如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證

如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)1如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024主要內(nèi)容123方法確認(rèn)的工作流程方法確認(rèn)的主要內(nèi)容及注意事項(xiàng)方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告的編制小結(jié)42如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024一、工作流程明確責(zé)任人通讀方法編制報(bào)告制定方案下達(dá)任務(wù)單前期準(zhǔn)備（儀器、試劑等）實(shí)施實(shí)驗(yàn)技術(shù)審核（三級(jí)）3如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024工作流程一定要有經(jīng)驗(yàn)，能識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，能發(fā)現(xiàn)問題，有能力解決問題明確責(zé)任人

器皿的清洗（清潔程度直接影響結(jié)果）

試劑預(yù)處理、空白檢驗(yàn)：氯化鈉、無水硫酸鈉等的高溫處理；酸、還原劑、水、溶劑等空白檢驗(yàn)；

儀器維護(hù)及性能判斷前期準(zhǔn)備（儀器、試劑等）泵管、石墨管、元素?zé)?、色譜儀維護(hù)（隔墊、玻璃棉、分流平板、FID噴嘴清洗）、質(zhì)譜維護(hù)（離子源清洗、采樣錐、透鏡清洗等）、基線漂移、記憶效應(yīng)等

實(shí)驗(yàn)室環(huán)境（VOCs、灰塵顆粒物）4如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/20242方法確認(rèn)的主要內(nèi)容及注意事項(xiàng)5如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024二、方法確認(rèn)主要內(nèi)容?依據(jù)：《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）主要內(nèi)容：檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、校準(zhǔn)曲線、實(shí)際樣品測(cè)試、方法的特定要求等★可參考方法編制說明中驗(yàn)證方案6如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024檢出限—一般確定方法檢出限測(cè)定12要求空白未檢出目標(biāo)物空白有檢出目標(biāo)物試驗(yàn)方法含量/濃度樣品基體加標(biāo)/有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的平行測(cè)定實(shí)驗(yàn)室空白預(yù)估檢出限的2～5倍（參考測(cè)定下限=4MDL）/試驗(yàn)方式頻次平行測(cè)定樣品不低于7次平行測(cè)定計(jì)算公式MDL=t（n-1，0.99）×S，（S：標(biāo)準(zhǔn)偏差；t：置信度99%時(shí)的t分布，n=7，t=3.143）注意事項(xiàng)分析對(duì)象測(cè)試步驟測(cè)定方式含有基體標(biāo)準(zhǔn)溶液直接進(jìn)樣樣品分析的全部過程（包括前處理）多份樣品平行測(cè)定單份樣品多次進(jìn)樣7如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024檢出限-合理性判斷1（空白未檢出）MDL=t（n-1，0.99）×S，判據(jù)：（S：標(biāo)準(zhǔn)偏差）要求解決辦法單組分多組分比值1～10比值＞10或＜1改變樣品/加標(biāo)濃度1、50%的目標(biāo)物比值在3～5之間；2、至少90%的目標(biāo)物比值在1～10之間；3、其余10%的目標(biāo)物比值＜20不能同時(shí)滿足左邊3點(diǎn)

1、改變樣品/加標(biāo)濃度；2、相應(yīng)因子差異大的組分檢出限需分別測(cè)定準(zhǔn)確度滿足方法回收率的要求不高于方法規(guī)定的檢出限不滿足查明原因查明原因滿足方法要求高于方法檢出限8如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024檢出限-合理性判斷2（空白有檢出）判據(jù)：任意測(cè)定值之間允許的差異范圍：

空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值+估計(jì)檢出限的1/2，否則不適用。

目的：避免空白測(cè)定值過高，或者波動(dòng)較大。9如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024檢出限-特定方法

光度法1、一般確定方法；2、沒有前處理的情況下，扣除空白值后的0.01吸光度對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限,MDL=0.01/b，b為校準(zhǔn)曲線斜率。

離子選擇電極法當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延延長(zhǎng)線與通過空白點(diǎn)位且平行于濃度軸的直線相交，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度。10如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024檢出限-特定方法

滴定法根據(jù)所用的滴定管最小液滴的體積計(jì)算：11如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024精密度、準(zhǔn)確度要求12測(cè)試方法試驗(yàn)方式含量/濃度頻次有證標(biāo)準(zhǔn)樣品平行測(cè)定多次平行測(cè)定低、中、高3種含量6次實(shí)際樣品基體加標(biāo)同左1～3個(gè)不同含量合格判據(jù)精密度：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；準(zhǔn)確度：不確定度范圍/相對(duì)誤差/回收率注意事項(xiàng)分析對(duì)象有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品/基體加標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液低含量要求測(cè)試步驟在測(cè)定下限附近遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于測(cè)定下限直接進(jìn)樣樣品分析的全部步驟測(cè)定方式多份樣品平行測(cè)定單份樣品多次進(jìn)樣12如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024測(cè)定范圍—校準(zhǔn)曲線

校準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)量及擬合方式：一般線性擬合（n≥5）；平均相對(duì)響應(yīng)因子；特殊情況：（如VOCs5個(gè)點(diǎn)相對(duì)響應(yīng)因子的RSD＞20%時(shí)），可以采用最小二乘法（曲線最低點(diǎn)帶入校準(zhǔn)曲線計(jì)算，結(jié)果應(yīng)為實(shí)際值的70%～130%）或非線性擬合（r≥0.99）；

定量方法：外標(biāo)法/內(nèi)標(biāo)法

校準(zhǔn)曲線的評(píng)價(jià)：相關(guān)系數(shù)/相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)偏差/相對(duì)響應(yīng)因子的絕對(duì)值（VOCs）注意1.

校準(zhǔn)曲線濃度范圍：曲線最低點(diǎn)：接近且不低于測(cè)定下限；曲線最高點(diǎn)：視樣品含量而定2.

低含量樣品計(jì)算影響因素：曲線上限濃度、截距等，適當(dāng)降低最高濃度點(diǎn)，必要時(shí)采取非線性擬合；3.

多元素含量差異大時(shí)，適當(dāng)增加曲線點(diǎn)的數(shù)量，建立不同范圍的校準(zhǔn)曲線；4.

方法特定要求：相對(duì)響應(yīng)因子的RSD（VOCs≤20%，SVOCs?≤30%?）；最小相對(duì)響應(yīng)因子；斜率（氟化物58.0+2.0mV）等13如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024實(shí)際樣品測(cè)試.

測(cè)定方式：1～3個(gè)不同含量（類型）水平的樣品，平行測(cè)定6次。.

平行樣評(píng)價(jià)：選測(cè)定結(jié)果中差值最大的2組數(shù)據(jù)，計(jì)算相對(duì)偏差；.

準(zhǔn)確度評(píng)價(jià)：以6次測(cè)定樣品加標(biāo)（替代物）回收率最小值和最大值區(qū)間進(jìn)行評(píng)價(jià)。14如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法的特定要求.

儀器性能檢查-氣相色譜（土壤和沉積物

半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ834-201）15如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法的特定要求.

儀器性能檢查-氣相色譜土壤和沉積物

有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法土壤和沉積物

（HJ835-2017）16如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法的特定要求.

儀器性能檢查-質(zhì)譜

土壤和沉積物

有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定

氣相色譜-質(zhì)譜法HJ835-201717如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法的特定要求.

儀器性能檢查-質(zhì)譜土壤和沉積物

揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定

吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ605-201118如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/20243方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告的編制19如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法確認(rèn)報(bào)告的編制（能反映方法驗(yàn)證的全過程、詳實(shí)、準(zhǔn)確）概述：

項(xiàng)目名稱

適用范圍

監(jiān)測(cè)方法

方法依據(jù)

儀器名稱、型號(hào)

實(shí)驗(yàn)時(shí)間

報(bào)告上交日期

負(fù)責(zé)人

審核意見（科室、管理科室、技術(shù)負(fù)責(zé)人）20如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法確認(rèn)報(bào)告的主要內(nèi)容一．

實(shí)驗(yàn)方法

主要試劑與儀器：試劑規(guī)格；采樣設(shè)備；前處理設(shè)備；分析儀器型號(hào)及配置情況實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：樣品采集與保存、試樣制備的全部步驟、空白試驗(yàn)、儀器分析參數(shù)、校準(zhǔn)曲線繪制（包括稀釋過程）和樣品測(cè)定（數(shù)據(jù)采集）方式、計(jì)算方法等注：是實(shí)際情況的反映，不是標(biāo)準(zhǔn)文本的謄抄二．

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（針對(duì)方法質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求）

標(biāo)準(zhǔn)曲線：校準(zhǔn)曲線方程、相關(guān)系數(shù)/相對(duì)相應(yīng)因子方法檢出限：記錄單次測(cè)定結(jié)果和最終的計(jì)算值方法精密度：記錄單次測(cè)定結(jié)果；統(tǒng)計(jì)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；用最大值與最小值的相對(duì)偏差評(píng)價(jià)平行樣方法準(zhǔn)確度：記錄單次測(cè)定結(jié)果；統(tǒng)計(jì)加標(biāo)回收率范圍；根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考值及不確定范圍/相對(duì)誤差；

特定規(guī)定（儀器性能檢查等）：提供相關(guān)證明三．

實(shí)驗(yàn)結(jié)論:與方法規(guī)定的要求進(jìn)行比較，并給出結(jié)論四．

附件材料（譜圖、原始記錄等）五．

注意事項(xiàng)（來自于方法、實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)過程的經(jīng)驗(yàn)積累）21如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024常見問題

1、有匯總結(jié)論，缺具體單次測(cè)定的數(shù)據(jù)實(shí)際報(bào)告HJ16822如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024常見問題2、只有數(shù)據(jù)，試驗(yàn)步驟缺少必要的文字描述實(shí)際報(bào)告什么基體？加標(biāo)量多少？是否經(jīng)過前處理？回收率是否合格？……23如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024常見問題24如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024常見問題3、實(shí)驗(yàn)與規(guī)定不一致——只分析標(biāo)準(zhǔn)溶液

實(shí)驗(yàn)不包括樣品分析的全部步驟實(shí)際報(bào)告HJ168要求25如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024常見問題4、實(shí)驗(yàn)結(jié)果缺少與標(biāo)準(zhǔn)方法質(zhì)控要求的比較，無結(jié)論參考：26如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024其他問題小結(jié)

有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，但未編制方法驗(yàn)證報(bào)告；

方法性能參數(shù)報(bào)告中有缺項(xiàng)（檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、校準(zhǔn)曲線、實(shí)際樣品測(cè)試）；

檢出限高于方法規(guī)定（多組分時(shí)易發(fā)生）；

人為失誤：不同儀器的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)完全一致；數(shù)據(jù)單位錯(cuò)誤；審核時(shí)間早于實(shí)驗(yàn)時(shí)間…27如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)方法驗(yàn)證5/8/2024方法確認(rèn)工作小結(jié)

人員選擇：涉及環(huán)節(jié)多，經(jīng)驗(yàn)很重要

試驗(yàn)過程：前期準(zhǔn)備很關(guān)鍵，決定了數(shù)據(jù)的可靠程度

試驗(yàn)內(nèi)容：參數(shù)完整