《分析化學(xué)》總復(fù)習(xí)檢疫

PAGEPAGE49分析化學(xué)總復(fù)習(xí)（檢疫）第一章緒論一、基本概念（一）分析化學(xué)：是研究獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)信息的方法及有關(guān)理論的一門綜合性科學(xué)。（二）化學(xué)分析法：以被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立的分析方法。（三）儀器分析：以被測(cè)物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立的分析方法。（四）定性分析：它的任務(wù)是鑒定物質(zhì)由哪些元素、離子或化合物所組成，對(duì)于有機(jī)物還需要確定其官能團(tuán)及分子結(jié)構(gòu)。也就是確定物質(zhì)中各組分“是什么”？即“有沒有”？（五）定量分析：它的任務(wù)是測(cè)定物質(zhì)各組成部分的含量。也就是確定物質(zhì)中被測(cè)組分“有多少”？（六）常量組分分析、微量組分分析、痕量組分分析（根據(jù)待測(cè)物占試樣百分含量的多少分類）待測(cè)物占試樣量＞1%以上常量組分分析；0.01%＜待測(cè)物占試樣量＜1%微量組分分析；待測(cè)物占試樣量＜0.01%痕量組分分析。二、單選題：（一）下列哪一個(gè)分析方法是根據(jù)分析原理分類的：A、常量組分分析；B、常量分析；C、常規(guī)分析；■D、化學(xué)分析。（二）下列哪一個(gè)分析方法是根據(jù)所取試樣用量的大小分類：A、常量組分分析；■B、微量分析；C、仲裁分析；D、化學(xué)分析。（三）下列哪一個(gè)分析方法是根據(jù)待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多少分類的：■A、常量組分分析；B、微量分析；C、仲裁分析；D、化學(xué)分析。（四）下列哪一個(gè)分析方法是根據(jù)分析化學(xué)的任務(wù)分類的：A、常量組分分析；■B、定量分析；C、仲裁分析；D、化學(xué)分析。（五）下列哪一個(gè)不是化學(xué)分析的特點(diǎn)：A、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、便于普及；■B、適合于微量組分的分析；C、準(zhǔn)確度較高；D、精密度較高；二、簡(jiǎn)答題：（一）定量分析根據(jù)所取試樣用量的大小分幾類：答：常量分析、半微量分析、微量分析與超微量分析方法試樣質(zhì)量試液體積常量分析＞0.1g＞10ml半微量分析0.01～0.1g1～10ml微量分析0.1～10mg0.01～1ml超微量分析＜0.1mg＜0.01ml（二）何為化學(xué)分析？何為儀器分析？各有何特點(diǎn)？二者的關(guān)系？答：1、化學(xué)分析法:以被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)和化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立的分析方法。主要特點(diǎn)：①設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、便于普及；②準(zhǔn)確度和精密度高，適用于常量組分的分析（＞1%）；不適于微量組分的測(cè)定（靈敏度低）；③重量分析的操作較麻煩，測(cè)量耗時(shí)長(zhǎng)。2、儀器分析：以被測(cè)物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立的分析方法。主要特點(diǎn)：（1）分析速度快；（2）便于自動(dòng)化；（3）靈敏度高、樣品用量少，適合測(cè)定微量組分（＜1%）、和痕量組分（＜0.01%）；（4）所用的儀器設(shè)備比較昂貴。3、二者的關(guān)系：相輔相成、互相補(bǔ)充。（三）定量分析過程的一般步驟包括哪些？答：1、分析任務(wù)和制定計(jì)劃；2、樣品的采集和保存；3、試樣的預(yù)處理；4、分析方法的選擇及試樣的測(cè)定；5、分析數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表達(dá)。第二章分析化學(xué)中誤差和數(shù)據(jù)處理一、基本概念（一）系統(tǒng)誤差：由分析工作中的固定因素引起的誤差。（二）偶然誤差：由分析工作中的一系列的有關(guān)偶然因素微小的隨機(jī)變動(dòng)引起的誤差。（三）空白試驗(yàn)：指除了不加試樣外，其他試驗(yàn)步驟與試樣試驗(yàn)步驟完全一樣的實(shí)驗(yàn)，所得結(jié)果稱為空白值。（四）對(duì)照試驗(yàn)：選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法與所用方法作對(duì)比或選擇與試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣所進(jìn)行的試驗(yàn)。（五）準(zhǔn)確度：表示了測(cè)量值與真值之間的符合程度。（六）精密度：是指在相同條件下對(duì)同一均勻試樣多次平行測(cè)定結(jié)果之間的接近程度。（七）重復(fù)性（r）：同一操作者，在相同條件下，獲得一系列結(jié)果之間的一致程度。（八）再現(xiàn)性（R）：不同的操作者或在不同條件下，用相同方法獲得的測(cè)定結(jié)果之間的一致程度。（九）平均值的置信區(qū)間：一定置信度（一般95%）下，以測(cè)量結(jié)果的平均值為中心的，包括總體均值的可信范圍。（十）有效數(shù)字：實(shí)際能測(cè)量到有實(shí)際意義的數(shù)字（只有一位不準(zhǔn)確，稱為可疑數(shù)字）。（十一）離群值（可疑值或異常值）：在相同條件下，測(cè)得一系列數(shù)據(jù)中，偏離平均值較遠(yuǎn)的數(shù)據(jù)。（十）加標(biāo)回收率：在測(cè)定試樣某組分含量x1的基礎(chǔ)上，加入已知量的該組分x2，再次測(cè)定其組分含量x3。由回收試驗(yàn)所得數(shù)據(jù)計(jì)算出由回收率的高低來判斷有無系統(tǒng)誤差存在。常量組分:一般為95.00%～100.05%之間，微量組分:90.00%～110.00%之間。注意：（1）加標(biāo)量應(yīng)與樣品含量接近，且在測(cè)定方法的線性范圍內(nèi)；（2）加入的純物質(zhì)的形態(tài)應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物質(zhì)的形態(tài)一致。二、單選題（一）精密度常用下列哪項(xiàng)表示：A、相對(duì)誤差；B、隨機(jī)誤差；C、系統(tǒng)誤差；■D、標(biāo)準(zhǔn)偏差。（二）下列敘述正確的是：A、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度好，精密度不一定好；B、分析結(jié)果的精密度好，準(zhǔn)確度一定好；■C、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度好，精密度一定好；D、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度與精密度無必然關(guān)系。（三）定量分析測(cè)定時(shí)、對(duì)測(cè)定結(jié)果的誤差要求是：A、越小越好；B、等于零；■C、在允許誤差范圍內(nèi)即可；D、大于允許誤差。（四）下列有關(guān)隨機(jī)誤差的論述中不正確的是：A、隨機(jī)誤差在分析中是不可避免的；B、隨機(jī)誤差出現(xiàn)正誤差和負(fù)誤差的機(jī)會(huì)均等；■C、隨機(jī)誤差具有單向性；D、隨機(jī)誤差是由一些不確定的偶然因素造成的（五）在樣品分析過程中，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的目的是■A、評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度；B、評(píng)價(jià)分析方法的精密度；C、評(píng)價(jià)分析方法的靈密度；D、評(píng)價(jià)分析方法的選擇性；（六）下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中，正確的是：A、以真值為中心的某一區(qū)間包括測(cè)定結(jié)果的平均值的幾率；■B、在一定置信度時(shí)，以測(cè)量值的平均值為中心的包括總體平均值的范圍；C、真值落在某一可靠區(qū)間的幾率；D、在一定置信度時(shí)，以真值為中心的可靠范圍。（七）在分析工作中，對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)多次測(cè)定時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)個(gè)別數(shù)據(jù)偏離平均值較遠(yuǎn)，這樣的值稱為離群值（或可疑值），下列說法錯(cuò)誤的是：A、可疑值不能隨意舍棄；B、如果查明可疑值確屬過失誤差引起的，應(yīng)舍棄；■C、對(duì)于個(gè)別數(shù)據(jù)偏離平均值較遠(yuǎn)，為了保證分析數(shù)據(jù)的精密度，應(yīng)該舍棄；D、對(duì)于可疑數(shù)據(jù)，應(yīng)通過統(tǒng)計(jì)學(xué)檢驗(yàn)（Q檢驗(yàn)法或G檢驗(yàn)法），再?zèng)Q取舍。(八)采用一新方法測(cè)定某樣品的含量，要檢驗(yàn)這個(gè)新方法是否準(zhǔn)確，應(yīng)采用：A、G檢驗(yàn)法；B、Grubbs法；C、F檢驗(yàn)法；■D、t檢驗(yàn)法（九）比較兩組分析數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異，應(yīng)采用：A、Q檢驗(yàn)法；■C、F檢驗(yàn)法；B、Grubbs法；D、t檢驗(yàn)法。（十）兩人采用同一方法測(cè)定同一樣品，預(yù)判斷兩人的分析結(jié)果是否存在顯著性差異，應(yīng)采用：A、Q檢驗(yàn)法；■C、F檢驗(yàn)法加t檢驗(yàn)法；B、Grubbs法；D、t檢驗(yàn)法。（十一）實(shí)驗(yàn)室中一般都是進(jìn)行少數(shù)的平行測(cè)定,則其平均值的置信區(qū)間為■（十二）下列定義中不正確的是：A、絕對(duì)誤差是測(cè)量值與真實(shí)值之差；B、偏差是測(cè)量結(jié)果與平均值之差；C、相對(duì)誤差是絕對(duì)誤差在測(cè)量結(jié)果中所占的分?jǐn)?shù)；■D、總體均值就是真實(shí)值。（十三）某人根據(jù)置信度為95%，對(duì)某項(xiàng)分析結(jié)果計(jì)算后，寫出了如下五種報(bào)告。哪種是合理的？A.(25.48±0.1)%；B.(25.48±0.135)%；C.(25.48±0.1348)%；■D.(25.48±0.13)%。（十四）從精密度好就可判定分析結(jié)果可靠的前提是：A、偶然誤差??；■B、系統(tǒng)誤差??；C、平均偏差??；D、標(biāo)準(zhǔn)偏差??；（十五）在樣品分析過程中，做加標(biāo)回收率的目的是■A、評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度；B、評(píng)價(jià)分析方法的精密度；C、評(píng)價(jià)分析方法的靈密度；D、評(píng)價(jià)分析方法的選擇性；三、簡(jiǎn)答題：（一）1、什么是準(zhǔn)確度、精密度？2、準(zhǔn)確度、精密度各用什么表示？3、說明準(zhǔn)確度、精密度的關(guān)系。答：1、準(zhǔn)確度表示了測(cè)量值與真值之間的符合程度；精密度是指在相同條件下對(duì)同一均勻試樣多次平行測(cè)定結(jié)果之間的接近程度。2、準(zhǔn)確度用誤差表示；精密度用偏差表示；3、準(zhǔn)確度高，精密度一定好；精密度好準(zhǔn)確度不一定高；精密度差的分析結(jié)果是不可信賴的。（二）分別說明離群值檢驗(yàn)、F檢驗(yàn)和t檢驗(yàn)法的目的。答：1、在分析測(cè)定中，由于多種因素的影響，測(cè)定的數(shù)據(jù)中存在個(gè)別數(shù)據(jù)偏離平均值較遠(yuǎn)，又沒有找到測(cè)定過程的錯(cuò)誤，利用離群值的檢驗(yàn)是為了去除由過失誤差引起的錯(cuò)誤數(shù)據(jù)。2、在分析測(cè)定中，由于多種因素的影響,不同實(shí)驗(yàn)室或不同分析人員對(duì)相同樣品測(cè)定結(jié)果的比較，需對(duì)分析數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)F檢驗(yàn)，F(xiàn)檢驗(yàn)的目的是判斷分析數(shù)據(jù)間的精密度是否存在顯著性差異，也就是分析數(shù)據(jù)間隨機(jī)誤差是否超出了所允許的范圍，如超出則判定存在顯著性差異，否則，無顯著性差異。3、在分析測(cè)定中，由于多種因素的影響,一組測(cè)定平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較，需對(duì)分析數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)的t檢驗(yàn)，t檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)?zāi)骋环椒ɑ驕y(cè)量過程是否存在系統(tǒng)誤差，若存在顯著性，則說明測(cè)量值不準(zhǔn)確、不可靠，應(yīng)查明原因；若無在顯著性，則說明測(cè)量值準(zhǔn)確、可靠。（三）何為系統(tǒng)誤差？何為偶然誤差？它們有什么特點(diǎn)？1、系統(tǒng)誤差：由分析工作中的固定因素引起的誤差。主要特點(diǎn)：(1)重復(fù)性：同一條件下，重復(fù)測(cè)定中，重復(fù)地出現(xiàn)；(2)單向性：測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；(3)恒定性：大小基本不變，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定。(4)可校正性：其大小可以測(cè)定，可對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正。2、偶然誤差：由分析工作中的一系列的有關(guān)偶然因素微小的隨機(jī)變動(dòng)引起的誤差。主要特點(diǎn)：(1)對(duì)稱性：相等的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等,誤差分布曲線對(duì)稱；(2)單峰性：小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差的概率小。誤差分布曲線只有一個(gè)峰值。誤差有明顯集中趨勢(shì)；(3)有界性：由偶然誤差造成的誤差不可能很大，即大誤差出現(xiàn)的概率很?。?4)抵償性；偶然誤差的算術(shù)平均值的極限為零。四、基本計(jì)算關(guān)系和典型計(jì)算題（一）基本計(jì)算關(guān)系1、相對(duì)誤差計(jì)算：2、平均偏差、相對(duì)平均偏差的計(jì)算：；3、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算：4、置信區(qū)間計(jì)算：5、可疑值的取舍有關(guān)計(jì)算：（1）（2）6、F檢驗(yàn)：7、t檢驗(yàn)的有關(guān)計(jì)算：（1）平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較(方法準(zhǔn)確性檢驗(yàn))：；（2）兩個(gè)平均值的比較：①F檢驗(yàn)：；②t檢驗(yàn)：；(二)典型計(jì)算題例題1:分析鐵礦中的鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到如下數(shù)據(jù)：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。1、計(jì)算此結(jié)果的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。2、求置信度分別為95%和99%的置信區(qū)間。解：1、（1）。（2）.（3）。（4）。（5）.2、（1）置信度95%的置信區(qū)間：置信度為95%，即a=1-0.95=0.05，查表t0.05,4=2.78（2）置信度99%的置信區(qū)間：置信度為99%，即a=1-0.99=0.01，查表t0.01,4=4.6例題2:用一種新方法來測(cè)定試樣含銅量，用含量為11.7mg/kg的標(biāo)準(zhǔn)試樣，進(jìn)行五次測(cè)定，所得數(shù)據(jù)為：11.9、11.8、11.5、11.3、10.3。（已知：在95%置信度下：5次測(cè)定G0.05,5=1.67；t0.05,4=2.78，t0.05,3=3.18）1、在95%置信度下，用Grubbs（格魯布斯法）檢驗(yàn)10.3是否舍棄？2、在95%置信度下，判斷該方法是否可行？（即是否存在系統(tǒng)誤差）。解：1、計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差：2、在95%置信度下，不存在明顯的系統(tǒng)誤差，該方法是可行的。例題3：數(shù)據(jù)處理綜合例題：用Karl-Fischer（藥典法）法與氣相色譜法（GC）測(cè)定同一冰醋酸試樣中的微量水分，試用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)評(píng)價(jià)GC法，可否用于微量水分的測(cè)定，測(cè)得數(shù)據(jù)如下：Karl-Fischer法（%）：0.762,0.746,0.738,0.753,0.747,0.740 GC法（%）：0.747,0.738,0.747,0.750,0.745,0.750解:1、求統(tǒng)計(jì)量：(1)Karl-Fischer法（%）：n1=6=0.748，S1=8.9×10-3(2)GC法（%）：n2=6=0.746S2=4.5×10-32、G檢驗(yàn)（1）Karl-Fischer法可疑值為0.762查表G0.05，6=1.89G計(jì)<G0.05，6故0.762保留（2）GC法可疑值為0.738，查表G0.05，6=1.89，G計(jì)算<G0.05，6故0.738保留3、F檢驗(yàn)：，查表F0.05，5，5=5.05F計(jì)算<F0.05，5，5說明兩方法的精密度相當(dāng)。4、t檢驗(yàn)：將S1、S2、n1、n2代入合并方差公式中計(jì)算合并方差查表t0.05，10=2.228，t計(jì)<t表結(jié)論：在95%置信度下，氣相色譜法（GC）與Karl-Fischer（藥典法）法測(cè)定值（經(jīng)精密度檢驗(yàn)和準(zhǔn)確度檢驗(yàn)）之間不存在顯著性差異，所以GC法可用于微量水分的測(cè)定。第三章分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理一、基本概念：（一）實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)：是指向社會(huì)出具具有證明作用的數(shù)據(jù)和結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有的基本條件和能力。（二）認(rèn)定：是指國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)和各省、自治區(qū)、直轄市人民政府質(zhì)量監(jiān)督部門對(duì)實(shí)驗(yàn)室和檢查機(jī)構(gòu)基本條件和能力是否符合法律、行政法規(guī)以及技術(shù)規(guī)范或者標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的評(píng)價(jià)和承認(rèn)的活動(dòng)。它包括計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可。（三）認(rèn)證（certification）：是第三方對(duì)產(chǎn)品服務(wù)，過程或質(zhì)量管理體系符合規(guī)定要求做出書面保證的程序。（四）中國(guó)計(jì)量認(rèn)證（ChinaMetroogyAccreditation,CMA）：是我國(guó)省級(jí)以上政府計(jì)量行政部門依據(jù)《中華人民共和國(guó)計(jì)量法》的規(guī)定，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的計(jì)量檢定、測(cè)試能力和可靠性、公正性、進(jìn)行的考核，證明其是否具有為社會(huì)提供公正數(shù)據(jù)的資格，以提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)檢驗(yàn)報(bào)告的科學(xué)性、公正性、準(zhǔn)確性和可靠性。（五）審查認(rèn)可：審查認(rèn)可（驗(yàn)收）是國(guó)家依據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化實(shí)施條例》，并以法規(guī)的形式明確了對(duì)設(shè)立的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行的規(guī)劃和審查工作。它是國(guó)家實(shí)施的一項(xiàng)針對(duì)承擔(dān)監(jiān)督檢測(cè)、仲裁檢驗(yàn)任務(wù)的各級(jí)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門所屬的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和授權(quán)的國(guó)家、省級(jí)質(zhì)檢中心（站）的行政審批制度。對(duì)技術(shù)監(jiān)督局授權(quán)的非技術(shù)監(jiān)督局系統(tǒng)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)（國(guó)家質(zhì)檢中心、省級(jí)產(chǎn)品專業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站）的授權(quán)稱為審查認(rèn)可，對(duì)技術(shù)監(jiān)督局系統(tǒng)內(nèi)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的考核稱為驗(yàn)收。（六）認(rèn)可（accreditation）：是正式表明合格評(píng)定機(jī)構(gòu)具備實(shí)施特定合格評(píng)定工作能力的第三方證明。它是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某一機(jī)構(gòu)和人員有能力完成特定任務(wù)做出正式承認(rèn)的程序。（七）實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可（laboratoryaccreditation）：是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)實(shí)驗(yàn)室有能力進(jìn)行規(guī)定類型的檢驗(yàn)、校準(zhǔn)所給予的一種正式承認(rèn)。即認(rèn)可機(jī)構(gòu)按照相關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室從事特定的校準(zhǔn)或檢驗(yàn)活動(dòng)。（八）質(zhì)量保證（qualityassurance，QA）：“致力于提供質(zhì)量要求會(huì)得到滿足的信任”，其目的在于取得信任。即分析工作的質(zhì)量保證是為了提供足夠的信任，表明分析工作能夠滿足質(zhì)量要求，而在質(zhì)量體系中實(shí)施的全部有計(jì)劃的、系統(tǒng)的活動(dòng)。（九）質(zhì)量控制（qualitycontrol，QC）：“致力于滿足質(zhì)量要求”，其目的在于監(jiān)控分析過程，并排除質(zhì)量環(huán)節(jié)所有不滿意的原因。分析質(zhì)量控制的目的就是把分析工作的誤差減小的一定（預(yù)期）限度，以獲取準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果，質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的某些活動(dòng)是相互聯(lián)系、相輔相成的。（十）分析質(zhì)量評(píng)價(jià)（qualityevaluation，QE）：對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題并改正，確保分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。（十一）空白試驗(yàn)：是以純?nèi)軇ú缓郎y(cè)組分）代替試樣用以試樣完全相同的方法、相同條件進(jìn)行的試驗(yàn)。目的是檢查環(huán)境因素、試劑純度、器皿選擇及洗滌、分析者操作、儀器噪聲等因素是否符合實(shí)驗(yàn)要求?？瞻字档拇笮〖胺稚⒊潭葘?duì)分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢出限都有很大影響，它可較全面地反映實(shí)驗(yàn)室及分析人員的水平。（十二）對(duì)照試驗(yàn)：是以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知組分的溶液代替試樣用以試樣完全相同的方法、相同條件進(jìn)行的試驗(yàn)。目的是檢查試劑是否失效或反應(yīng)條件是否正確以及實(shí)驗(yàn)方法是否準(zhǔn)確等。（十三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（reference、material,RM）:《國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化指南-30》中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有明確的定義：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是經(jīng)很好確定一種或幾種特性，用于校準(zhǔn)設(shè)備、評(píng)價(jià)測(cè)定方法或確定材料特性量值的物質(zhì)或材料；有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（certifidreferencematerial,(CRM)是用技術(shù)正確的方法檢定其一或幾種特性量值，附有可追溯到定值所發(fā)布證書或其它文件標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（十四）標(biāo)準(zhǔn)分析方法（standardanalyticalmethod）：它是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，經(jīng)過實(shí)驗(yàn)確定了精密度和準(zhǔn)確度，并由公認(rèn)的權(quán)威機(jī)構(gòu)頒布的方法，它必須確切、清楚地給出實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)驗(yàn)過程。二、單選題（一）實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定是指：A、屬于實(shí)驗(yàn)室的自愿行為；■B、目的是提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果的科學(xué)性、公正性、準(zhǔn)確性和可靠性；C、由上級(jí)主管實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行資質(zhì)認(rèn)定；D、由實(shí)驗(yàn)室國(guó)家認(rèn)可機(jī)構(gòu)進(jìn)行資質(zhì)認(rèn)定。（二）實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可是指：A、是對(duì)所有實(shí)驗(yàn)室基本要求；■B、是實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)數(shù)據(jù)的獲得雙邊認(rèn)可的前提條件；C、由省級(jí)以上政府部門進(jìn)行認(rèn)可；D、由國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織進(jìn)行認(rèn)可。（三）下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定敘述錯(cuò)誤的是：A、實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)是指向社會(huì)出具具有證明作用的數(shù)據(jù)和結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具有的基本條件和能力。B、目的是提高實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果的科學(xué)性、公正性、準(zhǔn)確性和可靠性；C、實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定的形式包括計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可；■D、由中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)（CNAS）實(shí)施資質(zhì)認(rèn)定。（四）下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可敘述中錯(cuò)誤的是：A、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可目前尚為自愿申請(qǐng)，不是強(qiáng)制性規(guī)定；B、是實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)數(shù)據(jù)的獲得雙邊認(rèn)可的前提條件；■C、由國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織進(jìn)行認(rèn)可。D、由中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)（CNAS）實(shí)施認(rèn)可。（五）下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定作用和意義敘述錯(cuò)誤的是：A、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)出具的檢測(cè)報(bào)告，在貿(mào)易出證、產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)和成果鑒定等方面具有法律效力；B、為質(zhì)檢機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備有效綜合利用創(chuàng)造條件，還可提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的管理水平、檢驗(yàn)技術(shù)人員理論知識(shí)水平和檢測(cè)技術(shù)能力；C、促進(jìn)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)檢測(cè)技術(shù)規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化，為通過實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可創(chuàng)造有利條件；D、提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的知名度和信譽(yù)度，取得較好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益雙豐收?！鯡、具備國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求的檢測(cè)／校準(zhǔn)技術(shù)能力:（六）下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的作用和意義敘述錯(cuò)誤的是：A、具備國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求的檢測(cè)／校準(zhǔn)服務(wù)的技術(shù)能力；B、為質(zhì)檢機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備有效綜合利用創(chuàng)造條件，提高實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量管理水平、檢驗(yàn)技術(shù)人員理論知識(shí)水平和檢測(cè)技術(shù)能力；C、實(shí)現(xiàn)檢測(cè)數(shù)據(jù)的國(guó)際雙邊和多邊互認(rèn)；D、提高實(shí)驗(yàn)室的知名度和信譽(yù)度，取得較好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益雙豐收?！鯡、可以為為行政、司法、仲裁機(jī)關(guān)和社會(huì)公益活動(dòng)、經(jīng)濟(jì)或者貿(mào)易關(guān)系人提供具有證明作用的數(shù)據(jù)和結(jié)果。三、簡(jiǎn)答題(一)實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定的實(shí)驗(yàn)室意義和作用是什么?答：1、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)出具的檢測(cè)報(bào)告，在貿(mào)易出證、產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)和成果鑒定等方面具有法律效力；2、為質(zhì)檢機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備有效綜合利用創(chuàng)造條件，還可提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的管理水平、檢驗(yàn)技術(shù)人員理論知識(shí)水平和檢測(cè)技術(shù)能力；3、促進(jìn)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)檢測(cè)技術(shù)規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化，為通過實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可創(chuàng)造有利條件；4、提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的知名度和信譽(yù)度，取得較好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益雙豐收。（二）實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可的意義和作用是什么？答：1、促進(jìn)國(guó)際貿(mào)易和經(jīng)濟(jì)合作:我國(guó)認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室及其出具的檢測(cè)／校準(zhǔn)數(shù)據(jù)已開始得到國(guó)際社會(huì)的承認(rèn)，推進(jìn)和擴(kuò)大實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，將有利于增強(qiáng)WTO成員國(guó)對(duì)我國(guó)認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室的信任，提高我國(guó)在國(guó)際貿(mào)易和經(jīng)濟(jì)合作中的信譽(yù)和地位。2、具備國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求的檢測(cè)／校準(zhǔn)技術(shù)能力:中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)（CNAS）制定的實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可準(zhǔn)則的依據(jù)是ISO／IEC17025,這是國(guó)際通用的實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理和技術(shù)要求標(biāo)準(zhǔn)，具備了達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求的檢測(cè)／校準(zhǔn)技術(shù)能力。3、增進(jìn)國(guó)際交流與認(rèn)可：我國(guó)的實(shí)驗(yàn)室機(jī)構(gòu)已經(jīng)簽署了與亞太實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（APLAC）及國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可合作組織（ILAC）的相互承認(rèn)協(xié)議（MRA），這就為我國(guó)實(shí)驗(yàn)室參與國(guó)際活動(dòng)建立了“快速通道”。4、增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的競(jìng)爭(zhēng)能力：通過實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的各項(xiàng)質(zhì)量管理活動(dòng)可以確保實(shí)驗(yàn)室提供準(zhǔn)確可靠的檢測(cè)報(bào)告或校準(zhǔn)證書，從而贏得政府部門和社會(huì)各界的信任，增強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室的競(jìng)爭(zhēng)能力。實(shí)驗(yàn)室獲得認(rèn)可后，可以利用此途徑在國(guó)際上得到更廣泛的承認(rèn)，這樣既可以增加我國(guó)實(shí)驗(yàn)室與國(guó)際同行間的交流，也可以吸引更多國(guó)外檢測(cè)／校準(zhǔn)的顧客。5、提高實(shí)驗(yàn)室知名度:我國(guó)每年編輯和公布實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可名錄，同時(shí)向國(guó)內(nèi)外實(shí)驗(yàn)室和相關(guān)機(jī)構(gòu)提供，這可以擴(kuò)大實(shí)驗(yàn)室的影響，提高其知名度。6、使用認(rèn)可標(biāo)志保障實(shí)驗(yàn)室利益:獲得認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室可以在認(rèn)可項(xiàng)目范圍內(nèi)使用認(rèn)可標(biāo)志，這對(duì)于提高實(shí)驗(yàn)室信譽(yù)和地位非常重要。中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)（CNAS），還制定了嚴(yán)格的認(rèn)可標(biāo)識(shí)管理要求，并對(duì)冒用、濫用的行為規(guī)定了相應(yīng)的處理措施，包括必要的訴訟，這就可以保障CNAS和獲得認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室的正當(dāng)利益。（三）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制注意什么事項(xiàng)？答：1、樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體盡可能一致，保證它們的可比性；2、標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制時(shí)，至少要有五個(gè)點(diǎn)；3、樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液必須在相同條件下（包括測(cè)定步驟、顯色條件、儀器設(shè)備條件等）測(cè)定其吸光度；4、標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)儀器的要求不是很高；5、標(biāo)準(zhǔn)曲線法適合批量樣品的分析。（四）分析前的質(zhì)量保證包括哪些內(nèi)容？答：1、應(yīng)具有有關(guān)試樣采集的文件化程序；2、應(yīng)建立并保證切實(shí)執(zhí)行有關(guān)試樣管理的規(guī)章制度，嚴(yán)格執(zhí)行試樣采集的規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法；3、所有采樣人員必須經(jīng)過采樣技術(shù)、試樣保存、處置和貯存等方面的技術(shù)訓(xùn)練；4、應(yīng)有明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保試樣的采集、貯存、運(yùn)輸過程中不變質(zhì)、不損壞、不混淆；5、加強(qiáng)試樣采集、運(yùn)輸、交接等記錄管理，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確。（五）分析中質(zhì)量保證包括哪些夏目？答：1、實(shí)驗(yàn)人員的技術(shù)培訓(xùn)和考核：實(shí)驗(yàn)人員的素質(zhì)和技術(shù)直接影響分析工作的質(zhì)量，因此定期對(duì)實(shí)驗(yàn)人員進(jìn)行技術(shù)培訓(xùn)和考核，并執(zhí)行持證上崗制度。提高實(shí)驗(yàn)人員素質(zhì)和技術(shù)水平應(yīng)作為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要內(nèi)容和長(zhǎng)遠(yuǎn)規(guī)劃；2、嚴(yán)格實(shí)驗(yàn)室各項(xiàng)規(guī)章制度：（1）儀器設(shè)備管理與定期檢查；（2）實(shí)驗(yàn)環(huán)境、實(shí)驗(yàn)用水、試劑、器皿的管理；(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液的管理（4）技術(shù)資料的管理；3、分析方法選擇：選擇準(zhǔn)確可靠的測(cè)定方法是分析工作質(zhì)量控制的重要保障，通常應(yīng)首選國(guó)家或部門的標(biāo)準(zhǔn)方法，或者選擇簡(jiǎn)便易行、精密準(zhǔn)確、靈敏度和檢出限能滿足分析測(cè)量工作需要的方法。4、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制：通過使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，參加實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)實(shí)驗(yàn)或能力驗(yàn)證計(jì)劃，使用人員比對(duì)、方法比對(duì)、儀器比對(duì)等進(jìn)行復(fù)現(xiàn)性檢測(cè)，對(duì)存留物品進(jìn)行再檢測(cè)，分析一個(gè)物品不同特性結(jié)果的相關(guān)等方法監(jiān)控檢測(cè)、校準(zhǔn)的有效性，以保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。(六)分析后質(zhì)量保證有什么要求答：（1）如實(shí)、準(zhǔn)確記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)；（2）采用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法進(jìn)行離群值檢驗(yàn)，決定取舍；（3）遵守有效數(shù)字的計(jì)算規(guī)則，減小計(jì)算誤差；（4）分析結(jié)果的正確表達(dá)與綜合評(píng)價(jià)。（七）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特征有哪些？答：1、均勻性：物質(zhì)的一種或幾種特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。檢驗(yàn)方法:具有規(guī)定大小的樣品,若被測(cè)量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),則該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)這一特性來說是均勻的。2、量值穩(wěn)定性：在規(guī)定的時(shí)間間隔和環(huán)境條件下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)。3、量值準(zhǔn)確性：作為統(tǒng)一量值的一種計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。4、量值復(fù)現(xiàn)性：消耗后重新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與原來的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分或特性一致。5、自身消耗性：在進(jìn)行對(duì)比和量值傳遞過程中逐漸消耗掉,需定期制備,經(jīng)常補(bǔ)充。6、量值保證書：是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行量值傳遞或進(jìn)行量值追溯的憑據(jù)。第四章滴定分析概論一、基本概念：(一)滴定分析法：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液從滴定管中滴加到待測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過定量關(guān)系算待測(cè)物質(zhì)含量的方法。（二）標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。（三）滴定劑：用于滴定的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（四）滴定：將滴定劑從滴定管逐滴加入到被測(cè)物質(zhì)溶液中操作的過程。（五）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)反應(yīng)式定量反應(yīng)完全時(shí)，即反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。（六）滴定終點(diǎn)：在滴定過程中，指示劑正好發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)。（七）滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定恰好重合，它們之間存在著很小的差別，由此引起測(cè)定結(jié)果的誤差稱為滴定誤差。（八）標(biāo)定：當(dāng)物質(zhì)不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件時(shí)，先配置成一種近似于所需濃度的溶液，然后再用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一標(biāo)準(zhǔn)溶液確定其準(zhǔn)確濃度的操作過程。(九)滴定度（1）TB指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液含有溶質(zhì)的質(zhì)量。（2）TB/A:指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測(cè)物的質(zhì)量（B指滴定劑，A指待測(cè)物）。單位：g/ml（十）指示劑：能夠指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)所加的試劑。（十一）酸堿滴定法：以酸堿反應(yīng)（或質(zhì)子轉(zhuǎn)移）反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。即利用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定酸性或堿性物質(zhì)含量的方法。（十二）配位滴定法：以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（十三）氧化還原滴定法：以氧化還原反應(yīng)（即電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)）為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（十四）沉淀滴定法:以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（十五）直接滴定方式：當(dāng)被測(cè)組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液完全符合滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求時(shí)，可直接采用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試樣溶液進(jìn)行滴定，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。（十六）返滴定方式：當(dāng)被測(cè)組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間反應(yīng)速度不能滿足滴定分析要求或無合適指示劑時(shí)，先加入一定量且過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待其與被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)完全后，再用另一種滴定劑滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。（十七）置換滴定方式：當(dāng)待測(cè)組分與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間無確定計(jì)量關(guān)系或伴有副反應(yīng)或反應(yīng)不完全時(shí)，先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使其定量的置換能被標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定的另一組分再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，從而計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。（十八）間接滴定方式：當(dāng)待測(cè)成分不能直接與滴定劑作用時(shí)，可以將被測(cè)組分與一種化學(xué)試劑結(jié)合，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與待測(cè)組分結(jié)合的化學(xué)試劑量，從而間接計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的含量。二、單選題：（一）滴定分析中，對(duì)化學(xué)反應(yīng)的主要要求是:■A、反應(yīng)必須定量完成；B、反應(yīng)必須有顏色變化；C、滴定劑與被測(cè)物必須是1:1的計(jì)量關(guān)系；D、滴定劑必須是基準(zhǔn)物。（二）在滴定分析中，一般用指示劑顏色的突變來判斷化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，在指示劑變色時(shí)停止滴定。這一點(diǎn)稱為：A、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；B、滴定誤差；■C、滴定終點(diǎn)；D、滴定分析。（三）直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液必須使用：■A、基準(zhǔn)試劑；B、化學(xué)純?cè)噭?；C、分析純?cè)噭?；D、優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。（四）將稱好的基準(zhǔn)物倒入濕燒杯，對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生的影響是：A、正誤差；B、負(fù)誤差；■C、無影響；D、結(jié)果混亂。（五）硼砂(Na2B4O7·10H2O)作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定鹽酸溶液的濃度,若事先將其置于放有硅膠干燥劑的干燥器中保存,則對(duì)所標(biāo)定鹽酸溶液濃度的結(jié)果影響是：A、偏高；■B、偏低；C、無影響；D、不能確定；（六）滴定管可估讀到±0.01mL，若要求滴定的相對(duì)誤差小于0.1%，至少消耗體積ml:A、10；■B、20；C、30；D、40。三、簡(jiǎn)答題：（一）滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)有哪些要求？答：1、反應(yīng)要完全：被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)要按一定的化學(xué)方程式進(jìn)行，而且反應(yīng)必須接近完全(通常要求達(dá)到99.9%以上)。這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。2、反應(yīng)速度要快：滴定反應(yīng)要求在瞬間完成，對(duì)于速度較慢的反應(yīng)，有時(shí)可通過加熱或加入催化劑等辦法來加快反應(yīng)速度。3、反應(yīng)要按一定的化學(xué)方程式進(jìn)行，即有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系；4、要有簡(jiǎn)便可靠的方法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。（二）1、什么是基準(zhǔn)物質(zhì)？2、它必須符合哪些條件：答：1、基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)2、（1）物質(zhì)的組成要與化學(xué)式完全符合，若含有結(jié)晶水，其結(jié)晶水含量也與化學(xué)式相符；（2）物質(zhì)應(yīng)具有足夠的純度，一般純度應(yīng)在99.95%-100.05%；（3）物質(zhì)的性質(zhì)穩(wěn)定，加熱干燥時(shí)不分解，保存或稱量過程中不分解、不吸濕、不風(fēng)化、不易被氧化、不吸收CO2等；（4）物質(zhì)最好具有較大的摩爾質(zhì)量，稱取量大，稱量誤差??；（5）參加反應(yīng)時(shí)，應(yīng)按化學(xué)式定量進(jìn)行。四、基本計(jì)算關(guān)系和典型計(jì)算題（一）基本計(jì)算關(guān)系1、滴定分析計(jì)算依據(jù)：對(duì)于一個(gè)定量化學(xué)反應(yīng)：bB+aA→cC+dD有：(A為被測(cè)物質(zhì)或待標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，B為標(biāo)準(zhǔn)溶液或基準(zhǔn)物質(zhì))2、主要計(jì)算關(guān)系式：（1）注：CA、VA、CB、VB單位統(tǒng)一即可。（2）（3）注：CB單位為mol/L、mB單位為g、VB單位為L(zhǎng)（4）由消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積及濃度計(jì)算待測(cè)組分質(zhì)量：注：CB單位mol/L、VB單位為ml（5）計(jì)算待測(cè)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(由標(biāo)準(zhǔn)溶液體積濃度和消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)，，注：同樣CB單位mol/L、VB單位為ml。（6）滴定度TB/A與物質(zhì)的量濃度c的關(guān)系（每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量）注：同樣CB單位mol/L、VB單位為ml。（二）典型計(jì)算題1、標(biāo)準(zhǔn)溶液配置與標(biāo)定的有關(guān)計(jì)算：例題1：標(biāo)定HCl溶液的濃度，稱取硼砂基準(zhǔn)物質(zhì)（Na2B4O7●10H2O）0.4709g,加水溶解后，用HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗了HCl溶液25.20ml，計(jì)算HCl溶液的濃度。解：2HCl+Na2B4O7+5H2O=4H3BO3+2NaCl例2：用基準(zhǔn)物Na2CO3標(biāo)定HCl溶液，若欲使滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗0.1mol/L的HCl溶液體積在20ml～25ml（用待標(biāo)定的HCl溶液滴定至甲基橙有黃色變?yōu)槌壬珵榻K點(diǎn)），應(yīng)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3多少克？解：滴定反應(yīng)為：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O應(yīng)稱取Na2CO30.11g～0.13g2、滴定度TB/A與物質(zhì)的量濃度c的關(guān)系計(jì)算:例題：計(jì)算K2Cr2O7（0.02000mol/L）標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)Fe、Fe2O3及Fe3O4滴定度。解：滴定反應(yīng)如下：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O3、待測(cè)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（或含量）的計(jì)算:例題1（直接滴定方式結(jié)果的計(jì)算）測(cè)定藥用Na2CO3的含量，稱取試樣0.1230g，溶解后用濃度為0.1006mol/L的HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗該HCL標(biāo)液23.50mL，求試樣中Na2CO3的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：滴定反應(yīng)為：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O例題2（返滴定方式滴定結(jié)果的計(jì)算）稱取含鋁試樣0.2000g溶解后加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02000mol/L）25.00ml,控制條件使EDTA與Al3+完全反應(yīng)，過量的EDTA用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01025mol/L）返滴定至終點(diǎn)，消耗Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液20.12ml。計(jì)算試樣中Al2O3百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：例題3（置換滴定方式結(jié)果的計(jì)算）精密稱取樣品CuSO4·5H2O約0.6800g于碘量瓶中，加蒸餾水50ml溶解后，加HAc（6mol/L）4ml，KI2g,再用標(biāo)定好Na2S2O3溶液滴定至近終點(diǎn)（溶液呈淺黃色或土黃色）時(shí)，加淀粉指示劑2ml,繼續(xù)滴定至溶液顯淡藍(lán)色時(shí)，加KSCN溶液（100g/L）5ml,再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，即為終點(diǎn)，記錄所消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1012mol/L）的體積為24.86ml,求試樣中CuSO4·5H2O的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：2Cu2++4I-=2CuI+I2I2+2S2O32-=2I-+S4O62-例題4（間接滴定方式結(jié)果的計(jì)算）測(cè)定試樣中CaO的含量，稱取0.2154g試樣,用酸溶解，加入過量的草酸銨使Ca2+完全沉淀為CaC2O4，將沉淀過濾、洗滌后，用硫酸溶解，用0.02000mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至粉紅色半分鐘不褪色為終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00ml，計(jì)算試樣中CaO的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O第五章酸堿平衡和酸堿滴定法一、基本概念：（一）酸堿滴定法（中和滴定法）：以酸堿反應(yīng)(水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng))為基礎(chǔ)的定量分析法。（二）酸的濃度：即酸的分析濃度；（三）酸度：即氫離子的活度α，（四）物料平衡式（質(zhì)量平衡方程式）:化學(xué)平衡中，每一給定物質(zhì)的分析濃度等于各存在型體平衡濃度之和。（五）電荷平衡式：溶液呈電中性，即溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)的總濃度應(yīng)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)的總濃度。（六）質(zhì)子平衡式（質(zhì)子條件式）:酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)。（七）分布系數(shù)：δ=[某種型體平衡濃度]/分析濃度（八）滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%誤差范圍內(nèi)引起溶液pH值突然改變的現(xiàn)象。（九）滴定突躍范圍：滴定突躍所在的pH值區(qū)間。（十）酸堿滴定曲線：描述了滴定過程中隨著滴定劑的加入溶液pH的變化規(guī)律曲線；（十一）酸堿指示劑的變色范圍：人們能明顯的觀察到由一種顏色轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N顏色時(shí)所需要的最小pH區(qū)間。指示劑理論變色范圍：pH=pKIn±1指示劑理論變色點(diǎn):pH=pKIn，[In-]=[HIn]（十二）（十三）（十四）（十五）（十六）（十八）質(zhì)子性溶劑：具有較強(qiáng)的授受質(zhì)子能力的溶劑。（十九）酸性溶劑：具有較強(qiáng)的給出質(zhì)子能力的溶劑。（二十）堿性溶劑:具有較強(qiáng)的接受質(zhì)子能力的溶劑。（二十一）兩性溶劑：既易給出質(zhì)子、又易接受質(zhì)子的溶劑。（二十二）非質(zhì)子性溶劑：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。（二十三）偶極親質(zhì)子性溶劑（顯堿性的非質(zhì)子性溶劑）：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子，但具有較弱的接受質(zhì)子的傾向，且具有程度不同形成氫鍵的能力。（二十四）惰性溶劑：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子和接受質(zhì)子的傾向，也無形成氫鍵的能力。二、單選題：（一）濃度為0.1mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是：■A、HCOOH(pKa=3.45)；B、H3BO3(pKa=9.22)C、NH4NO2(pKb=4.74)；D、H2O2(pKa=12)（二）測(cè)定(NH4)2SO4中的氮時(shí)，不能用NaOH直接滴定，這是因?yàn)椋篈、NH3的Kb太??；B、(NH4)2SO4不是酸■C、NH4+的Ka太??；D、(NH4)2SO4中含游離H2SO4（三）用NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的體積相等,說明H2SO4和HAc兩溶液中：A、氫離子濃度相等；B、H2SO4和HAc的濃度相等；■C、H2SO4的濃度為HAc的1/2；D、兩個(gè)滴定的pH突躍范圍相同。（四）標(biāo)定鹽酸常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是：■A、無水Na2CO3；B、草酸（H2C2O4·2H2O）；C、CaCO3；D、鄰苯二甲酸氫鉀（五）標(biāo)定NaOH溶液常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是：A、無水Na2CO3；B、硼砂；C、CaCO3；■D、鄰苯二甲酸氫鉀（六）已知鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量為204.2g/mol，用它來標(biāo)定0.10mol/L的NaOH溶液，宜稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量為：A、≥0.25g；B、≥1.0g；C、≥0.10g；■D、≥0.41（七）將酚酞指示劑加到無色水溶液中，溶液呈無色，該溶液的酸堿性為：

A、中性；B、堿性；C、酸性；■D、不定。（八）甲基橙指示劑加到無色水溶液中，溶液呈黃色，該溶液的酸堿性為：

A、中性；B、堿性；C、酸性；■D、不定。（九）用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH時(shí)的pH突躍范圍是9.7-4.3，用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH的突躍范圍是：A、9.7~4.3；B、8.7~4.3；■C、8.7~5.3；D、10.7~3.3。（十）下列關(guān)于酸堿指示劑的定義中正確的是：A、酸堿指示劑為有色物質(zhì)；B、酸堿指示劑為有機(jī)弱酸或弱堿；C、酸堿指示劑在不同溶液中呈現(xiàn)不同的顏色；■D、酸堿指示劑為有機(jī)弱酸或弱堿，且其酸式結(jié)構(gòu)與堿式結(jié)構(gòu)不同，因而在不同pH的溶液中具有不同的顏色。（十一）共軛酸堿對(duì)的Ka與Kb的關(guān)系是:A、KaKb=1；■B、KaKb=Kw；C、Ka/Kb=Kw；D、Kb/Ka=Kw（十二）H2PO4－的共軛堿是：A、H3PO4；■B、HPO42-；C、PO43-；D、OH－。（十三）NH3的共軛酸是:A、NH2－；B、NH2OH2－；■C、NH4+；D、NH4OH（十四）下列各組酸堿組分中，屬于共軛酸堿對(duì)的:■A、HCN－NaCN；B、H3PO4－Na2HPO4；C、+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－D、H3O+－OH－。（十五）下列說法錯(cuò)誤的是:A、H2O作為酸的共軛堿是OH－；B、H2O作為堿的共軛酸是H3O+；■C、因?yàn)镠Ac的酸性強(qiáng)，故HAc的堿性必弱；D、HAc堿性弱，則H2Ac+的酸性強(qiáng)。（十六）按質(zhì)子理論，Na2HPO4是:A、中性物質(zhì)；B、酸性物質(zhì)；C、堿性物質(zhì)；■D、兩性物質(zhì)。（十七）濃度為0.10mol/LNH4Cl(pKb=4.74)溶液的pH是：■A、5.13；B、4.13；C、3.13、D、2.13。（十八）pH1.00的HCl溶液和pH13.00的NaOH溶液等體積混合后pH是：A、14.00；B、12.00；■C、7.00；D、6.00（十九）關(guān)于酸堿溶液中各組分的分布，下列說法錯(cuò)誤的是：A、分布系數(shù)δ，表示在酸堿平衡體系中，溶液中某組分的平衡濃度與總濃度的比值；■B、分布系數(shù)δ，不僅與弱酸或弱堿的電離常數(shù)的大小及[H+]有關(guān)，還與總濃度C有關(guān)；C、如果知道了分布系數(shù)δ及總濃度C可以求出平衡濃度；D、分布系數(shù)δ越大說明該組分在該pH下的分布越多，相應(yīng)的平衡濃度越大。（二十）關(guān)于書寫Cmol/L的Na2HPO4的質(zhì)子條件式下列錯(cuò)誤的是：A、零水準(zhǔn)應(yīng)該選擇：HPO42-，H2O；B、質(zhì)子條件式為：[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]；■C、質(zhì)子條件式為：[H2PO4-]+[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]；D、質(zhì)子條件式可以通過：物料平衡式和電荷平衡式導(dǎo)出。（二十一）關(guān)于酸堿滴定曲線，下列說法錯(cuò)誤的是：A、酸堿滴定曲線，描述了滴定過程中隨著滴定劑的加入溶液pH的變化規(guī)律；B、酸堿滴定曲線，也可以描述為滴定過程中隨著滴定劑的加入溶液pOH的變化規(guī)律；C、酸堿滴定的突躍范圍，是指化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%誤差范圍所引起的pH的變化范圍；■D、酸堿滴定的突躍范圍是選擇指示劑的依據(jù)，只有指示劑的變色范圍全部落在突躍范圍內(nèi)的指示劑才能指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。（二十二）下列說法不正確的是：A、非水滴定法除非水酸堿滴定法外，尚有非水氧化還原滴定法等；B、液氨是鹽酸和醋酸的拉平性溶劑；■C、弱酸溶于堿性溶劑可以增強(qiáng)其堿性；D、混合溶劑極性可根據(jù)滴定的需要按一定比例調(diào)整。（二十三）溶劑固有的酸度常數(shù)是：■（二十四）高氯酸的冰醋酸溶液滴定胺選用的溶劑：A、甲醇；B、乙醇；■C、冰醋酸；D、乙醇胺。（二十五）下列溶劑既不給出質(zhì)子也不接受質(zhì)子是：A、笨-甲醇；B、冰醋酸；■C、四氯化碳；D、二甲基甲酰胺-氯仿。（二十六）標(biāo)定甲醇鈉笨-甲醇溶液，常用的基準(zhǔn)物為：A、無水碳酸鈉；■B、苯甲酸；C、水楊酸鈉；D、鄰苯二甲酸氫鉀。（二十七）下列物質(zhì)中采用氫氧化四丁基胺的甲苯-甲醇溶液滴定的是：A、醋酸鈉；■B、水楊酸；C、乳酸鈉；D、吡啶。（二十八）硝基甲烷屬于哪類溶劑：■A、酸性溶劑；B、堿性溶劑；C、兩性溶劑；D、惰性溶劑；E、顯堿性的非質(zhì)子性溶劑；三、簡(jiǎn)答題：（一）已知某NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH溶液測(cè)定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響，為什么？若使用酚酞作指示劑又如何？答：甲基紅為指示劑時(shí)，由于滴定終點(diǎn)為弱酸性（pH＝4.4），Na2CO3被滴定成H2CO3,NaOH與HCl的化學(xué)計(jì)量關(guān)系比仍為1：1，不會(huì)多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)測(cè)定結(jié)果沒有影響。酚酞作為指示劑，滴定終點(diǎn)為弱堿性（pH＝9），此時(shí)Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH與HCl的化學(xué)計(jì)量關(guān)系比變?yōu)?：1，會(huì)多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測(cè)定結(jié)果偏高。（二）1、酸堿滴定突躍范圍受哪些因素的影響？2、選擇指示劑的原則是什么？答：1、酸堿滴定在計(jì)量點(diǎn)附近形成一滴定突躍，突躍的大小與酸（或堿）的強(qiáng)度及酸堿溶液的濃度有關(guān)。酸（或堿）的強(qiáng)度越強(qiáng)，突躍范圍越大；酸堿溶液濃度越大，突躍范圍越大。2、選擇指示劑的原則是：指示劑的變色終端pH落在計(jì)量點(diǎn)附近的pH突躍范圍內(nèi)。（三）酸堿質(zhì)子理論要點(diǎn)是什么？答：1、酸堿的定義：（1）酸——溶液中凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)；（2）堿——溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)；（3）酸堿兩性物質(zhì)—既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。2、酸堿共軛關(guān)系：HA=H++A-Ka●Kb=Kw,pH+pOH=14.003、酸的理解或堿的理解或酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)：是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)交換質(zhì)子的反應(yīng)，即質(zhì)子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。（四）酸堿指示劑的特點(diǎn)有哪些？答：1、一般為弱的有機(jī)酸或有機(jī)堿；2、酸式體和堿式體顏色明顯不同；3、溶液pH變化，引起指示劑結(jié)構(gòu)改變，從而導(dǎo)致顏色發(fā)生改變。（五）通過不同類型的酸堿滴定的討論得出什么結(jié)論？指示劑的選擇的原則是什么？答：1、（1）酸堿滴定中，計(jì)量點(diǎn)的pH值由所生成的產(chǎn)物決定，可以pH＜7、＝7或＞7；（2）在計(jì)量點(diǎn)附近形成一滴定突躍，突躍的大小與酸（或堿）的強(qiáng)度及溶液的濃度有關(guān)，酸（或堿）的強(qiáng)度越強(qiáng)，突躍范圍越大；溶液濃度越大，突躍范圍越大；（3）只有當(dāng)酸堿：cKa(或cKb）≥10-8，才能直接進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。2、選擇指示劑的原則是：一元酸堿滴定指示劑的原則：指示劑的變色終端pH落在計(jì)量點(diǎn)附近的pH突躍范圍內(nèi)；（六）如何判斷多元酸（堿）的滴定能否分步滴定？指示劑如何選擇？1、ca?Kai≥10-8或cb?Kbi≥10-8該級(jí)酸（或堿）可以被準(zhǔn)確滴定；2、Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104可以被分步準(zhǔn)確滴定；3、指示劑如何選擇？由于多元酸堿的滴定曲線計(jì)算比較復(fù)雜，通常用酸度計(jì)直接測(cè)得其滴定曲線。實(shí)際工作中只計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值，選擇指示劑的理論變色點(diǎn)的pH與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH接近即可。（七）如何判斷酸堿滴定反應(yīng)完全程度（平衡常數(shù)Kt）（1）強(qiáng)酸強(qiáng)堿的反應(yīng)程度最高，強(qiáng)堿滴定弱酸或強(qiáng)酸滴定弱堿反應(yīng)完全程度較差；（2）對(duì)于弱酸弱堿來說，Kt大小取決于被滴定酸堿的Ka或Kb，Ka或Kb是影響酸堿滴定的完全程度重要因素。（八）非水酸堿滴定法與酸堿滴定法的相比有什么優(yōu)點(diǎn)？答：1、以水為溶劑的酸堿滴定法的特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：易得、易純化、價(jià)廉、溶解能力強(qiáng)、安全。缺點(diǎn)：當(dāng)酸堿太弱，無法準(zhǔn)確滴定；有機(jī)酸、堿溶解度小，無法滴定；強(qiáng)度接近的多元酸（或堿）或混合酸堿無法分步或分別滴定。2、非水酸堿滴定法的特點(diǎn)：（1）非水溶劑為滴定介質(zhì)→增大有機(jī)物溶解度；（2）改變物質(zhì)酸堿性擴(kuò)大酸堿滴定的應(yīng)用范圍。（九）非水酸堿滴定溶劑的選擇原則是什么？答：1、選擇溶劑應(yīng)有利于滴定反應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行完全，能增強(qiáng)試樣的酸性或堿性，不起副反應(yīng)。通常滴定弱酸時(shí)：選堿性溶劑；滴定弱堿時(shí)，選酸性溶劑；滴定混合酸堿時(shí)，選具有良好區(qū)分效應(yīng)的溶劑。2、溶劑能溶解試樣及滴定產(chǎn)物。3、溶劑的極性不宜太強(qiáng)，即介電常數(shù)不宜太大，否則滴定產(chǎn)物離解度增大，滴定反應(yīng)不易進(jìn)行完全。4、混合溶劑的選擇：為增強(qiáng)溶解樣品的能力和敏化終點(diǎn)，常選用混合溶劑，對(duì)極性較強(qiáng)的物質(zhì)，一般選用極性較強(qiáng)的溶劑使之溶解，然后加適量的弱極性溶劑，以達(dá)到降低介電常數(shù)，敏化終點(diǎn)的目的。5、溶劑的純度要高。四、基本計(jì)算關(guān)系和典型計(jì)算題（一）基本計(jì)算關(guān)系1、強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液pH值的計(jì)算：；2、一元弱酸弱堿溶液pH值的計(jì)算（1）一元弱酸溶液pH值的計(jì)算精確式：（2）最簡(jiǎn)式：：3、二元弱酸弱堿溶液pH值的計(jì)算：（1）Ka1>>Ka2>>KW即Ka1[H2A]≈Ka1c>>KW，KW可忽略：（2），按一元弱酸處理：（3）4、兩性物質(zhì)溶液pH值的計(jì)算：5、緩沖溶液pH值的計(jì)算：6、酸堿滴定突躍范圍pH的計(jì)算：（1）強(qiáng)堿強(qiáng)酸滴定：①SP前0.1%時(shí)，即NaOH19.98mL：②SP后0.1%，即NaOH20.02mL：2、一元弱酸（堿）的滴定：①SP前0.1%時(shí)，即NaOH19.98mL：②SP后0.1%，即NaOH20.02mL：7、計(jì)算酸堿待測(cè)組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)(由標(biāo)準(zhǔn)溶液體積濃度和消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)。（二）典型計(jì)算題1、溶液pH值的計(jì)算例題1：求0.10mol/LHAc溶液的pH。已知pKa=4.76。例題2：計(jì)算室溫下H2CO3飽和水溶液的pH值。已知：C=0.040mol/L。已知：Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11解：，，2、百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算:(由標(biāo)準(zhǔn)溶液體積濃度和消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積來計(jì)算)例題1：取某藥物試樣1.0000g（可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它們混合物）的溶于水并稀釋至100ml，取其中25.00ml，以酚酞為指示劑消耗HCl（0.1015mol/L）溶液24.70ml,另取25.00ml,以甲基橙為指示劑消耗同樣濃度的HCl44.34ml，問該試樣有幾種堿性物質(zhì)，都是什么？其百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)各是多少？（=106.0,=40.00；=84.01)解：由于同樣質(zhì)量的樣品，用相同濃度鹽酸滴定，酚酞終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積為24.70ml，甲基橙終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積為44.34ml，44.34-24.70=19.64ml，因?yàn)?4.70大于19.64，所以此試樣含有兩種堿性物質(zhì)它們分別為：碳酸鈉和氫氧化鈉。例題2：稱取含Na2CO3，Na3PO4及惰性雜質(zhì)的混合試樣0.5000g，加水溶液后，以甲基橙為指示劑，用濃度為0.2000mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基橙變色時(shí)，消耗HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液30.80ml，將上述溶液煮沸，以除盡CO2后以酚酞為指示劑，用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液20.08ml。試計(jì)算混合試樣中Na2CO3和，Na3PO4的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？（Na2CO3=105.99，，Na3PO4=163.97）解：相關(guān)的主要化學(xué)方程式如下：甲基橙終點(diǎn)：Na2CO3+2HCl=CO+H2O+2NaCl；Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+NaCl溶液煮沸后酚酞終點(diǎn)：NaH2PO4+NaOH=Na2HPO4+H2O例題3：某試樣可能含有Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4或它們的混合物，以及不與酸作用物質(zhì)。取試樣2.000g，溶解后以甲基橙為指示劑，用0.5000mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗32.00mL；同樣質(zhì)量試樣采用酚酞為指示劑，需要HCl的體積12.00ml，問試樣的組成及含量？.例題4：稱取1.000g僅含有Na2CO3與K2CO3的試樣，溶解后以甲基橙為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（HCl濃度為0.5000mol/L），用去30.00mL，分別計(jì)算試樣中Na2CO3和K2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。帶入數(shù)據(jù)解得：，第六章配位滴定法一、基本概念：（一）配位滴定法：又稱絡(luò)合滴定法。以生成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（二）EDTA的酸效應(yīng)：由于H+存在使EDTA與金屬離子配位反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。（三）M的配位效應(yīng)：由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。（四）金屬離子指示劑：配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑（多為有機(jī)染料、弱酸）。（五）指示劑的封閉現(xiàn)象：由于金屬離子與金屬指示劑生成的有色配合物的穩(wěn)定性比金屬離子與EDTA生成的配合物還高，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)也看不到指示劑的顏色變化。（六）指示劑的僵化現(xiàn)象：由于金屬離子與金屬指示劑生成的有色配合物的溶解度小，導(dǎo)致化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑變色緩慢，往往使終點(diǎn)滯后。（七）指示劑的變質(zhì)現(xiàn)象:金屬指示劑大多數(shù)為含有雙鍵的有色化合物，易被光、氧化劑、空氣所分解或發(fā)生聚合，特別是在水溶液中，不夠穩(wěn)定，放置長(zhǎng)久會(huì)變質(zhì)，導(dǎo)致指示劑失效，無法指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)。二、單選題：（一）直接與金屬離子配位的EDTA型體為：（A）H6Y2+；（B）H4Y；（C）H2Y2-；■（D）Y4-。（二）一般情況下，EDTA與金屬離子形成的配合物的配位比是：■（A）1：1；（B）2：1；（C）1：3；（D）1：2。（三）以下表達(dá)式中正確的是：■（四）αM(L)=1表示：■A、M與L沒有副反應(yīng)；C、M的副反應(yīng)較小；B、M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重；D、[M]=[L]。（五）下列敘述中錯(cuò)誤的是：A、酸效應(yīng)使EDTA配合物的穩(wěn)定性降低；B、共存離子使EDTA配合物的穩(wěn)定性降低；C、配位效應(yīng)使EDTA配合物的穩(wěn)定性降低；■D、各種副反應(yīng)均使EDTA配合物的穩(wěn)定性降低。（六）終點(diǎn)誤差的大小主要取決于：■A、指示劑的性能；B、溶液的濃度；C、溶液的溫度；D、滴定管的性能。（七）用EDTA直接滴定有色金屬離子M，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是：A、游離指示劑的顏色；B、EDTA-M配合物的顏色；C、指示劑-M配合物的顏色；■D、上述A+B的混合色。（八）配位滴定中加入緩沖溶液的原因錯(cuò)誤的是：A、EDTA配合物的穩(wěn)定性與酸度有關(guān)；B、金屬指示劑有其使用的酸度范圍；■C、金屬指示劑與酸度無關(guān)；D、EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會(huì)釋放出H+。（九）配位滴定中，指示劑的封閉現(xiàn)象是由下列哪一項(xiàng)引起的：A、指示劑與金屬離子生成的配合物不穩(wěn)定；B、被測(cè)溶液的酸度過高；C、指示劑與金屬離子生成的配合物穩(wěn)定性小于MY的穩(wěn)定性；■D、指示劑與金屬離子生成的配合物穩(wěn)定性大于MY的穩(wěn)定性。（十）產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)椋篈、示劑不穩(wěn)定；■B、In溶解度小；（十一）在Et≤0.1%、ΔpM=±0.2時(shí)，EDTA能準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是：■（十二）金屬指示劑一般為有機(jī)的弱酸或弱堿，它具有酸堿指示劑的性質(zhì)，同時(shí)它也是：A、金屬離子的氧化劑；B、金屬離子的還原劑；■C、金屬離子的配位劑；D、金屬離子的沉淀劑。三、簡(jiǎn)答題：（一）何為EDTA的酸效應(yīng)？酸效應(yīng)系數(shù)如何表示？1、EDTA的酸效應(yīng)：由于H+存在使EDTA與金屬離子配位反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。2、酸效應(yīng)系數(shù)（二）何為金屬離子的配位效應(yīng)？配位效應(yīng)系數(shù)如何表示？1.金屬離子的配位效應(yīng)：由于其他配位劑存在使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象2、配位效應(yīng)系數(shù)：（三）影響配位滴定突躍范圍的主要因素是什么？1、金屬離子濃度；2、條件穩(wěn)定常數(shù)K'MY：影響K'MY的因素:：（1）KMY↑→K'MY，△pM'結(jié)論：對(duì)于一定的金屬離子來說，借助調(diào)節(jié)pH，控制[L]，可以改變K'MY，從而改變滴定突躍。（四）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)有什么關(guān)系？為什么說條件穩(wěn)定常數(shù)比穩(wěn)定常數(shù)更有實(shí)際意義？所以有副反應(yīng)發(fā)生情況下，用條件穩(wěn)定常數(shù)表示配合物的穩(wěn)定性更有意義。（五）在單一金屬離子（M）溶液中，要準(zhǔn)確滴定M，需滿足什么條件（△pM=±0.2，滴定誤差Et≤0.1%）。（六）配位滴定中為什么要使用緩沖溶液？測(cè)定單一離子的適宜酸度范圍如何控制？1、緩沖溶液的作用：（1）滴定過程中[H+]變化：Mn++H2Y2-=MY4-n+2H+影響配合物的穩(wěn)定性；（2）防止金屬離子形成沉淀；（3）指示劑需要在一定的酸度介質(zhì)中使用。2、適宜酸度范圍：（1）最高酸度（最低pH值）：（2）最低酸度（最高pH值）：（七）指示劑應(yīng)具備哪些條件：答：1、MIn與In顏色明顯不同，顯色迅速，變色可逆性好；2、MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)：KMIn≥104且.KMY/KMIn≥102適宜；3、In本身性質(zhì)穩(wěn)定，便于儲(chǔ)藏使用；4、MIn易溶于水，不應(yīng)形成膠體或沉淀。（八）、EDTA與金屬離子配合物的特點(diǎn)1、普遍性：幾乎可以與周期表中多數(shù)元素形成配合物。2、穩(wěn)定性：EDTA和金屬離子形成具有多個(gè)五元環(huán)鰲合物，穩(wěn)定性高。3、配位比（化學(xué)計(jì)量比）簡(jiǎn)單，多為1:1。只有少數(shù)為2：1，如(MoO2)2Y2-、(ZrO)2Y2-。4、配合物大多帶電荷，易溶于水。5、反應(yīng)速度快，多數(shù)金屬離子與EDTA反應(yīng)速度快，個(gè)別金屬離子如Fe3+、Al3+、Cr3+較慢。6、配合物的顏色主要決定于金屬離子的顏色，金屬離子有色，與EDTA形成配合物顏色加深。四、基本計(jì)算關(guān)系和典型計(jì)算題（一）基本計(jì)算關(guān)系1、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)計(jì)算：2、金屬離子M的配位效應(yīng)系數(shù)計(jì):3、條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算：4、配位滴定的最高酸度和最低酸度計(jì)算：（1）最高酸度（最低pH值）：（2）最低酸度（最高pH值）：5、消除干擾離子的條件的有關(guān)計(jì)算（1）單一金屬離子的被準(zhǔn)確滴定條件：（2）混合離子分步滴定的可能性：6、金屬指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)pMt的計(jì)算：7、林邦（Ringbom）計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差（Et%）的公式：8、待測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算：（1）直接滴定法測(cè)定水的硬度：①以CaO計(jì)（德國(guó)表示），1°=10（mg/L）CaO（V水樣：ml）（V水樣：ml）②以CaCO3計(jì)（法國(guó)表示），1°=(10mg/L)CaCO3（V水樣：ml）（V水樣：ml）（2）返滴定法測(cè)定鋁鹽的含量：①質(zhì)量分?jǐn)?shù)以Al表示：②質(zhì)量分?jǐn)?shù)以Al2O3表示：（二）典型計(jì)算題1、條件穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算例題1：在NH3-NH4CL緩沖溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH)2沉淀，計(jì)算此條件下的=16.52、配位滴定的最高酸度和最低酸度計(jì)算例題1：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求，TE%=0.1%，計(jì)算滴定適宜酸度范圍。已知：=3、百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算(由標(biāo)準(zhǔn)溶液體積濃度和消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)例題1精密稱取某鋁鹽試樣0.3742g，溶解后加入0.05100mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml,過量的EDTA溶液用0.04728mol/L的ZnSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，用去14.08ml。求試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（已知：）四）解：根據(jù)題意，測(cè)定中有關(guān)的反應(yīng)式如下：Al+Y=AlYZn+Y=ZnY4、水的硬度測(cè)定：例題1：量取自來水水樣100.00ml于錐形瓶中，加NH3·H2O—NH4CI緩沖液（pH≈10）10ml，鉻黑T指示劑三滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01018mol/L）滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積24.60ml。計(jì)算自來水的總硬度,以CaO（mg/L）表示。已知：MCaO=56.08。解：代入數(shù)據(jù)得：第七章氧化還原滴定滴定法一、基本概念：（一）氧化還原電對(duì)：是由物質(zhì)的氧化型和與其對(duì)應(yīng)的還原型構(gòu)成的整體。（二）可逆氧化還原電對(duì)：即在氧化還原反應(yīng)任一瞬間，都能建立由氧化還原電對(duì)半反應(yīng)所示的氧化還原反應(yīng)平衡，電極電位可用能斯特方程計(jì)算。（三）對(duì)稱氧化還原電對(duì)：在氧化還原電對(duì)中，氧化態(tài)和還原態(tài)前的系數(shù)相同。（四）條件電位（jθ‘Ox/Red）：反映了在外界因素（離子強(qiáng)度和其他副反應(yīng)）的影響下，氧化還原電對(duì)的實(shí)際氧化還原能力，因此jθ'Ox/Red比使用jθOx/Red能更正確地判斷氧化還原的方向、次序和反應(yīng)的完全程度。（五）氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和還原型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電位的改變而發(fā)生顏色改變，從而指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。（六）專屬（特殊）指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對(duì)中的氧化型或還原型作用形成特殊的有色化合物，因而可以指示計(jì)量點(diǎn)。（八）自身指示劑：有些滴定劑或被測(cè)物有顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時(shí)無須再加指示劑，可以通過本身的顏色變化起著指示劑的作用。二、單選題：（一）某可逆氧化還原電對(duì)的半反應(yīng)如下，一定條件下，其電極電位最準(zhǔn)確、科學(xué)的計(jì)算式為：；■；；。（二）用相關(guān)電對(duì)的電極電位可判斷氧化還原反應(yīng)的一些情況，但用它不能判斷：A、氧化還原反應(yīng)的方向；B、氧化還原反應(yīng)的次序；■C、氧化還原反應(yīng)的速度；D、氧化還原反應(yīng)的程度。（三）Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電位改變與下列哪一因素?zé)o關(guān)。A、溶液離子強(qiáng)度的改變使Fe3+活度系數(shù)改變；B、溫度改變；D、Fe2+的濃度改變；■C、催化劑的種類和濃度；（四）某氧化還原反應(yīng)滴定反應(yīng)：n2Ox1+n1Red2=n1Ox2+n2Red1條件平衡常數(shù)為若n1=n2、n1/n2=2（或1/2），要想使上述反應(yīng)進(jìn)行完全，該反應(yīng)的條件平衡常數(shù)值分別為：A、≥106、1012；■B、≥106、109；C、≥109、1012；D、≥106、1015。（五）某氧化還原反應(yīng)滴定反應(yīng)：n2Ox1+n1Red2=n1Ox2+n2Red1，若n1=n2、n1/n2=2（或1/2），要想使上述反應(yīng)進(jìn)行完全，要想使上述反應(yīng)進(jìn)行完全，則兩電對(duì)的條件電極電位的Δjθ'值為：A、≥0.27V；■B、≥0.36V；C、≥0.24V；D、≥0.21V。（六）下列因素不影響氧化還原反應(yīng)的速度者：A、反應(yīng)物濃度；B、反應(yīng)溫度；C、催化劑；■D、兩電對(duì)的Δjθ'；（七）下列敘述中錯(cuò)誤的是：A、增大反應(yīng)物的濃度，可以加快氧化還原反應(yīng)的速度；B、增加溶液的溫度，可以加快氧化還原反應(yīng)的速度；■C、增加溶液的溫度，能加快氧化還原反應(yīng)的速度，所以無論任何氧化還原滴定都可以通過增加溶液的溫度，來加快氧化還原反應(yīng)的速度；D、氧化還原反應(yīng)的速度還決定于氧化還原反應(yīng)中物質(zhì)的本性。（八）以0.1000mol/LCe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFeSO4溶液(1mol/LH2SO4介質(zhì)中)，滴定至50%時(shí)的電位是：■A、0.68V；B、（0.68+1.44）/2V；C、1.44V；D、（0.68+1.44）V（九）以0.1000mol/LCe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFeSO4溶液(1mol/LH2SO4介質(zhì)中)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位是：A、0.68V；■B、（0.68+1.44）/2V；C、1.44V；D、（0.68+1.44）V（十）淀粉是碘量法常用指示劑，它屬于：A、自身指示劑；B、氧化還原指示劑；■C、特殊指示劑；D、其他指示劑。（十一）下列關(guān)于氧化還原滴定的突躍范圍影響因素錯(cuò)誤的是：A、氧化還原滴定中，還原劑電子轉(zhuǎn)移數(shù)越多突躍范圍越大；B、氧化還原滴定中，氧化劑電子轉(zhuǎn)移數(shù)越多突躍范圍越大；C、氧化還原滴定中，兩電對(duì)的條件電位相差越大突躍范圍越大；■D、氧化還原滴定中，氧化劑、還原劑的濃度越大突躍范圍越大；（十二）二苯胺磺酸鈉是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示劑，它屬于：A、自身指示劑；■B、氧化還原指示劑；C、特殊指示劑；D、其他指示劑。（十三）間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時(shí)間是：A、滴定開始前；B、滴定開始后；■C、滴定至近終點(diǎn)時(shí)；D、滴定至紅棕色褪盡至無色時(shí)。（十四）在間接碘量法中，若滴定開始前加入淀粉指示劑，測(cè)定結(jié)果將：A、偏低；■B、偏高；C、無影響；D、無法確定；（十五）在間接碘法測(cè)定中,下列操作正確的是：A、邊滴定邊快速搖動(dòng)；■B、加入過量KI,并在室溫和避免陽光直射的條件下滴定；C、可以用提高溫度方法來加快反應(yīng)；D、滴定一開始就加入淀粉指示劑。（十六）間接碘法要求在中性或弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行測(cè)定,若酸度大高,將會(huì):A反應(yīng)不定量；B、I2易揮發(fā)；C、終點(diǎn)不明顯；■D、I-被空氣氧氧化速度加快,Na2S2O3被分解。（十七）氧化還原指示劑的變色范圍是：■（十八）標(biāo)定,Na2S2O3常用的基準(zhǔn)物質(zhì)是：A、無水碳酸鈉；B、鄰苯二甲酸氫鉀；■C、重鉻酸鉀；D、三氧化二砷。（十九）用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，開始反應(yīng)速度慢，稍后，反應(yīng)速度明顯加快，這是因?yàn)橄铝心囊粋€(gè)物質(zhì)起催化作用：A、氫離子；B、MnO4－；■C、Mn2+；D、CO2。（二十）KMnO4在酸性介質(zhì)中可以測(cè)定很多還原性的物質(zhì)，滴定時(shí)選擇哪一種酸來調(diào)酸度：■A、硫酸；B、鹽酸；C、磷酸；D、硝酸。三、簡(jiǎn)答題（一）碘量法分為直接碘量法和間接碘量法請(qǐng)回答：1、直接碘量法的滴定劑是什么？該方法為什么要在酸性、中性、弱堿性中進(jìn)行？2、間接碘量法的滴定劑是什么？寫出滴定反應(yīng)，答：1、直接碘法的滴定劑是：碘標(biāo)準(zhǔn)溶液；因強(qiáng)酸性介質(zhì)：I-被空氣氧氧化導(dǎo)致正誤差，4I-+O2+4H+=I2+2H2O（氧化反應(yīng)）淀粉水解成糊精導(dǎo)致終點(diǎn)不敏銳；強(qiáng)堿性介質(zhì)：I2發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=5I-+IO3-+3H2O（歧化反應(yīng)）2、間接碘量法的滴定劑是：Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定反應(yīng)為：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-（二）間接碘量法為什么要在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行？答：1、強(qiáng)酸性介質(zhì)：S2O32-發(fā)生分解導(dǎo)致終點(diǎn)提前；I-發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后：S2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O（分解）H2SO3+I2+H2O=H2SO4+2H++H2O+2I-4I-+O2+4H+=I2+2H2O（氧化反應(yīng)）2、堿性介質(zhì)：I2與S2O32-發(fā)生副反應(yīng)，無確定的計(jì)量關(guān)系4I2+S2O32-+10OH-=8I-+2SO42-+5H2O（三）間接碘量法誤差的主要來源及應(yīng)采取的措施是什么？答：1、碘的揮發(fā)①過量加入KI——助溶，防止揮發(fā)，增大濃度，提高速度；②溶液溫度勿高；③碘量瓶中進(jìn)行反應(yīng)（磨口塞，封水）；④滴定中勿過分振搖。2、碘離子被空氣的氧氧化（強(qiáng)酸條件下）①控制溶液酸度（勿高）；②避免光照（暗處放置），時(shí)間不宜過長(zhǎng)；③I2完全析出后立即滴定；④除去催化作用物質(zhì)（NO2-、Cu2+）。（四）使用K2Cr2O7基準(zhǔn)物標(biāo)定Na2S2O3應(yīng)注意什么問題？答：1、控制溶液的酸度及溫度：一般酸度為0.8～1mol/L;溫度在20℃以下。2、加入過量碘化鉀、水封、暗處放置10min；3、滴定前需將溶液稀釋；4、加入淀粉指示劑的時(shí)間與正確判斷滴定終點(diǎn)（淺黃綠色）；5、正確對(duì)待回藍(lán)：立即回藍(lán)和5min后回藍(lán)；6、平行試驗(yàn)不可同時(shí)進(jìn)行。（五）Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制注意什么事項(xiàng)？1、使用新煮沸的放冷的蒸餾水配制，目的趕走二氧化碳、氧氣及殺死水中微生物。①水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解：S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓②水中氧氧化：2S2O32-+O2→2SO42-+2S↓③水中微生物作用：Na2S2O3→Na2SO3+S2、加入少量Na2CO3保持pH=9~10，放置7~14天，必要時(shí)要過濾。（六）使用草酸鈉標(biāo)定基準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)高錳酸鉀時(shí)需注意什么問題？標(biāo)定反應(yīng)：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O1、溫度:Na2C2O4溶液加熱至75℃～85℃。2、酸度要適當(dāng):溶液應(yīng)保持足夠大的酸度，一般控制酸度為0.5～1mol/L。3、滴定速度控制：第一滴KMnO4紅色褪去再滴第二滴，以此類推。4、正確判斷滴定終點(diǎn)：用KMnO4溶液滴定至溶液呈淡粉紅色30s不褪色即為終點(diǎn)（七）氧化還原滴定突躍大小的影響因素：四、基本計(jì)算關(guān)系和典型計(jì)算題（一）基本計(jì)算關(guān)系1、氧化還原反應(yīng)條件平衡常數(shù)的計(jì)算：①②2、氧化還原反應(yīng)的條件平衡常數(shù)與電位的關(guān)系的計(jì)算：注意：對(duì)于不是對(duì)稱氧化還原電對(duì)，以上關(guān)系式不成立。3、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位的計(jì)算：n2Ox1+n1Red2=n1Ox2+n2Red14、突躍范圍的計(jì)算①②（二）典型計(jì)算題：例題1：用基準(zhǔn)KIO3標(biāo)定Na2S2O3溶液，稱取KIO30.9048g，溶解后轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中。稀釋至刻度，用移液管取出25ml，在酸性溶液中與過量KI反應(yīng)，反應(yīng)式為IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去25.10ml。求：Na2S2O3溶液的濃度。（）解：根據(jù)：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,（1分）例題2：稱取含有苯酚的試樣0.5000g，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有過量的KBr）25.00ml，酸化、放置，待反應(yīng)完全后，加入過量的KI,滴定析出的I2消耗0.1003mol/LNa2S2O3溶液29.91ml,計(jì)算苯酚的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（已知：）提示：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)如下：KBrO3+5KBr+6HCI=6KCI+3Br2+3H2OC6H5OH+3Br2=C6H2OHBr3+3H++3Br-Br2+2KI=2Br-+I22Na2S2O3+I2=2NaI+