近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 第三部分 近岸海域水質(zhì)監(jiān)測（征求意見稿）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)

HJ442.3-201□

代替HJ442-2008

近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測

Regulationforoffshoreenvironmentalmonitoring

PartthreeOffshoreseawaterqualitymonitoring

（征求意見稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》、《中華人民

共和國防治陸源污染物污染損害海洋環(huán)境管理條例》、《中華人民共和國防治海岸工程建設(shè)項

目污染損害海洋環(huán)境管理條例》和《近岸海域環(huán)境功能區(qū)管理辦法》，規(guī)范近岸海域生態(tài)環(huán)

境質(zhì)量監(jiān)測，保護生態(tài)環(huán)境，保證全國近岸海域環(huán)境監(jiān)測的科學(xué)性、準(zhǔn)確性、系統(tǒng)性、可比

性和代表性，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2008年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國環(huán)境監(jiān)測總站和浙江省舟山海洋生

態(tài)環(huán)境監(jiān)測站。本次為第一次修訂。修訂后標(biāo)準(zhǔn)由下列十個部分組成。

第一部分總則

第二部分?jǐn)?shù)據(jù)處理

第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測

第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測

第五部分近岸海域生物質(zhì)量監(jiān)測

第六部分近岸海域生物監(jiān)測

第七部分入海河流監(jiān)測

第八部分直排海污染源及影響監(jiān)測

第九部分近岸海域應(yīng)急與專題監(jiān)測

第十部分評價及報告

本標(biāo)準(zhǔn)作為修訂后標(biāo)準(zhǔn)的第三部分，針對原標(biāo)準(zhǔn)中海水水質(zhì)樣品采集、保存、運輸、現(xiàn)

場和實驗室分析、質(zhì)量控制的方法和程序的內(nèi)容，主要修訂以下幾方面內(nèi)容：

——細(xì)化了海水水質(zhì)采樣裝置的相關(guān)內(nèi)容；

——完善了海水水質(zhì)現(xiàn)場測試項目、測試方法的選擇要求；

——修訂了部分海水水質(zhì)樣品保存時間；

——補充了可選擇的海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)分析方法；

——增加了現(xiàn)場測試質(zhì)量控制和分析人員自我質(zhì)量控制。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A～B為資料性附錄，附錄C～附錄G為規(guī)范性附錄。

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，《近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》（HJ442-2008）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站、浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、天津市生態(tài)

環(huán)境監(jiān)測中心、大連市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了近岸海域水質(zhì)監(jiān)測樣品采集、保存、運輸、現(xiàn)場測試、實驗室分析和質(zhì)量

控制的基本方法和程序。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于近岸海域水質(zhì)、河口及咸淡混合水域水質(zhì)監(jiān)測（不包括入海河流入海斷面

的入海污染物監(jiān)測）。用于容器準(zhǔn)備和洗滌、樣品采集、前處理、現(xiàn)場測試、實驗室分析和

質(zhì)量控制。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡未注明日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB3097海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

GB6920水質(zhì)pH值的測定玻璃電極法

HJ442.1近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第一部分總則

HJ442.2近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第二部分?jǐn)?shù)據(jù)處理

HJ442.6近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第六部分近岸海域生物監(jiān)測

HJ442.10近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第十部分評價及報告

HJ730近岸海域環(huán)境監(jiān)測點位布設(shè)技術(shù)規(guī)范

3近岸海域水質(zhì)監(jiān)測一般要求

近岸海域水質(zhì)監(jiān)測實施方案制定按HJ442.1相關(guān)要求確定；監(jiān)測點位布設(shè)按HJ730相

關(guān)要求執(zhí)行；數(shù)據(jù)處理、統(tǒng)計、匯總、審核與報送按HJ442.2要求執(zhí)行；水質(zhì)評價與報告

編寫按HJ442.10要求執(zhí)行。

例行水質(zhì)監(jiān)測頻次一般為每年進行3次，采樣時間安排在3～5月、7～8月和9～11月。

近岸海域水質(zhì)監(jiān)測的必測項目為GB3097規(guī)定的項目（放射性核素和病原體除外）、水

深、鹽度、葉綠素a、實際采樣經(jīng)緯度等；選測項目包括氧化還原電位、硅酸鹽、水文和氣

象參數(shù)等；葉綠素a相關(guān)分析和質(zhì)量控制要求參見HJ442.6（7.3）。

其他監(jiān)測的水質(zhì)監(jiān)測項目、時間、頻次等依據(jù)監(jiān)測目的確定。

1

4水質(zhì)樣品采集、保存和運輸

4.1容器及采樣器械準(zhǔn)備

4.1.1容器的選擇

采樣、樣品保存的容器選擇決定樣品在分析前是否發(fā)生物理、化學(xué)和生物等反應(yīng)，影響

分析的準(zhǔn)確性。在選擇容器時應(yīng)考慮以下因素：

a)容器材質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性強，不與被測組分發(fā)生反應(yīng)，且器壁不應(yīng)吸收或吸附待測組

分，便于清洗，并具有一定的抗震性，能適應(yīng)較大的溫差變化，封口嚴(yán)密；

b)一般選擇由硬質(zhì)玻璃和聚乙烯塑料材料等穩(wěn)定性強材料制成的樣品容器。大多數(shù)含

無機成分的樣品，多采用聚乙烯、聚四氟乙烯和多碳酸酯聚合物材質(zhì)制成的容器。

常用的高密度聚乙烯，適合于水中硅酸鹽、鈉鹽、總堿度、氯化物、電導(dǎo)率、pH

分析和測定的樣品貯存。對光敏物質(zhì)多使用吸光玻璃質(zhì)材料，如棕色瓶，必要時采

用錫箔遮光。常用玻璃質(zhì)容器適合于有機化合物和生物品種樣品的貯存。塑料容器

適合于放射性核素和大部分痕量元素及常規(guī)監(jiān)測項目的水樣貯存。帶有氯丁橡膠圈

和油質(zhì)潤滑閥門的容器不適合有機物和微生物樣品的貯存；

c)一般裝貯水樣使用細(xì)口容器。容器封口材料與容器材質(zhì)一致，封口瓶塞不得混用。

在特殊情況下需要用木塞或橡皮塞時，必須用穩(wěn)定的金屬箔包裹。有機物和細(xì)菌樣

品容器不得用橡皮塞。堿性的液體樣品容器不能用玻璃塞。禁止使用紙團和金屬材

料塞。

4.1.2容器的洗滌

新容器必須去油污并對可能產(chǎn)生污染影響的物質(zhì)進行徹底清洗方可使用。一般容器清洗

使用的洗滌劑種類需根據(jù)待測物質(zhì)的組分進行選擇。常見的容器洗滌方法見表1。

表1海水樣品容器選擇、洗滌、采集、處理和保存

洗滌方樣品量現(xiàn)場處最長保存

項目容器（1）保存方法

法（2）（ml）理方式時間（h）

pHP、GI50-現(xiàn)場測定-

水色----現(xiàn)場測定-

不應(yīng)沖

2，

糞大腸菌群P、GI60洗，直接現(xiàn)場測定或0-4℃冷藏

或24

采樣

0-4℃冷藏，暗處保存，

懸浮物P、GI1000--

最好現(xiàn)場過濾

最好現(xiàn)場測定-

濁度P、GI50-0-4℃冷藏，暗處保存，24，

加0.5%HgCl2保存22d

碘量法加MnCl2和堿性KI，現(xiàn)場

溶解氧GI50-250--

測定；電極法現(xiàn)場測定

最好現(xiàn)場測定-

直接測定

化學(xué)需氧量P、GI3000-4℃冷藏，加硫酸至pH<2，數(shù)h，

(3)

或-20℃冷凍或7d

五日生化需氧最好現(xiàn)場測定，0-4℃冷藏6，

GI1000-

量或-20℃冷凍或48

2

洗滌方樣品量現(xiàn)場處最長保存

項目容器（1）保存方法

法（2）（ml）理方式時間（h）

現(xiàn)場測定或-20℃冷凍；數(shù)h或7d

0.45μm加氯仿0.2%，0-4℃冷藏：

氨氮P、GII50

濾膜過濾<20μg/L；3；

>20μg/L14d

0.45μm現(xiàn)場測定，數(shù)h，

硝酸鹽氮P、GII50

濾膜過濾或-20℃冷凍或30d

0.45μm現(xiàn)場測定，3，

亞硝酸鹽氮P、GII50

濾膜過濾或-20℃冷凍或7d

0.45μm現(xiàn)場測定，數(shù)h，

活性硅酸鹽PII50

濾膜過濾或-20℃冷凍或60d

0.45μm現(xiàn)場測定，數(shù)h，

活性磷酸鹽P、GII50

濾膜過濾或-20℃冷凍或60d

0.45μm現(xiàn)場測定或加濃硫酸至pH≤2，24，

總有機碳GI100

濾膜過濾或冷藏或7d

有機氯農(nóng)藥GIII500現(xiàn)場萃取加硫酸至pH<2，4℃冷藏7d

有機磷農(nóng)藥GIII500現(xiàn)場萃取加硫酸至pH<2，0-4℃冷藏7d

狄氏劑GIII2000現(xiàn)場萃取0-4℃冷藏10d

多氯聯(lián)苯GIII2000現(xiàn)場萃取0-4℃冷藏7d

多環(huán)芳烴AIII2000現(xiàn)場萃取0-4℃冷藏7d

揮發(fā)性酚BGI500-加磷酸至pH<4，加1gCuSO424

氰化物GI500-加NaOH，pH>1224

每升水樣加1ml50g/LZnAc，24

硫化物GI2000-或加2ml50g/LZnAc和2ml40g/L

NaOH7d

陰離子表面活-24

GIII500-

性劑加硫酸至pH<248

0.45μm

重金屬P500-1000加硝酸至pH<290d

Ⅳ濾膜過濾

加硫酸至pH<2，現(xiàn)場萃取后冷藏；48；

石油類GIII500-1000-或采樣4h內(nèi)加硫酸至pH<2，現(xiàn)場

萃取后0-4℃冷藏20d

直接測定

汞G、BGⅣ100-500(3)加硫酸至pH<290d

0.45μm

砷P50-200加硫酸至pH<290d

Ⅳ濾膜過濾

0.45μm

六價鉻P、G50-200加NaOH至pH=924

Ⅳ濾膜過濾

0.45μm0-4℃冷藏，24，

總磷P、GII50-200

濾膜過濾或-20℃冷凍60d

總氮P、GII50-500-加入2ml硫酸，4℃冷藏28d

嗅和味GI---現(xiàn)場測定

現(xiàn)場測定

鹽度P、GI250--

或90d

氯化物P、GI100--30

0.45μm

硒P、G100-500加硝酸至pH<290d

Ⅳ濾膜過濾

葉綠素aP、GI250-4000--20℃冷凍25d

3

注：（1）P－聚乙烯容器（或采樣器）；G－玻璃容器；BG－硼硅玻璃容器；A－棕色（琥珀色）容器。

（2）洗滌方法I表示：洗滌劑洗1次，自來水3次，去離子水2~3次；

洗滌方法II表示：無磷洗滌劑洗1次，自來水2次，1+3鹽酸浸泡24小時，去離子水清洗；

洗滌方法III表示：鉻酸洗液洗1次，自來水3次，去離子水2~3次，萃取液2次；

同時，油類和有機污染物在按相應(yīng)的洗滌方法洗滌后，如有必要，應(yīng)使用純化過或合格的有機

溶劑或提取液淋洗3次，陰干后分裝在包裝箱內(nèi)，避免污染；

洗滌方法Ⅳ表示：洗滌劑洗1次，自來水2次，1+3硝酸浸泡24小時，去離子水清洗。

（3）按標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)測試非過濾態(tài)樣品，不經(jīng)過濾直接按上表保存方法進行樣品處理；若開展科研監(jiān)測

測試過濾態(tài)時，經(jīng)0.45μm濾膜過濾。

其中：

a)新采購的容器清洗：采用一般洗滌劑或無磷洗滌劑清洗時，先用軟毛刷洗刷容器內(nèi)

外表面及蓋子，用自來水沖洗干凈，然后用符合監(jiān)測項目分析要求的純水沖洗3

次；

b)具塞玻璃瓶清洗：要注意磨口部位可能存在的溶出、吸附和附著現(xiàn)象的處理，對確

實不能刷洗干凈的容器不能用于采樣；

c)聚乙烯瓶清洗：特別注意吸附油分、重金屬、沉淀物及有機物，對確實不能刷洗干

凈的容器不能用于采樣；

d)貯存石油類和有機物水樣的玻璃瓶清洗：用自來水、鉻酸洗液、自來水和純水清洗

烘干后，用純化過或合格的萃取液淋洗3次，陰干后分裝在包裝箱內(nèi)，避免污染。

e)葉綠素a、有毒藻類樣品瓶的洗滌：依次用自來水和蒸餾水洗凈；

f)用于貯存檢驗細(xì)菌水樣的容器：按一般方法清洗后，將容器置于高壓鍋中于120℃

并保持15分鐘，或在160℃烘箱內(nèi)烘烤2h予以滅菌；

g)活性磷酸鹽、總磷樣品瓶的洗滌：必須使用無磷洗滌劑清洗后，再經(jīng)50%的2+1

濃鹽酸和過氯酸浸泡8h，純水洗凈后，用鋁箔蓋住瓶口保存?zhèn)溆茫?/p>

h)貯存計數(shù)和生化分析的水樣瓶：用硝酸溶液長時間浸泡，然后用蒸餾水淋洗以除去

任何可能存在的重金屬和鉻酸鹽殘留物，如果待測定的有機成分需經(jīng)萃取后進行測

定，也可以用萃取劑處理玻璃瓶。

4.1.3采樣裝置

4.1.3.1技術(shù)要求

a)具有良好的注充性和密閉性。采樣器的結(jié)構(gòu)要嚴(yán)密，關(guān)閉系統(tǒng)可靠，且不易被堵塞，

海水與采樣器中水樣交換要充分迅速；

b)材質(zhì)耐腐蝕、無玷污、無吸附。痕量金屬采水器應(yīng)為非金屬結(jié)構(gòu)，常以聚四氟乙烯、

聚乙烯及聚碳酸脂等為主體材料，如果采用金屬材質(zhì)，則在金屬結(jié)構(gòu)表面加非金屬

材料涂層；

c)結(jié)構(gòu)簡單、輕便、易于沖洗、易于操作和維修，采樣殘留樣品轉(zhuǎn)移方便；

d)能夠抵抗惡劣氣候的影響，適應(yīng)在廣泛的環(huán)境條件下操作。可以在溫度為0～40℃，

相對濕度不大于90%的環(huán)境中工作；

e)價格合理，容易推廣使用。

4.1.3.2采樣器

采樣器根據(jù)采樣的實際情況進行選擇，采樣器一般包括以下幾個種類：

4

a)瞬時樣品采樣器，包括：

1)近岸表層采水器：在可以伸縮的長桿上連接包著塑料的瓶夾，采樣瓶固定在塑

料瓶夾上，采樣瓶即為樣品瓶；

2)拋浮式采水器：采樣瓶安裝在可以開啟的不銹鋼做成的固定架里，鋼架以固定

長度的尼龍繩與浮球連接，通常用來采集表層石油烴類等水樣；

3)深度綜合法采樣器：深度綜合法采樣需要一套用以夾住采樣瓶并使之沉入水中

的機械裝置，加重物的采樣瓶沉入水中，同時通過注入閥門使整個垂直斷面的

各層水樣進入采樣瓶。

使用瞬時樣品采樣器時，為了使水樣在各種深度按比例采取，采樣瓶沉降或提升的速度

隨深度不同也應(yīng)相應(yīng)變化，同時還應(yīng)具備可調(diào)節(jié)的注孔，用以保持在水壓變化的情況下，注

入流量恒定。在無上述采樣設(shè)備時，可以采用開-閉式采水器分別采集各深度層的樣品，然

后混合。

b)開-閉式采水器：是一種簡便易行的采樣器，兩端開口，頂端與底端各有可以開啟

的蓋子。采水器呈開啟狀沉入水中，到達(dá)采樣深度時，兩端蓋子按指令關(guān)閉，此時

即可以取到所需深度的樣品；

c)選定深度定點采水器（閉-開-閉式采水器）：固定在采樣裝置上的采樣瓶呈閉合狀

潛入水體，當(dāng)采樣器到達(dá)選定深度，按指令打開，采樣瓶里充滿水樣后，按指令呈

關(guān)閉狀。用非金屬材質(zhì)構(gòu)成的閉-開-閉式采水器非常適合痕量金屬樣品的采集；

d)泵吸系統(tǒng)采水器：利用泵吸系統(tǒng)采水器，可以獲取很大體積的水樣，又可以按垂直

和水平方向研究水體的“精微結(jié)構(gòu)”而進行連續(xù)采樣，并可與CTD、STD參數(shù)監(jiān)

測器聯(lián)用，使之具有獨特之處。取樣泵的吸入高度要最小，整個管路系統(tǒng)要嚴(yán)密。

4.1.3.3采樣纜繩及其他設(shè)備

為防止采樣過程的樣品玷污，水文鋼絲繩應(yīng)以非金屬材質(zhì)涂敷或以塑料繩代替。使錘應(yīng)

以聚四氟乙烯、聚乙烯等材質(zhì)噴涂。

水文絞車也應(yīng)采取防玷污措施。其主要技術(shù)參數(shù)為：

a)額定負(fù)荷70kg，最大負(fù)荷80kg；

b)水文繩長度100m（Φ4毫米）；

c)支架水平角30°～80°；

d)回轉(zhuǎn)角度360°；

e)整機重量50kg；

f)直讀機械式計數(shù)器；

g)整機各部件可拆卸，安裝簡便。

4.1.3.4監(jiān)測用船

采樣監(jiān)測用船要求見HJ442.1中5的相關(guān)要求。

5

4.2水質(zhì)樣品采集

4.2.1采樣前檢查

每次采樣前，均應(yīng)仔細(xì)檢查裝置的性能及采樣點周圍的狀況。

4.2.2采樣

a)流動的水體岸上采樣時，采樣人員站在岸邊，必須面對水流動方向操作，若底部沉

積物受到擾動，則不能繼續(xù)取樣；

b)船上采樣時，應(yīng)防止船上各種污染源可能帶來的影響，應(yīng)逆風(fēng)逆流采樣，一般應(yīng)在

船頭；采痕量金屬水樣應(yīng)盡量避免使用鐵質(zhì)或其他金屬制成的容器；表層采樣，采

集0.1~1m水層水樣；

c)中、底層水樣采集根據(jù)水深確定，底層水樣在離海底1~2m范圍取樣。采集水樣

時，注意不可在被懸浮沉積物富集的底層水（一般為離海底1m內(nèi)）附近采集底層

水樣；避免采集受船只螺旋槳劇烈攪動的水體；當(dāng)水體表面漂浮雜質(zhì)時，應(yīng)防止其

進入采樣器，否則重新采樣；

d)采集多層次深水水域的樣品，按從淺到深的順序采集；采水器容積不能一次完成采

樣時，可進行多次采樣；測溶解氧、生化需氧量、pH等項目的水樣，采樣時需充

滿，避免殘留空氣對測項的干擾；其他測項，裝水樣至少留出容器體積10%的空

間，以便樣品分析前充分搖勻；取樣時，應(yīng)沿樣品瓶內(nèi)壁注入，放水管不要插入液

面下裝樣（溶解氧等特殊要求除外）；

e)除現(xiàn)場測定項目外，樣品采集后應(yīng)按要求進行現(xiàn)場加保存劑，顛倒數(shù)次使保存劑在

樣品中均勻分散；水樣取好后，仔細(xì)塞好瓶塞，不能有漏水現(xiàn)象。如將水樣轉(zhuǎn)送它

處或不能立刻分析時，應(yīng)采用必要的防漏封口措施。

4.2.3采樣層次

采集不同層次樣品的方法，見表2所示。

表2采樣層次要求

水深范圍（m）標(biāo)準(zhǔn)層次

＜10表層

10～25表層，底層

＞25原則上分3層，可視水深酌情加層

注：1）表層系指海面以下0.1～1m；

2）底層，對河口及港灣海域最好取離海底2m的水層，深?；虼箫L(fēng)浪時可酌情增大離底

層的距離。

4.2.4現(xiàn)場采樣操作的一般要求

a)項目或技術(shù)負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)同船長協(xié)調(diào)海上作業(yè)與船舶航行的關(guān)系，在保證安全的前提

下，航行應(yīng)滿足監(jiān)測作業(yè)的需要；

b)按監(jiān)測方案要求，獲取樣品和資料；

6

c)水樣分裝順序的基本原則是：不需過濾的樣品先分裝，需過濾的樣品后分裝。一般

按懸浮物和溶解氧（生化需氧量）→pH→營養(yǎng)鹽→重金屬→化學(xué)需氧量（其他有

機物測定項目）→葉綠素a→浮游植物（水采樣）的順序進行；如化學(xué)需氧量和重

金屬汞需測試非過濾態(tài)，則按懸浮物和溶解氧（生化需氧量）→化學(xué)需氧量（其他

有機物測定項目）→汞→pH→鹽度→營養(yǎng)鹽→其他重金屬→葉綠素a→浮游植物

（水采樣）的順序進行；

d)在規(guī)定時間內(nèi)完成應(yīng)在海上現(xiàn)場測試的樣品，同時做好非現(xiàn)場檢測樣品的預(yù)處理；

e)采樣事項：

1)船到達(dá)點位前20分鐘，停止排污和沖洗甲板，關(guān)閉廁所通海管路，直至監(jiān)測

作業(yè)結(jié)束；

2)嚴(yán)禁用手玷污所采樣品，防止樣品瓶塞（蓋）玷污；

3)觀測和采樣結(jié)束，應(yīng)立即檢查有無遺漏，然后方可通知船方啟航；

4)在大雨等特殊氣象條件下應(yīng)停止海上采樣工作；

5)遇有赤潮和溢油等情況，應(yīng)按應(yīng)急監(jiān)測規(guī)定要求進行跟蹤監(jiān)測。

f)樣品采集后，必須盡量保持待測項目與采樣時狀態(tài)相同，確保采集到的樣品合格，

具有代表性和真實性。采樣前必須對被監(jiān)測的海域水體的采樣斷面、采樣點、采樣

時間、采樣頻率及樣品數(shù)目進行周密的考慮與設(shè)計，使采集到的樣品經(jīng)分析所得數(shù)

據(jù)能夠客觀地反映和表征水體的真實情況。

4.2.5樣品采集一般步驟

針對海水具有流動為特性的多變性和復(fù)雜性，保證獲得有代表性的水樣，需要根據(jù)實際

條件快速采樣和規(guī)范的采樣程序。其中使用常用采水器的方法程序如下：

a)單層采水器采樣

將洗凈并經(jīng)特殊處理的樣品瓶固定在采水器上，連接啟瓶蓋（塞）裝置，檢查各部位連

接是否可靠；將采水器慢慢放入水體中；到達(dá)預(yù)定深度后，打開瓶蓋（塞），從水面觀察不

坍塌冒氣泡，樣品瓶充滿后迅速提出水面，蓋上蓋子，便獲得所需樣品。

b)GO-FLO采水器采樣

固定好采水器，檢查固定是否牢靠，開啟采水器鎖合裝置，關(guān)閉采水器出水口；將采水

器放入水體中，應(yīng)保持與水面垂直，當(dāng)水深流急時，應(yīng)加重鉛錘的重量；采水器到達(dá)預(yù)定深

度后，打開使錘使采水器鎖合，稍停片刻即可提出水面。在樣品分裝前，先放掉少量水樣，

再分裝；在采樣過程中，避免碰撞和采樣不當(dāng)。

c)泵式采水器采樣

連接采樣裝置，開啟真空泵，堵住采水管的進水口，檢查采樣系統(tǒng)的密封性能；將采水

管的進水口通過鋼絲繩沉降到所需深度（一般由絞車操作），開啟真空泵抽吸，當(dāng)采樣瓶中

水樣體積達(dá)到采水管內(nèi)容積5倍以上后，關(guān)閉氣路，將采樣管內(nèi)的水倒掉；將采水管上端插

到采樣瓶底部，以1L/min的速度抽吸水樣。待采樣瓶充滿水樣后，關(guān)閉氣路，迅速從采樣

瓶中取出水管，把水樣分裝到樣品瓶中。

d)聚乙烯桶采樣

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采樣前先要用水樣沖洗桶體2~3次；采樣時桶口迎著水流方向浸入水中，水充滿桶后，

迅速提出水面，避免水面漂浮的物質(zhì)進入采樣桶（一般情況下，不采用桶采樣）。

4.2.6特殊項目的采樣步驟

a)溶解氧、生化需氧量樣品的采集

應(yīng)用碘量法測定水中溶解氧，水樣需直接采集到樣品瓶中。采樣時，要注意不使水樣曝

氣或殘存氣體。如使用有機玻璃采水器、球閥式采水器、顛倒采水器等則必須防止攪動水體，

溶解氧樣品需最先采集。將乳膠管的一端接上玻璃管，另一端套在采水器的出水口，放出少

量水樣蕩洗水樣瓶兩次；將玻璃管插到分析瓶底部，慢慢注入水樣，待水樣裝滿并溢出約為

瓶子體積的1/2時，將玻璃管慢慢抽出；立即用自動加液器（管尖靠近液面）依次注入1.0ml

氯化錳溶液和1.0ml堿性碘化鉀溶液；塞緊瓶塞并用手抓住瓶塞和瓶底，并把瓶緩慢地上

下顛倒20次，使樣品與固定液充分混勻。等樣品瓶內(nèi)沉積物降至瓶體2/3以下時方可進行

分析。如樣品瓶泡在水中，允許存放24h。避免陽光直射和溫度劇烈變化，如溫差較大，應(yīng)

在12h內(nèi)測定。

b)pH樣品的采集

用少量水樣蕩洗水樣瓶兩次，慢慢將其充滿，立即蓋緊瓶塞，置于室內(nèi)，等水樣溫度接

近室溫時進行測定。如加1滴氯化汞溶液固定，蓋好瓶蓋，混合均勻，允許保存24h；初次

使用的瓶子應(yīng)洗凈，用海水浸泡一天。

c)化學(xué)需氧量、渾濁度、懸浮物及殘渣樣品的采集

水樣采集后，應(yīng)盡快從采樣器中放出樣品；在水樣裝瓶的同時搖動采樣器，防止懸浮物

在采樣器內(nèi)沉降；除去非代表性雜質(zhì)如樹葉、柱狀物等。

d)油類樣品的采集

測定水中油含量應(yīng)用單層采水器固定樣品瓶在水體中直接灌裝，采樣后立即提出水面，

在現(xiàn)場萃取；油類樣品的容器不應(yīng)預(yù)先用海水沖洗。

e)營養(yǎng)鹽樣品的采集

營養(yǎng)鹽采樣器用前須用1mol/L鹽酸溶液漂洗，依次用自來水、去離子水洗凈，采樣時

須用海水漂洗，最好將采樣器放在較深處，然后提到采樣深度。

樣品采集：采樣器內(nèi)不同層次有不同的濃度梯度，分樣時先放掉少量水樣，混勻后再分

裝樣品；在采樣時，要立即分裝樣品；在灌裝樣品時，樣品瓶和蓋至少洗兩次（每次約為瓶

容量的1/10）；灌裝水樣量應(yīng)是瓶容量的3/4；過濾器要有10~15cm軟塑料管連接，以防玷

污；采樣時，要常換手套；應(yīng)防止船上排污水的污染、船體的擾動；要防止空氣污染，特別

是防止船煙和吸煙者的污染。

過濾：為除去顆粒物質(zhì)，水樣須用0.45μm濾膜過濾處理；過濾時，要防止人為（如手

觸及）的污染；過濾器不要用橡皮塞，過濾器注入水樣后要蓋上鋁箔真空過濾。

在采集和處理過程中，不得同時開展使用氨水和硝酸等的實驗和前處理，如應(yīng)注意避免

使用硝酸固定重金屬對營養(yǎng)鹽樣品的玷污。

f)重金屬樣品的采集

水樣采集后，要防止現(xiàn)場大氣降塵帶來的玷污，盡快放出樣品、過濾并裝入采樣瓶保存；

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防止采樣器內(nèi)樣品中所含污染物隨懸浮物的下沉而降低含量，灌裝樣品時必須邊搖動采水器

邊灌裝；立即用0.45μm濾膜過濾處理，過濾后水樣用硝酸酸化至pH<2，塞上塞子存放在

潔凈環(huán)境中。

在采集和樣品過濾過程中，應(yīng)特別避免任何可能出現(xiàn)的污染，如頭屑和醫(yī)用膠布對水樣

造成玷污。

g)汞樣的采集

用硬質(zhì)玻璃瓶裝水樣，要采取嚴(yán)格的防玷污措施，避免來自周圍環(huán)境的污染。水樣用硫

酸酸化至pH<2，塞緊塞子后存放在潔凈的環(huán)境中。

h)揮發(fā)性有機化合物樣品的采集

樣品在灌裝時，應(yīng)盡量避免產(chǎn)生氣泡和攪動，并且要求水樣充滿瓶體，不留頂部空間，

如有余氯可添加抗壞血酸除去，并用鹽酸酸化至pH<2，然后用帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋

封瓶，放入冷藏箱保存。

4.3水質(zhì)樣品保存與運輸

4.3.1樣品貯存基本要求

水樣貯存基本要求根據(jù)保存目的和可能發(fā)生的變化確定，包括：

a)抑制微生物作用；

b)減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化還原作用；

c)減少組分的揮發(fā)和吸附損失；

d)防污染。

4.3.2樣品保存方法

水樣的保存方法根據(jù)項目保存要求可采用冷藏法、冷凍法、容器充滿法和化學(xué)法等方法。

具體要求參見表1。

4.3.3樣品運輸

采樣容器和采集后的樣品，除現(xiàn)場測定樣品外，應(yīng)采取防止破碎、擠壓措施，保持樣品

完整性。

樣品運輸過程中應(yīng)注意以下幾點：

a)樣品裝運前必須逐件與樣品登記表、樣品標(biāo)簽和采樣記錄進行核對，核對無誤后分

類裝箱；

b)塑料容器要擰緊內(nèi)外蓋，貼好密封帶；

c)玻璃瓶要塞緊磨口塞，然后用鋁箔包裹，樣品包裝要嚴(yán)密，裝運中能耐顛簸；

d)用隔板隔開玻璃容器，填滿裝運箱的空隙，使容器固定牢靠；

e)溶解氧樣品要用泡沫塑料等軟物填充包裝箱，以免振動和曝氣，并要冷藏運輸；

f)不同季節(jié)應(yīng)采取不同的保護措施，保證樣品的運輸環(huán)境條件；在裝運的液體樣品容

器側(cè)面上要粘貼上“此端向上”的標(biāo)簽，“易碎—玻璃”的標(biāo)簽應(yīng)貼在箱頂上；

g)樣品運輸應(yīng)附有清單，清單上注明：實驗室分析項目、樣品種類和總數(shù)；

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h)設(shè)專門的樣品保管室，并由專人負(fù)責(zé)樣品及相應(yīng)采樣記錄的交接，及時作好樣品的

保存與分析測試過程完成后樣品的清理；

i)作好樣品交接、保存與清理的過程記錄。

4.3.4樣品交接

水樣移交實驗室時，應(yīng)填寫樣品交接記錄，樣品管理員在認(rèn)真清點樣品狀態(tài)、數(shù)目及檢

查標(biāo)簽正確無誤后，送樣者與接收者雙方在交接記錄單上簽字，并按測試流轉(zhuǎn)狀態(tài)區(qū)存放樣

品。樣品交接記錄由雙方各存一份備查。交接過程中如發(fā)現(xiàn)編號錯亂、盛樣容器種類不符合

要求或采樣不符合要求，應(yīng)立即查明原因補采或重采；在無法重新采樣時，應(yīng)在數(shù)據(jù)上報或

報告結(jié)果時說明情況。

分析人員接到樣品后，應(yīng)查看樣品是否符合分析方法要求，若不符合，樣品作廢，應(yīng)重

新采集樣品；在無法重新采樣時，應(yīng)在數(shù)據(jù)上報或報告結(jié)果時說明情況。

5水質(zhì)樣品分析

5.1分析方法的選擇

監(jiān)測分析方法按照HJ442.1的6.5.1要求選擇。常用現(xiàn)場測試和實驗室分析方法參見附

錄A和附錄B。

5.2監(jiān)測分析方法的驗證

按照HJ442.1的6.5.2要求，在初次使用方法、條件發(fā)生變化時開展方法的驗證并符合

相關(guān)要求后，方可用于樣品測定。

6水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制

6.1基本要求及措施選擇

組織機構(gòu)、人員、儀器設(shè)備等基本要求按照HJ442.1相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

水質(zhì)監(jiān)測的質(zhì)量控制基本要求按照HJ442.1的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，水質(zhì)監(jiān)測的質(zhì)量控制措

施依據(jù)項目的監(jiān)測分析方法確定。常規(guī)監(jiān)測項目的質(zhì)量控制方法見表3。

表3近岸海域水質(zhì)常規(guī)監(jiān)測項目常用質(zhì)控方法1)

留樣

序容器現(xiàn)場現(xiàn)場實驗加標(biāo)標(biāo)樣

項目復(fù)測其他6)

號檢查2)空白平行平行回收3)控制4)

5)

1.漂浮物質(zhì)////////

2.水色////////

3.懸浮物/√√////操作程序

4.大腸菌群√///////

5.糞大腸菌群√///////

6.水溫///////溫度計的校準(zhǔn)

7.pH√/√//√/pH計校準(zhǔn)

電化學(xué)探頭法

溶解氧（碘量

8.√/√////現(xiàn)場測試儀器

法）

校準(zhǔn)

10

留樣

序容器現(xiàn)場現(xiàn)場實驗加標(biāo)標(biāo)樣

項目復(fù)測其他6)

號檢查2)空白平行平行回收3)控制4)

5)

9.化學(xué)需氧量√√√√/-√√7）/

10.生化需氧量√√√√/-√//

快速測定的儀

11.氨氮√√√√√√√7）

器校準(zhǔn)

快速測定的儀

12.硝酸鹽氮√√√√√√√7）

器校準(zhǔn)

快速測定的儀

13.亞硝酸鹽氮√√√√√√√7）

器校準(zhǔn)

快速測定的儀

14.活性磷酸鹽√√√√√√√7）

器校準(zhǔn)

15.汞√√√√√√√7）/

銅、鉛、鋅、

16.√√√√√√√/

鎘、鎳、鉻

17.六價鉻√√√√√√//

18.砷√√√√√√√/

19.硒√√√√√√√/

20.氰化物√√√√/√//

21.硫化物√√√√/√//

22.揮發(fā)性酚√√√√/√//

23.石油類√√///√//

24.六六六√√√√√√√/

25.滴滴涕√√√√√√√/

26.馬拉硫酸√√√√√√√/

27.甲基對硫磷√√√√√√√/

28.苯并（a）芘√√√√√√√/

陰離子表

29.√√√√/√//

面活性劑

現(xiàn)場測試的儀

30.鹽度/√√√/√√

器校準(zhǔn)

31.電導(dǎo)率√//////儀器校準(zhǔn)

32.活性硅酸鹽√√√√√√√7）/

33.總氮√√√√√√//

34.總磷√√√√√√//

35.多氯聯(lián)苯√√√√√√√/

36.多環(huán)芳烴√√√√√√√/

37.狄氏劑√√√√√√√/

注：1)質(zhì)控方法根據(jù)項目的特性和保存時間等確定其適用性。

2)按照HJ442.1，抽測檢查清洗后的采樣容器。

3)加標(biāo)回收率樣品的加標(biāo)量應(yīng)為水質(zhì)樣品濃度的0.5-3倍。

4)部分項目目前暫不能獲得標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、質(zhì)控樣），但從技術(shù)角度為可實施。

5)根據(jù)表1的樣品保存方法和保存時間，確定留樣的有效時間；保存時間少于48h的，一般不采用本

方法。

6)主要指現(xiàn)場測試或快速測定方法的質(zhì)控要求。

7)-20℃冷凍保存，并能及時分析樣品。

6.2水質(zhì)樣品采集質(zhì)量控制要求

水質(zhì)樣品采集的質(zhì)量控制與實驗室分析內(nèi)部他控相結(jié)合，屬于實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制的他

控方法。一般由質(zhì)控人員負(fù)責(zé)安排和檢查，實驗室分析人員根據(jù)質(zhì)控人員安排進行分析，質(zhì)

控人員負(fù)責(zé)結(jié)果評價。

11

a)樣品瓶空白檢查。抽查10%（不得少于2個）洗滌后的樣品瓶進行空白測試，當(dāng)測

定結(jié)果大于檢出限，應(yīng)查找原因，若是由試劑引起，則更換試劑，若是由樣品瓶引

起的，則該批項目樣品瓶須重新洗滌，直至測試合格；

b)水質(zhì)采樣應(yīng)在前甲板采集，以減少污染影響；

c)水質(zhì)樣品采集過程，采用現(xiàn)場空白樣、現(xiàn)場平行樣、現(xiàn)場加標(biāo)樣進行樣品采集、貯

運過程中的質(zhì)量控制；采樣質(zhì)量控制樣品數(shù)量應(yīng)為水樣總數(shù)的10%～20%，其固定

劑的添加、運輸保存、分析與樣品同等處理；

d)現(xiàn)場空白樣，一批不得少于一個，測定結(jié)果應(yīng)小于該項目分析方法的最低檢出限，

并與實驗室空白比較無顯著差異?，F(xiàn)場平行樣應(yīng)占樣品總量的10%以上，每批樣品

不少于1個；

e)現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣應(yīng)占樣品總量的10%以上，每批樣品不少于1個；

f)現(xiàn)場平行樣、現(xiàn)場加標(biāo)樣的合格判定，一般按照采用的標(biāo)準(zhǔn)方法要求范圍執(zhí)行，對

標(biāo)準(zhǔn)方法無要求的可按表4實驗室質(zhì)量控制參考標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行要求；標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、

質(zhì)控樣的合格判定，一般按照標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣標(biāo)準(zhǔn)范圍執(zhí)行，對標(biāo)準(zhǔn)樣

品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣標(biāo)準(zhǔn)值范圍嚴(yán)于標(biāo)準(zhǔn)方法要求、或標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控

樣標(biāo)準(zhǔn)值范圍嚴(yán)于表4要求的，可按采用的標(biāo)準(zhǔn)方法要求或參考表4實驗室質(zhì)量控

制參考標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

g)對于特殊項目，按照GB6920的要求和方法，pH測量值應(yīng)控制在在實際值的0.1

（pH值）范圍內(nèi)；糞大腸菌群有精密度評價標(biāo)準(zhǔn)為3.27R（參見HJ442.6），與數(shù)

量級無關(guān)；懸浮物的兩次稱量的重量差≤0.4mg。

表4實驗室質(zhì)量控制參考標(biāo)準(zhǔn)

精密度（%）準(zhǔn)確度（%）

分析結(jié)果所

在數(shù)量級實驗室內(nèi)相實驗室間相實驗室內(nèi)相實驗室間相

平行雙樣

（mg/L）對對加標(biāo)回收率對