質(zhì)，則碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________。9．物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下：已知：①＋；②回答下列問(wèn)題：(1)A中官能團(tuán)的名稱為_______、_______；(2)F→G、G→H的反應(yīng)類型分別是_______、_______；(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；(4)C→D反應(yīng)方程式為_______；(5)是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有_______種(考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；(6)Ⅰ中的手性碳原子個(gè)數(shù)為_______(連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子)；(7)參照上述合成路線，以和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線_______(無(wú)機(jī)試劑任選)。10．用N-雜環(huán)卡其堿(NHCbase)作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面是一種多環(huán)化合物H的合成路線(無(wú)需考慮部分中間體的立體化學(xué))?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_______。(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型為_______。(3)寫出C與/反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高錳酸鉀反應(yīng)后可以得到對(duì)苯二甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(7)如果要合成H的類似物H′()，參照上述合成路線，寫出相應(yīng)的D′和G′的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______、_______。H′分子中有_______個(gè)手性碳(碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳)。11．左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是_______。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(3)寫出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。(4)E中含氧官能團(tuán)的名稱為_______。(5)由G生成H的反應(yīng)類型為_______。(6)I是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為_______種。a)含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。12．治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。已知：i.R1CHO+CH2(COOH)2R1CH=CHCOOHii.R2OHR2OR3(1)A分子含有的官能團(tuán)是_______。(2)已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))_______。a．核磁共振氫譜有5組峰b．能使酸性KMnO4溶液褪色c．存在2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體d．存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的羧酸類同分異構(gòu)體(3)E→G的化學(xué)方程式是_______。(4)J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(5)L的分子式為C7H6O3。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(6)從黃樟素經(jīng)過(guò)其同分異構(gòu)體N可制備L。已知：i.R1CH=CHR2R1CHO+R2CHOii.寫出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______、_______、_______。N→P→QL13．某課題組研制了一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物P，合成路線如下：已知：請(qǐng)回答：(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(2)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．化合物B分子中所有的碳原子共平面B．化合物D的分子式為C．化合物D和F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PD．聚合物P屬于聚酯類物質(zhì)(3)化合物C與過(guò)量溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______。(4)在制備聚合物P的過(guò)程中還生成了一種分子式為的環(huán)狀化合物。用鍵線式表示其結(jié)構(gòu)_______。(5)寫出3種同時(shí)滿足下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu)體)：_______。①譜顯示只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子②只含有六元環(huán)③含有結(jié)構(gòu)片段，不含鍵(6)以乙烯和丙炔酸為原料，設(shè)計(jì)如下化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。14．碘番酸是一種口服造影劑，用于膽部X—射線檢查。其合成路線如下：已知：R1COOH+R2COOH+H2O(1)A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A分子含有的官能團(tuán)是___________。(2)B無(wú)支鏈，B的名稱是___________。B的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜只有一組峰，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(3)E為芳香族化合物，E→F的化學(xué)方程式是___________。(4)G中含有乙基，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(5)碘番酸分子中的碘位于苯環(huán)上不相鄰的碳原子上。碘番酸的相對(duì)分子質(zhì)量為571，J的相對(duì)分子質(zhì)量為193，碘番酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(6)口服造影劑中碘番酸含量可用滴定分析法測(cè)定，步驟如下。步驟一：稱取amg口服造影劑，加入Zn粉、NaOH溶液，加熱回流，將碘番酸中的碘完全轉(zhuǎn)化為I-，冷卻、洗滌、過(guò)濾，收集濾液。步驟二：調(diào)節(jié)濾液pH，用bmol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液的體積為cmL。已知口服造影劑中不含其它含碘物質(zhì)。計(jì)算口服造影劑中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)___________。15．舍曲林(Sertraline)是一種選擇性羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路線之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子(ⅱ)(ⅲ)回答下列問(wèn)題：(1)①的反應(yīng)類型為_______。(2)B的化學(xué)名稱為_______。(3)寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。(4)合成路線中，涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路線為_______、_______(填反應(yīng)路線序號(hào))。(5)H→I的化學(xué)方程式為_______，反應(yīng)還可生成與I互為同分異構(gòu)體的兩種副產(chǎn)物，其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______(不考慮立體異構(gòu))。(6)W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計(jì)合成W的路線_______(無(wú)機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。專項(xiàng)03有機(jī)合成與推斷綜合體該專題分為兩個(gè)板塊【1】知識(shí)清單有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型官能團(tuán)的判斷有機(jī)物的命名有機(jī)反應(yīng)類型的判斷官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟限定條件的分析有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求2.構(gòu)建碳骨架3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷(表中R為烴基)【2】專項(xiàng)練習(xí)【1】知識(shí)清單一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型1、官能團(tuán)的判斷根據(jù)反應(yīng)條件或反應(yīng)特點(diǎn)確定分子中含有官能團(tuán)官能團(tuán)名稱結(jié)構(gòu)特征反應(yīng)碳碳雙鍵加成、氧化、加聚反應(yīng)碳碳三鍵—C≡C—加成、氧化、加聚反應(yīng)碳鹵鍵(X表示ClBr等)取代反應(yīng)(NaOH水溶液共熱)、消去反應(yīng)(NaOH醇溶液共熱)醇羥基—OH取代、消去(在濃硫酸加熱條件)、催化氧化、被強(qiáng)氧化劑氧化(酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為羧醛甚至羧酸)酚羥基—OH極弱酸性(能與NaOH溶液反應(yīng)，不能使指示劑變色)、與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)(—OH鄰對(duì)位上的氫原子被取代)、顯色反應(yīng)(遇FeCl3溶液呈紫色)、酯化反應(yīng)醛基—CHO氧化為羧酸(鹽)(新制氫氧化銅、銀氨溶液)、還原為醇酮羰基還原為醇(如在催化加熱條件下還原為)胺—NH2顯堿性，能與酸反應(yīng)生成鹽酰胺基能發(fā)生水解反應(yīng)，酸性條件下水解生成羧酸和銨鹽，堿性條件下水解生成羧酸鹽和氨氣羧基酸性(酸性強(qiáng)于碳酸)、酯化反應(yīng)(如乙酸與乙醇在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基水解反應(yīng)(酸性水解得到羧酸與醇；堿性水解得到羧酸鹽與醇)硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：練習(xí)1：寫出下列各物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱。(1)________________。(2)________________。(3)________________。(4)________________。答案(1)羧基、羰基(2)羰基、碳碳雙鍵、溴原子(3)羧基、氨基、氯原子(4)酯基、酰胺基有機(jī)物的命名(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)；②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)；③1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置；④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3……(2)熟悉有機(jī)物的命名方法①對(duì)于烷烴：確定最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，命名為某“烷”；標(biāo)明支鏈位置和數(shù)目。②對(duì)于烯烴、炔烴、鹵代烴、醛、酮、羧酸必須選含官能團(tuán)的最長(zhǎng)鏈為主鏈，且編號(hào)從離官能團(tuán)最近的一端開始。③酯用形成酯的羧酸與醇命名為某酸某酯。④醚用相應(yīng)的烴基命名為某某醚，如：CH3—O—CH2CH3的名稱是：甲乙醚；烴基相同簡(jiǎn)化為某醚，如：CH3—O—CH3的名稱是甲醚。(3)含苯環(huán)的有機(jī)物命名①以苯環(huán)作母體主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如：的名稱是：鄰二甲苯或1，2-二甲苯；的名稱是：間二氯苯或1，3-二氯苯。②苯環(huán)作取代基，當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)。如：、、分別命名為苯甲醇、苯乙烯、苯乙醛。的名稱是：對(duì)苯二甲酸或1，4-苯二甲酸。(4)多官能團(tuán)物質(zhì)的命名命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?以“>”表示優(yōu)先)：羧基>醛基>羥基>碳碳三鍵>碳碳雙鍵>(苯環(huán))>鹵素原子>硝基，如：名稱為聚甲基丙烯酸甲酯；命名為對(duì)硝基氯苯。練習(xí)2.寫出下列有機(jī)物的名稱。(1)CH2=CHCH2OH________________。(2)Cl—CH2COOH________________。(3)OHC—CHO________________。(4)________________。(5)________________。答案(1)丙烯醇氯乙酸乙二醛(4)間苯二酚(或1，3-苯二酚)(5)鄰羥基苯甲酸(或2-羥基苯甲酸)有機(jī)反應(yīng)類型的判斷(1)依據(jù)概念及所含官能團(tuán)判斷取代反應(yīng)取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；鹵代、水解、硝化、酯化均屬于取代反應(yīng)加成反應(yīng)加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)及碳氧雙鍵等消去反應(yīng)消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代烴氧化反應(yīng)主要包括有機(jī)物的燃燒，碳碳不飽和鍵被酸性KMnO4溶液氧化，含醛基有機(jī)物與新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液的反應(yīng)，醇的催化氧化等(2)依據(jù)反應(yīng)條件判斷①當(dāng)反應(yīng)條件是稀硫酸并加熱時(shí)，通常為酯類或糖類的水解反應(yīng)。②當(dāng)反應(yīng)條件為Cu或Ag作催化劑、加熱并有O2參加反應(yīng)時(shí)，通常為醇的催化氧化反應(yīng)。③當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有H2參加反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基苯環(huán)的加成反應(yīng)。④當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素單質(zhì)(Cl2或溴蒸氣)反應(yīng)時(shí)，通常為烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烷烴基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)。⑤當(dāng)反應(yīng)條件為鐵或FeX3作催化劑且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子被取代，發(fā)生取代反應(yīng)。⑥當(dāng)反應(yīng)條件是NaOH的乙醇溶液、加熱時(shí)，通常為鹵代烴的消去反應(yīng)。練習(xí)3.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)下圖所示的路線合成：(1)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型，反應(yīng)1：________________，反應(yīng)2：_____________________________，反應(yīng)3：________________，反應(yīng)4：_____________________________。(2)寫出D與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________。答案(1)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))取代反應(yīng)(2)＋CH3COONa＋CH3OH＋H2O解析(1)有機(jī)物A的化學(xué)式為C2H4O，在催化劑的作用下氧化為乙酸，則A為CH3CHO；有機(jī)物B()與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，與C發(fā)生取代反應(yīng)生成，因此，反應(yīng)1、2、3、4的反應(yīng)類型分別是氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)。(2)有機(jī)物D()分子結(jié)構(gòu)中含有酯基，1molD最多能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)。二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個(gè)維度練習(xí)4.鄰甲基苯甲酸()的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。①屬于芳香族化合物②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)答案17解析補(bǔ)充：（1）若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且兩個(gè)相同一個(gè)不同，其結(jié)構(gòu)有6種。若苯環(huán)上連有3個(gè)取代基，且三個(gè)均不相同，其結(jié)構(gòu)有10種。有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法取代法(適用于醇、鹵代烴同分異構(gòu)體的書寫)書寫時(shí)先碳鏈異構(gòu)，后位置異構(gòu)插入法(適用于烯烴、炔烴等同分異構(gòu)體的書寫)先根據(jù)給定的碳原子數(shù)寫出烷烴的同分異構(gòu)體的碳鏈骨架，再將官能團(tuán)(碳碳雙鍵、碳碳三鍵)插入碳鏈中定一移一法(適用于二元取代物同分異構(gòu)體的書寫)對(duì)于二元取代物的同分異構(gòu)體的書寫，可先固定一個(gè)取代基的位置不動(dòng)，再移動(dòng)另一個(gè)取代基，以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目換元法(即改變觀察的對(duì)象)換元法是一種技巧，因此必須在一定情況下才能使用。設(shè)烴的分子式為CxHy，對(duì)于分子式分別為CxHy－aCla與CxHy－bClb的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，只有滿足a＋b＝y(tǒng)時(shí)才能應(yīng)用換元法確定二者的同分異構(gòu)體數(shù)目相同。如丙烷的二氯代物有4種，則丙烷的六氯代物有4種等效氫法等效氫法判斷烷烴一元取代物的種類：“等效氫原子”指的是：①同一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子相同取代基上的氫原子是等效的；③處于軸對(duì)稱位置或鏡面對(duì)稱位置上的氫原子是等效的限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟限定條件的分析常見(jiàn)限定條件對(duì)應(yīng)的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)能與NaHCO3或Na2CO3反應(yīng)放出氣體—COOH能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2—OH或—COOH能與Na2CO3反應(yīng)—OH(酚)或—COOH能與NaOH溶液反應(yīng)—OH(酚)或—COOH或—COOR或—X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)[或與Cu(OH)2反應(yīng)]—CHO(包括HCOOR)能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)—OH(酚)能發(fā)生水解反應(yīng)—COOR或—X或—CONH—既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(或水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng))HCOOR苯環(huán)上的一溴代物有一種或或或或練習(xí)5.同時(shí)滿足下列條件的的所有同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。①能使溴的四氯化碳溶液褪色；②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。答案18解析第一步：確定官能團(tuán)和基團(tuán)兩個(gè)“—COOH”，一個(gè)“”。第二步：排布官能團(tuán)和基團(tuán)(1)含有“”的四個(gè)碳原子的碳架有下列三種情況C=C—C—C，C—C=C—C，。(2)運(yùn)用“定一移二”的方法，將兩個(gè)羧基分別在以上三種碳架上排布，圖示如下(數(shù)字表示另一個(gè)“—COOH”可能的位置)共9種情況；共5種情況；共4種情況。(3)第三步：算總數(shù)：9＋5＋4＝18種。練習(xí)6.(1)A()的同分異構(gòu)體滿足下列要求：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上的一氯代物有兩種結(jié)構(gòu)；③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1。寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________________________________________。(2)寫出與互為同分異構(gòu)體且滿足以下條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________________________________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③核磁共振氫譜顯示有5組峰(3)符合下列條件的E()的同分異構(gòu)體有________種。①分子中苯環(huán)上有兩個(gè)對(duì)位取代基②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能和鈉反應(yīng)放出氫氣，不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)答案(1)(2)(3)14解析(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，有醛基—CHO，再根據(jù)核磁共振氫譜中有4組峰且峰面積之比為6∶2∶1∶1，6可認(rèn)為是2個(gè)—CH3，且處于對(duì)稱的位置；2在苯環(huán)上有兩個(gè)H處于對(duì)稱位置，可以寫出答案。(2)與互為同分異構(gòu)體，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明其分子中含有苯環(huán)和酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明分子中含有醛基，核磁共振氫譜顯示有5組峰說(shuō)明分子中含有—CH2CHO，且與羥基處于對(duì)位位置，則同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)依據(jù)信息②③可知含有醛基和醇羥基兩種官能團(tuán)，標(biāo)數(shù)字的位置為羥基可能的位置。，，，，，共14種同分異構(gòu)體。三、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求(1)有機(jī)合成路線的表達(dá)方式Aeq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up11(反應(yīng)物),\s\do4(反應(yīng)條件))C……→D示例：由乙醇合成乙酸乙酯的合成路線為：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(Cu/△))CH3CHOeq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(催化劑、△))CH3COOHeq\o(→,\s\up11(CH3CH2OH),\s\do4(濃H2SO4、△))CH3COOC2H5(2)設(shè)計(jì)路線的基本要求①步驟最簡(jiǎn)，即一步能完成就不能用兩步，如乙烯變溴乙烷，應(yīng)為乙烯與溴化氫加成得溴乙烷，不能為乙烯先變乙醇再變溴乙烷。②題目中明確給出的信息中的有機(jī)反應(yīng)原理可以直接使用，高中化學(xué)教材上直接呈現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理可以直接使用。如甲苯變苯甲酸，甲苯被酸性高錳酸鉀溶液直接氧化，此設(shè)計(jì)最優(yōu)，不宜設(shè)計(jì)為甲苯→→→→。③題目限定的有機(jī)物原料可以直接利用，未給出的則不能直接利用，如乙醇→乙酸乙酯，若原料給出只有乙醇，則應(yīng)先由乙醇制備乙酸。練習(xí)7.氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備，寫出合成路線：________________________(無(wú)機(jī)試劑任選)。答案解析合成路線的設(shè)計(jì)——逆推法：第一步：逆向分析。在分析的過(guò)程中，可充分參考題給反應(yīng)關(guān)系，其分析過(guò)程如下圖所示：第二步：正向書寫。由上述分析，該合成路線可表示如下：構(gòu)建碳骨架(1)增長(zhǎng)碳鏈當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)小于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時(shí)，可以通過(guò)引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增長(zhǎng)，常用的方法有：①增長(zhǎng)一個(gè)碳原子的方法炔烴和醛中的不飽和鍵與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成含有氰基(—CN)的物質(zhì)，再經(jīng)水解生成羧酸，或經(jīng)催化加氫還原生成胺。具體過(guò)程如下：R—C≡CHeq\o(→,\s\up11(HCN),\s\do4(催化劑))R—CH=CHCNeq\o(→,\s\up11(H2O/H＋),\s\do4(△))R—CH=CHCOOH。。②鹵代烴與炔鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。③羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)較活潑，能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到α、β-不飽和醛，具體方法如下：(2)構(gòu)建環(huán)狀碳骨架共軛二烯烴[含有兩個(gè)碳碳雙鍵，且兩個(gè)雙鍵被一個(gè)單鍵隔開的烯烴，如異戊二烯()]與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物在一定條件下發(fā)生狄爾斯—阿爾德反應(yīng)(Diels-Alderreaction)得到環(huán)狀加成產(chǎn)物，具體方法如下：。(3)縮短碳鏈①不飽和烴的氧化反應(yīng)。如烯烴、炔烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂：；CH3CH2C≡CCH3eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3CH2COOH＋CH3COOH。②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸：。③羧酸或羧酸鹽的脫羧反應(yīng)。如CH3COONa＋NaOHeq\o(=,\s\up11(CaO),\s\do4(△))CH4↑＋Na2CO3。練習(xí)8.已知：寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成的合成路線(其他試劑任選)____________________________________________________________。答案解析由環(huán)己烯和乙醇為原料合成，環(huán)己烯是六元環(huán)，而目標(biāo)物為五元環(huán)，必須開環(huán)，環(huán)己烯斷鍵開環(huán)用KMnO4即可，被KMnO4氧化成二元羧酸，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的酯發(fā)生已知的反應(yīng)即可合成目標(biāo)產(chǎn)物。有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)(1)有機(jī)合成過(guò)程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。有時(shí)在引入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。(2)實(shí)例被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用(CH3CO)2O將—NH2轉(zhuǎn)化為酰胺，最后再水解轉(zhuǎn)化為—NH2碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先與碳碳雙鍵加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH醇溶液通過(guò)消去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵4.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法(1)正推法即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)?eq\x(中間產(chǎn)物)……?eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：(2)逆推法即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)閑q\x(目標(biāo)有機(jī)物)?eq\x(中間產(chǎn)物)……?eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(基礎(chǔ)原料)如采用逆推法，通過(guò)對(duì)苯甲酸苯甲酯()的結(jié)構(gòu)分析可知，合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡(jiǎn)單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即(3)正逆雙向結(jié)合法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)?eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)?eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)。練習(xí)9.已知參照上述合成路線，以和化合物B為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線：______________________________________________________________________________________________________________________。答案解析由A＋B→C的原理是B中兩酯基之間的碳原子取代A中的溴原子，構(gòu)成四元環(huán)，因而應(yīng)先將轉(zhuǎn)化成鹵代烴，之后完全類比C→D→E的變化即可。四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷序號(hào)題給信息推斷結(jié)論(1)芳香族化合物含有苯環(huán)(2)某有機(jī)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基(3)某有機(jī)物G不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基(極有可能是酚酯)(4)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛基或HCOO—(5)某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)該有機(jī)物可能為甲酸某酯()(6)某有機(jī)物能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體該有機(jī)物含有羧基(7)0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2該有機(jī)物一個(gè)分子中含有2個(gè)—COOH(8)某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為6∶2∶2∶1該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且氫原子的個(gè)數(shù)比為6∶2∶2∶1(9)某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g/mol2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷在有機(jī)推斷題中，經(jīng)常遇到轉(zhuǎn)化步驟中出現(xiàn)“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式——字母代替有機(jī)物(給出分子式)——有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式”，要求寫出“字母代替有機(jī)物(或者是有機(jī)試劑)”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。對(duì)于此類有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷，需要考慮如下幾點(diǎn)：(1)在限定的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)的條件是什么？其目的是什么？(2)轉(zhuǎn)化前后發(fā)生了什么反應(yīng)？有機(jī)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了什么變化？(3)然后根據(jù)轉(zhuǎn)化前后(有時(shí)要分析、比較幾步轉(zhuǎn)化)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及分子式的比較，寫出“字母所代替的有機(jī)物(或者是有機(jī)試劑)”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。3.利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷(表中R為烴基)以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實(shí)是一個(gè)拓寬視野和“模仿”的過(guò)程，解題時(shí)首先應(yīng)確定合成路線中哪一步反應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過(guò)對(duì)比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可對(duì)比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例烯烴α-H的取代與碳碳雙鍵直接相連的碳原子上的氫原子(α-H)比較活潑，一定條件下可發(fā)生取代反應(yīng)烯烴的加成反應(yīng)(1)馬氏規(guī)則：不對(duì)稱烯烴與鹵化氫加成時(shí)，氫原子加到烯烴含氫原子較多的雙鍵碳原子上，鹵素原子加到含氫原子較少的雙鍵碳原子上(2)在過(guò)氧化物存在下，不對(duì)稱烯烴和鹵代氫的加成不遵循馬氏規(guī)則羰基合成反應(yīng)烯烴與一氧化碳和氫氣在加熱、高壓和催化劑作用下，在烯烴雙鍵上同時(shí)加上氫原子和甲?；?，生成比原來(lái)烯烴多一個(gè)碳原子的醛RCH=CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△/高壓))RCH2CH2CHO[或RCH(CHO)CH3](產(chǎn)物可能為其中一種，也可能兩種都有)共軛二烯烴的加成規(guī)律(1)鹵素加成以丁二烯與溴單質(zhì)反應(yīng)為例，兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子的C－1、C－2原子上，屬于1，2－加成；兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子兩端的C－1、C－4原子上，這時(shí)雙鍵移向中間，屬于1，4－加成(2)狄爾斯－阿爾德反應(yīng)由共軛二烯烴與含碳碳雙鍵或三鍵的化合物通過(guò)1，4－加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)苯環(huán)的烷基化反應(yīng)芳香烴在無(wú)水氯化鋁催化下，苯環(huán)上的氫原子被烷基所取代硝基苯的還原反應(yīng)硝基苯在不同的還原劑及不同的介質(zhì)中可以被還原成苯胺等不同產(chǎn)物格氏試劑的制備及用途有機(jī)鹵代物和金屬鎂在無(wú)水乙醚(或其他惰性溶劑)中作用可得格氏試劑。利用格氏試劑可制備烴、醇、羧酸等羥醛縮合反應(yīng)具有α-H的醛或酮，在稀堿的作用下，兩分子的醛或酮可以互相作用，其中一個(gè)醛(或酮)分子中的α-H加到另一個(gè)醛(或酮)分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β－羥基醛(或一分子β－羥基酮)醛、酮與HCN的加成反應(yīng)醛及脂肪酮能與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成α－羥基氰(或α－氰醇)，水解可生成羧酸醛的歧化反應(yīng)分子中沒(méi)有α－H的醛在濃堿作用下會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)2HCHO＋NaOH(濃)→HCOONa＋CH3OH羧酸的還原反應(yīng)羧酸能被氫化鋁鋰還原成伯醇RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH練習(xí)10.化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過(guò)以下方法合成：(1)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________。(2)由C→D的反應(yīng)類型是：_______________________________________。(3)已知：RCH2CNeq\o(→,\s\up11(H2),\s\do4(催化劑，△))RCH2CH2NH2。請(qǐng)寫出以為原料制備化合物X()的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。答案(1)(2)取代反應(yīng)(3)解析【2】專項(xiàng)練習(xí)1．環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：回答下列問(wèn)題：（1）A是一種烯烴，化學(xué)名稱為__________，C中官能團(tuán)的名稱為__________、__________。（2）由B生成C的反應(yīng)類型為__________。（3）由C生成D的反應(yīng)方程式為__________。（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________、__________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。（6）假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，則G的n值理論上應(yīng)等于__________?！敬鸢浮?/p>

丙烯

氯原子

羥基

加成反應(yīng)

或

8【分析】根據(jù)D的分子結(jié)構(gòu)可知A為鏈狀結(jié)構(gòu)，故A為CH3CH=CH2；A和Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B為CH2=CHCH2Cl，B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C為，C在堿性條件下脫去HCl生成D；由F結(jié)構(gòu)可知苯酚和E發(fā)生信息①的反應(yīng)生成F，則E為；D和F聚合生成G，據(jù)此分析解答?！驹斀狻浚?）根據(jù)以上分析，A為CH3CH=CH2，化學(xué)名稱為丙烯；C為，所含官能團(tuán)的名稱為氯原子、羥基，故答案為丙烯；氯原子、羥基；（2）B和HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C，故答案為加成反應(yīng)；（3）C在堿性條件下脫去HCl生成D，化學(xué)方程式為：，故答案為；（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1，說(shuō)明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為3：2：1。則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；故答案為、；（6）根據(jù)信息②和③，每消耗1molD，反應(yīng)生成1molNaCl和H2O，若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g，生成NaCl和H2O的總物質(zhì)的量為=10mol，由G的結(jié)構(gòu)可知，要生成1mol單一聚合度的G，需要(n+2)molD，則(n+2)=10，解得n=8，即G的n值理論上應(yīng)等于8，故答案為8。2．席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如圖：已知以下信息：①R1CHO+②1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③D屬于單取代芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫⑤RNH2+H2O+回答下列問(wèn)題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為___________，反應(yīng)類型為___________。(2)D的化學(xué)名稱是___________，由D生成E的化學(xué)方程式為：___________。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有___________種(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6：2：2：1的是___________(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)利用苯及化合物C為原料，結(jié)合以上合成路線和信息合成N-異丙基苯胺()________【答案】

+NaOHNaCl+H2O+

消去反應(yīng)

乙苯

+HNO3H2O+

19

或或

【分析】A的分子式為C6H13Cl，為己烷的一氯代物，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到B為烯烴，1molB發(fā)生信息①中氧化反應(yīng)生成2molC，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴，且不飽和C原子沒(méi)有H原子，故B為，C為，逆推可知A為；D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106，D含有一個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?106-77=29，故側(cè)鏈為-CH2CH3，D為，核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫，故D發(fā)生乙基對(duì)位取代反應(yīng)生成E為，由F的分子式可知，E中硝基被還原為-NH2，則F為，C與F發(fā)生信息⑤中反應(yīng)，分子間脫去1分子水形成N=C雙鍵得到G，則G為。【詳解】(1)根據(jù)分析可知A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，化學(xué)方程式為+NaOHNaCl+H2O+，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；(2)D為，化學(xué)名稱為乙苯，由D到E為硝化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HNO3H2O+；(3)根據(jù)上述推斷，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)F為，其含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有以下幾種情況：若取代基為氨基、乙基，則有鄰、間2種同分異構(gòu)體；若只有一個(gè)取代基，則取代基為：-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NHCH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5種；若取代基兩個(gè)，還有-CH3和-CH2NH2或者-CH3和-NHCH3，各有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體，共有6種；若取代基有3個(gè)，即-CH3、-CH3和-NH2，2個(gè)甲基相鄰，氨基有2種位置，2個(gè)甲基處于間位，氨基有3種位置，兩個(gè)甲基處于對(duì)位，氨基有1種位置，共有6種同分異構(gòu)體。故符合條件的同分異構(gòu)體共有2+5+6+6=19種；其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6∶2∶2∶1說(shuō)明含有2個(gè)甲基，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以為、或；(5)由苯與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成硝基苯，硝基苯在Fe粉/鹽酸條件下發(fā)生還原反應(yīng)，生成氨基苯；再與(CH3)2C=O反應(yīng)得到，最后加成反應(yīng)還原得到N-異丙基苯胺，所以合成路線為。3．2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如圖：已知：回答下列問(wèn)題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有_______種，峰面積之比為_______；C8H10是上述物質(zhì)的同系物，它共有種_______結(jié)構(gòu)，其中滿足下列條件的是_______(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)①核磁共振氫譜上共有2個(gè)吸收峰

②且峰面積之比為3:2(2)B的名稱為_________。反應(yīng)④的類型為_______。(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是___________。(4)寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：_________，該步反應(yīng)的主要目的是____________。(5)寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件：_______________；F中含氧官能團(tuán)的名稱為__________?！敬鸢浮?/p>

4

3:2:2:1

4

鄰硝基甲苯

氧化反應(yīng)

避免甲基對(duì)位的氫原子被硝基代替，減少副產(chǎn)物

保護(hù)氨基

Cl2/FeCl3

羧基【分析】與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)生成A，A發(fā)生硝化反應(yīng)生成，逆推可知A是；由可知C是；結(jié)合反應(yīng)③，綜合反應(yīng)⑧、⑨，可知E是?！驹斀狻?1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有4種，峰面積之比為3:2:2:1；C8H10是上述物質(zhì)的同系物，含有苯環(huán)，結(jié)構(gòu)有乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，它共有4種結(jié)構(gòu)，其中核磁共振氫譜上共有2個(gè)吸收峰，且峰面積之比為3:2，滿足條件的結(jié)構(gòu)是；(2)的名稱為鄰硝基甲苯；反應(yīng)④是鄰硝基甲苯中的甲基被高錳酸鉀氧化為羧基，反應(yīng)④的類型為氧化反應(yīng)；(3)若甲苯直接硝化，甲基鄰位、對(duì)位上的氫原子都有可能被硝基取代，該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，其目的是避免甲基對(duì)位的氫原子被硝基代替，減少副產(chǎn)物；(4)⑥是與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成和HCl，化學(xué)反應(yīng)方程式是，氨基易被氧化，該步反應(yīng)的主要目的是避免氨基被氧化。(5)反應(yīng)⑧是發(fā)生苯環(huán)的氯代反應(yīng)生成，反應(yīng)試劑和條件類似苯與溴的反應(yīng)，反應(yīng)條件為Cl2/FeCl3；中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基。4．丹參醇是存在于中藥丹多中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線如下：已知：回答下列問(wèn)題:(1)C中含氧官能團(tuán)的名稱為_______

(寫出其中兩種)。(2)寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(3)下列敘述正確的是_______。A．D→E的反應(yīng)為消去反應(yīng)

B．可用金屬鈉鑒別D．EC．D可與NaOH反應(yīng)

D．丹參醇能發(fā)生加聚反應(yīng)不能發(fā)生縮聚反應(yīng)(4)丹參醇的所有同分異構(gòu)體在下列一種表征收器中顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同，該僅器是______(填標(biāo)號(hào))。a.質(zhì)譜儀

b.紅外光譜儀

c.元素分析儀

d.核磁共探儀(5)芳香化合物F是A的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),F共有_____種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為6：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______(寫一種即可)。(6)寫出以和為原料制備的合成路線流程圖__________________(無(wú)機(jī)試劑和乙醇任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。【答案】

羥基、羰基、醚鍵

AB

c

9

或

【詳解】(1)觀察C的結(jié)構(gòu)可知，含有羥基、羰基、醚鍵；(2)根據(jù)已知信息分析，兩種烯烴可以通過(guò)加成反應(yīng)