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ICS
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NB
中華人民共和國能源行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
NB/T×××××—××××
代替DL/T771-2001
熱力發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂
選用導(dǎo)則
GuidelineonselectingionexchangeresinsusedinwatertreatmentforthermalPower
plant
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(征求意見稿)
××××-××-××發(fā)布××××-××-××實(shí)施
國家能源局發(fā)布
NB/T×××××—××××
I
NB/T×××××—××××
熱力發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂
選用導(dǎo)則
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了熱力發(fā)電廠各種水處理系統(tǒng)選用球形顆粒狀離子交換樹脂(以下簡稱樹脂)的原則。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于火力發(fā)電廠、核電廠的在設(shè)計(jì)、建設(shè)階段選擇樹脂或?yàn)檫\(yùn)行設(shè)備選擇補(bǔ)充樹脂。
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GB/T11991離子交換樹脂轉(zhuǎn)型膨脹率測定方法
GB/T12598離子交換樹脂滲磨圓球率、磨后圓球率測定方法
DL/T519-2004熱力發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)
DL/T801大型發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求
DL/T953水處理用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂耐熱性能測定方法
DL/T1039發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理導(dǎo)則
DL/T502.28火力發(fā)電廠水汽分析方法第28部分:有機(jī)物的測定(紫外吸收法)
DL/T5068火力發(fā)電廠化學(xué)設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)程
3總則
3.1各種系統(tǒng)的樹脂選用原則
3.1.1補(bǔ)給水處理
對于補(bǔ)給水處理系統(tǒng),根據(jù)水源水質(zhì)和系統(tǒng)設(shè)計(jì)所采用的離子交換除鹽單元,經(jīng)過技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較,
可選用弱酸性、強(qiáng)酸性、弱堿性、強(qiáng)堿性樹脂。
3.1.2凝結(jié)水精處理
常規(guī)火力發(fā)電廠和核電站二回路凝結(jié)水處精理系統(tǒng),前置陽床和混床、單床串聯(lián)系統(tǒng)陽-陰床或陽-
陰-陽床,宜采用強(qiáng)酸陽樹脂、強(qiáng)堿陰樹脂。
3.1.3核電站一回路及輔助系統(tǒng)水處理
核電站一回路慢化劑(反應(yīng)堆冷卻劑)凈化系統(tǒng)、主熱傳輸凈化系統(tǒng)、反應(yīng)堆屏蔽冷卻系統(tǒng)、乏燃
料池冷卻水凈化系統(tǒng)、蒸汽發(fā)生器排污水處理、硼回收系統(tǒng)、放射性廢水排放系統(tǒng)等各系統(tǒng),水的凈化
處理用樹脂,對于交換容量要求高的系統(tǒng),宜采用凝膠型核級(jí)強(qiáng)酸陽樹脂、核級(jí)強(qiáng)堿陰樹脂和核級(jí)混合
樹脂;對膠體顆粒吸附過濾要求特別高的凈化系統(tǒng),宜采用大孔型樹脂。
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3.1.4凝汽器循環(huán)冷卻水處理
凝汽器敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水需要采用離子交換處理時(shí),宜采用弱酸性陽樹脂。
3.1.5發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理
發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理離子交換器宜采用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿樹脂。
3.2樹脂品種的選用范圍
水處理中各種離子交換單元,宜采用DL/T519中所述及的各種牌號(hào)樹脂;其它品牌的樹脂,在經(jīng)
過科學(xué)技術(shù)鑒定和經(jīng)濟(jì)性論證后,也可以采用。所選用的其他品牌的樹脂,應(yīng)具有詳細(xì)的基本性能和工
藝性能指標(biāo)參數(shù),且符合DL/T519中所述對應(yīng)的各種類型樹脂的技術(shù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)及其引用標(biāo)準(zhǔn)適合于
其質(zhì)量的檢驗(yàn),本標(biāo)準(zhǔn)及其引用標(biāo)準(zhǔn)未涵蓋的質(zhì)量指標(biāo)和工藝性能指標(biāo)及其檢驗(yàn)方法,由供需雙方另行
約定。
3.3新品種樹脂的選用
對于DL/T519中未涉及、但已鑒定過的新品種樹脂,應(yīng)經(jīng)過與現(xiàn)場相同或類似條件下的實(shí)驗(yàn)室模擬
試驗(yàn)或現(xiàn)場運(yùn)行試驗(yàn),證明其可行性后才能在生產(chǎn)中采用。在樹脂訂貨技術(shù)協(xié)議和商務(wù)合同中,應(yīng)詳細(xì)
說明其基本性能和工藝性能參數(shù)的要求和測定方法,以便在驗(yàn)收時(shí)和使用過程中遵照約定執(zhí)行。
3.4補(bǔ)充樹脂的選擇
水處理設(shè)備需要補(bǔ)充樹脂時(shí),一般情況下宜選用設(shè)備中使用的同廠家同牌號(hào)樹脂。若不便于采購設(shè)
備中使用的同廠家同牌號(hào)樹脂時(shí),宜采用交換容量、物理穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性、均一系數(shù)不低于原樹脂、
而其他基本性能指標(biāo)與原樹脂基本相同的同牌號(hào)或同類型的新樹脂。
3.5樹脂訂購離子型態(tài)的選擇
3.5.1補(bǔ)給水處理
對于補(bǔ)給水處理系統(tǒng),樹脂的離子型態(tài)宜為基準(zhǔn)型,即強(qiáng)酸陽樹脂為鈉型,強(qiáng)堿陰樹脂為氯型,弱
酸陽樹脂為氫型,弱堿陰樹脂為游離胺型。
3.5.2凝結(jié)水精處理
對用于凝結(jié)水精處理系統(tǒng),強(qiáng)酸陽樹脂應(yīng)為氫型,強(qiáng)堿陰樹脂宜為氫氧型。強(qiáng)堿陰樹脂也可以指定
以硫酸型或氯型供貨。但在訂貨時(shí),必須詳細(xì)說明對其性能的要求及測定方法,以便進(jìn)行到貨驗(yàn)收執(zhí)行。
3.5.3核電站一回路水處理
對于核電站一回路各種系統(tǒng),樹脂離子型態(tài)應(yīng)為核級(jí)氫型、核級(jí)鋰型、核級(jí)氫氧型、核級(jí)氫/氫氧
混合型、核級(jí)鋰/氫氧混合型。
3.5.4發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理
強(qiáng)酸陽樹脂宜為氫型、鈉型,強(qiáng)堿陰樹脂應(yīng)為氫氧型。
3.5.5短期存放與長期庫存樹脂的離子型態(tài)
在樹脂出廠至投入使用的時(shí)間間隔較短(夏季2個(gè)月以內(nèi)、冬季3個(gè)月以內(nèi))的情況下,為了現(xiàn)場水
處理系統(tǒng)設(shè)備投運(yùn)方便,用戶也可以指定強(qiáng)酸陽樹脂為已做預(yù)處理并再生好的氫型、強(qiáng)堿陰樹脂為已做
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預(yù)處理并再生好的氫氧型供貨。樹脂的再生度,由用戶根據(jù)現(xiàn)場運(yùn)行條件和對產(chǎn)水的水質(zhì)要求提出。但
對庫存時(shí)間較長的樹脂,仍宜為基準(zhǔn)型。樹脂庫存,應(yīng)避免日照、高溫、冰凍、脫水及污染。
3.5.6樹脂轉(zhuǎn)型膨脹對足量采購或供貨的影響
離子交換樹脂存在離子型態(tài)轉(zhuǎn)變后發(fā)生體積變化的現(xiàn)象(轉(zhuǎn)型膨脹),強(qiáng)型樹脂轉(zhuǎn)型膨脹率較小,
弱型樹脂轉(zhuǎn)型膨脹率較大。采購樹脂時(shí),應(yīng)根據(jù)交換器設(shè)計(jì)容積和實(shí)際應(yīng)用需要的離子型態(tài),考慮樹脂
轉(zhuǎn)型體積變化對采購量/供貨量的影響。供需雙方約定的足量供貨或采購的離子型態(tài),應(yīng)為穩(wěn)定的基準(zhǔn)
型,即強(qiáng)酸陽樹脂為鈉型,強(qiáng)堿陰樹脂為氯型,弱酸陽樹脂為氫型,弱堿陰樹脂為游離胺型。按照GB/T
11991測定訂貨離子型態(tài)和基準(zhǔn)型態(tài)的轉(zhuǎn)型膨脹率,計(jì)算足量供貨離子型態(tài)樹脂的體積和實(shí)際離子型態(tài)
供貨樹脂的體積。
3.6同一設(shè)備中有兩種或三種樹脂的選擇
在同一設(shè)備中有兩種或三種樹脂配合使用時(shí)(如混合床、三層混床、雙層床、雙室床和雙室浮床等),
選用樹脂的技術(shù)要求應(yīng)符合DL/T519表1中對這類設(shè)備所規(guī)定的樹脂型號(hào)及相應(yīng)質(zhì)量指標(biāo),否則,應(yīng)按
本導(dǎo)則3.3的方法進(jìn)行。
3.7混床樹脂粒度與密度的選擇
對應(yīng)用于混床的陰、陽樹脂,粒度和密度的搭配,應(yīng)兼顧再生時(shí)兩種樹脂易于分離和再生后兩種樹
脂又易于混合兩方面的要求。
4補(bǔ)給水處理用樹脂的選擇
4.1補(bǔ)給水處理系統(tǒng)復(fù)床一級(jí)除鹽離子交換器中的陽床和陰床,宜采用001×7強(qiáng)酸陽樹脂和201×7或
201×4強(qiáng)堿陰樹脂。
4.2補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中的混床,宜采用001×7強(qiáng)酸陽樹脂和201×7強(qiáng)堿陰樹脂。在進(jìn)行體外清洗或體
外再生頻繁的情況下,可以考慮采用強(qiáng)度較高的其他類型的樹脂(如D001、D201和凝膠型均粒樹脂等)。
4.3混床中的強(qiáng)酸陽樹脂和強(qiáng)堿陰樹脂,可以不同時(shí)為大孔型或凝膠型。
4.4當(dāng)水源含鹽量高、堿度大或補(bǔ)給水需求量大時(shí),一級(jí)除鹽系統(tǒng)宜弱酸陽樹脂與強(qiáng)酸陽樹脂聯(lián)合、
弱堿與強(qiáng)堿樹脂聯(lián)合應(yīng)用,以便有效提高系統(tǒng)出力、提高再生劑利用率,降低酸堿消耗、水耗,減少再
生廢液排放量,提高系統(tǒng)綜合經(jīng)濟(jì)效益。
4.5在一級(jí)除鹽裝置后面沒有混床的情況下,陰床宜采用Ⅰ型強(qiáng)堿陰樹脂注1(如201×7、201×4或
D201)。在除鹽系統(tǒng)未采用弱堿陰樹脂的情況下,陰床一般宜采用Ⅰ型強(qiáng)堿陰樹脂,為了提高陰床的工
作交換容量和周期制水量、降低再生劑比耗,也可以采用Ⅱ型強(qiáng)堿陰樹脂。在弱堿陰樹脂和強(qiáng)堿陰樹脂
聯(lián)合應(yīng)用的情況下,其中所用強(qiáng)堿陰樹脂宜采用Ⅰ型的。
注:Ⅰ型強(qiáng)堿陰樹脂中,201×4與201×7相比,201×4的抗有機(jī)物污染能力較好,再生效率也較高,雖其體積全交換
容量稍低,但工作交換容量與201×7相當(dāng)。
4.6為提高系統(tǒng)抗有機(jī)物污染的能力,陰床可采用丙烯酸系強(qiáng)堿陰樹脂或大孔型苯乙烯系強(qiáng)堿陰樹脂,
也可以采用弱堿陰樹脂和強(qiáng)堿陰樹脂聯(lián)合應(yīng)用。丙烯酸系強(qiáng)堿陰樹脂與大孔型苯乙烯系強(qiáng)堿陰樹脂相
比,抗有機(jī)物污染能力更好,但在水溫高于40℃的條件下,不宜采用丙烯酸系強(qiáng)堿陰樹脂。
5凝結(jié)水精處理用樹脂的選擇
5.1基本質(zhì)量要求
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5.1.1凝結(jié)水精處理混床用大孔型強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂,應(yīng)符合DL/T519中對D001MB和D201MB的技術(shù)要
求,但均一系數(shù)應(yīng)小于等于1.3。
5.1.2單床串聯(lián)凝結(jié)水精處理陽、陰床用大孔型強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂,應(yīng)符合DL/T519中對D001和D201
的技術(shù)要求。
5.1.3凝結(jié)水精處理混床用凝膠型強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂,均一系數(shù)應(yīng)小于等于1.3,強(qiáng)度應(yīng)符合DL/T519
中對D001MB和D201MB的技術(shù)要求,其他指標(biāo)應(yīng)符合DL/T519中對001×7MB和201×7MB的技術(shù)要求。
5.1.4單床串聯(lián)凝結(jié)水精處理陽、陰床用凝膠型強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂,強(qiáng)度應(yīng)符合DL/T519中對D001或
D201的技術(shù)要求,其他指標(biāo)應(yīng)符合DL/T519中對001×7和201×7的技術(shù)要求。
5.2關(guān)鍵工藝性能指標(biāo)要求
5.2.1抗?jié)B透壓沖擊能力
凝結(jié)水精處理樹脂,應(yīng)按照GB/T12598測定滲磨圓球率。體外再生的串聯(lián)單床和混床樹脂,滲磨圓
球率應(yīng)大于等于90%。核電站二回路凝結(jié)水處理前置陽床用樹脂,滲磨圓球率宜大于等于95%。
5.2.2溶出物
凝結(jié)水精處理,應(yīng)盡量選擇溶出物含量低的樹脂。按照附錄A的方法,測定樹脂在40℃下恒溫受熱
3d后浸提液的UV254。常規(guī)火力發(fā)電廠和核電站二回路凝結(jié)水精處理用樹脂的溶出物,應(yīng)符合表1中的要
求。
表1凝結(jié)水精處理用樹脂溶出物技術(shù)要求(UV254測定值)
樹脂種類火力發(fā)電廠凝結(jié)水核電站二回路凝結(jié)水
H型樹脂≤0.6≤0.4
OH型樹脂≤0.5≤0.2
5.2.3清洗特性
按照附錄B的方法進(jìn)行清洗特性試驗(yàn),繪制樹脂清洗特性曲線,求出清洗特性曲線電導(dǎo)率趨穩(wěn)點(diǎn)三
項(xiàng)清洗特性指標(biāo)值或清洗水耗為5BV時(shí)的電導(dǎo)率值。常規(guī)火力發(fā)電廠和核電站二回路凝結(jié)水精處理用樹
脂的清洗特性,應(yīng)符合表2中的要求。
表2凝結(jié)水精處理用樹脂的清洗特性
火力發(fā)電廠凝結(jié)水核電站二回路凝結(jié)水
指標(biāo)名稱
H型樹脂OH型樹脂H型樹脂OH型樹脂
趨穩(wěn)點(diǎn)時(shí)間≤50min≤50min≤50min≤50min
趨穩(wěn)點(diǎn)電導(dǎo)率≤4.5μS/cm≤10.0μS/cm≤4.0μS/cm≤8.0μS/cm
趨穩(wěn)點(diǎn)水耗≤4.5BV≤5.0BV≤4.0BV≤4.5BV
5BV水耗電導(dǎo)率≤4.0μS/cm≤10.0μS/cm≤4.0μS/cm≤8.0μS/cm
注:采用趨穩(wěn)點(diǎn)指標(biāo)時(shí),可不采用5BV水耗電導(dǎo)率指標(biāo)。
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5.2.4陰樹脂耐熱性能
當(dāng)凝結(jié)水溫度有可能較長時(shí)間(每年3個(gè)月以上)在50℃以上時(shí),應(yīng)按照DL/T953測定陰樹脂的耐
熱性能。樹脂在95℃下恒溫受熱100h后,強(qiáng)堿基團(tuán)下降率應(yīng)不超過13%。核電站二回路凝結(jié)水精處理用
強(qiáng)堿陰樹脂,強(qiáng)堿基團(tuán)下降率應(yīng)不超過10%。
5.2.5陰樹脂動(dòng)力學(xué)特性
凝結(jié)水精處理混床流速很快,被處理的水在混床內(nèi)的停留時(shí)間很短,陰樹脂的離子交換速度,對混
床出水水質(zhì)、工作交換容量,樹脂再生堿耗、水耗和時(shí)間等的工藝性能有很大影響。動(dòng)力學(xué)特性指標(biāo)—
質(zhì)量傳遞系數(shù)(masstransfercoefficient,MTC),可用于評價(jià)樹脂的動(dòng)力學(xué)性能。火力發(fā)電廠凝結(jié)
水精處理用陰樹脂的MTC應(yīng)大于等于2.0×10-2cm/s,核電站二回路凝結(jié)水精處理用樹脂的MTC宜大于等于
2.4×10-2cm/s。
5.3凝結(jié)水精處理混床中陽、陰樹脂的體積比
凝結(jié)水精處理混床中陽、陰樹脂的體積比,有2:1、3:2、1:1、2:3、1:2、1:3幾種組合。選用哪一
種組合,應(yīng)根據(jù)混床運(yùn)行方式,參考DL/T5068附錄H確定。確定氫型混床運(yùn)行,宜采用陽:陰=2:1;確
定銨型混床運(yùn)行,宜采用陽:陰=1:2;兼顧混床兩種運(yùn)行方式,可以采用陽:陰=1:1;有前置陽床的系
統(tǒng),混床宜采用陽:陰=1:3。應(yīng)參考在相近條件下工作的同類型設(shè)備的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),在下列情況下,應(yīng)適
當(dāng)減少混床中陽樹脂的比例(反之,則應(yīng)適當(dāng)減少陰樹脂的比例):
a)有前置氫型陽床;
b)直冷式空冷機(jī)組;
c)凝結(jié)水pH值較低,特別是當(dāng)采用聯(lián)合水工況或中性水工況時(shí);
d)冷卻水含鹽量高,特別是冷卻水源為苦咸水或海水時(shí);
e)凝汽器的冷卻水泄漏率可能較高時(shí);
f)凝結(jié)水溫度高;
g)擬采用銨化混床方式運(yùn)行。
6核電站一回路主輔凈化系統(tǒng)用樹脂的選擇
6.1核級(jí)氫型樹脂、鋰型樹脂的基本質(zhì)量要求
凝膠型強(qiáng)酸性核級(jí)氫型/鋰型樹脂的基本質(zhì)量,應(yīng)滿足凝結(jié)水精處理強(qiáng)酸陽樹脂的質(zhì)量要求,還應(yīng)
符合表3中的要求。
表3核級(jí)氫型樹脂、鋰型樹脂的技術(shù)要求
壓碎強(qiáng)度
粒度變化<0.300
指標(biāo)均一系數(shù)氫型鋰型
范圍顆粒
mm平均,g/顆>200g
數(shù)值≤1.2±0.050mm≤0.2%≥350≥95%≥99%≥99%
6.2核級(jí)氫氧型樹脂的基本質(zhì)量要求
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凝膠型強(qiáng)堿性核級(jí)氫氧型樹脂的基本質(zhì)量,應(yīng)滿足凝結(jié)水精處理用強(qiáng)堿陰樹脂的質(zhì)量要求,還應(yīng)符
合表4中的要求。
表4核級(jí)氫氧型樹脂的技術(shù)要求
<0.300
均一粒度變化壓碎強(qiáng)度
指標(biāo)mm氫氧型碳酸鹽型氯型硫酸鹽型
系數(shù)范圍
顆粒平均,g/顆>200g
數(shù)值≤1.2±0.050mm≤0.2%≥350≥95%≥95%≤5%≤0.1%≤0.1%
6.3核級(jí)混合樹脂(H/OH型和Li/OH型)的基本質(zhì)量要求
核級(jí)混合樹脂的基本質(zhì)量,應(yīng)符合表5的要求。
表5核級(jí)混合樹脂(H/OH型和Li/OH型)的技術(shù)要求
壓碎強(qiáng)度
粒度變化<0.300陽陰樹脂
指標(biāo)均一系數(shù)氫型鋰型氫氧型
范圍mm顆粒比例
平均,g/顆>200g
≤1.2±0.050mm≤0.2%全交摩爾比
數(shù)值≥350≥95%≥99%≥99%≥95%
(陽陰單獨(dú))(陽陰單獨(dú))(陽陰均需)1:1
6.4核級(jí)樹脂金屬雜質(zhì)組分的技術(shù)要求
核級(jí)樹脂金屬雜質(zhì)組分應(yīng)符合表5中的技術(shù)要求,不超過表中的規(guī)定值。
表6核級(jí)樹脂金屬雜質(zhì)組分的技術(shù)要求
單位為mg/kg干樹脂
金屬組分NaAlFeCu重金屬(以Pb表示)
陽、陰及氫型混脂樹脂5050501020
Li/OH型混脂50501005050
6.5關(guān)鍵工藝性能指標(biāo)的技術(shù)要求要求
核級(jí)樹脂的抗?jié)B透壓沖擊能力、溶出物、清洗特性、陰樹脂耐熱性能和動(dòng)力學(xué)性能等關(guān)鍵的工藝性
能指標(biāo),應(yīng)不低于凝結(jié)水精處理用樹脂,應(yīng)符合表7中的技術(shù)要求。
表7核級(jí)樹脂關(guān)鍵工藝性能指標(biāo)技術(shù)要求
抗?jié)B透壓沖擊能力溶出物清洗特性a陰樹脂耐熱性能陰樹脂動(dòng)力學(xué)性能
工藝性能指標(biāo)
(滲磨圓球率,%)(UV254)(5BV電導(dǎo)率,μS/cm)(強(qiáng)堿基團(tuán)下降率,%)(MTC,×10-2cm/s)
氫型樹脂≥90b≤0.4≤4.0————
氫氧型樹脂≥90b≤0.2≤8.0≤10≥2.2
H/OH型混脂≥90≤0.1——————
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Li/OH型混脂≥90≤0.1——————
a清洗特性的技術(shù)要求,也可采用清洗特性曲線趨穩(wěn)點(diǎn)指標(biāo)評價(jià),相應(yīng)指標(biāo)值應(yīng)不低于核電站二回路凝結(jié)水用樹脂的。
b對樹脂抗?jié)B透壓沖擊能力要求特別高的放射性凈化系統(tǒng),宜采用滲磨圓球率大于95%的大孔型強(qiáng)酸、強(qiáng)堿樹脂。
7發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水處理用樹脂的選擇
7.1基本質(zhì)量要求
發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水用樹脂的基本質(zhì)量,參照凝結(jié)水精處理樹脂的基本質(zhì)量要求,符合5.1.1-5.1.4各項(xiàng)
要求。
7.2工藝性能指標(biāo)要求
發(fā)電機(jī)內(nèi)冷水用樹脂的溶出物、清洗特性、陰樹脂耐熱性能指標(biāo),應(yīng)符合5.2.2、5.2.3、5.2.4的
要求。各種離子型態(tài)樹脂的配合比例,應(yīng)符合DL/T801和DL/T1039對出水水質(zhì)要求。
7
NB/T×××××—××××
A
附錄A
(規(guī)范性附錄)
發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂溶出物浸提與檢測方法(準(zhǔn)動(dòng)態(tài)法)
A.1適用范圍
A.1.1本方法規(guī)定了常規(guī)火力發(fā)電廠和核電站水處理用離子交換樹脂溶出物的準(zhǔn)動(dòng)態(tài)浸提方法和溶出
物UV254的檢測方法。
A.1.2本方法適用于發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂溶出物的浸提、檢測以及同類樹脂溶出物的比較。
A.2方法概要
取50mL樹脂和200mL不含有機(jī)物的重蒸餾水,置于500mL具塞錐形瓶中,將錐形瓶安放在恒溫?fù)u
床中,在40℃、200rpm條件動(dòng)態(tài)浸泡樹脂72h,提取樹脂中的溶出物。樹脂溶出物含量,用浸提液UV254
表征。每間隔24h取適量浸提液樣檢測UV254。
A.3儀器
A.3.1恒溫?fù)u床:溫度控制范圍0℃~50℃,轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)范圍0rpm~300rpm;
A.3.2紫外分光光度計(jì):配有光程10mm石英比色皿;
A.3.3石英蒸餾器:石英管,兩級(jí)蒸餾式;
A.3.4錐形瓶:500mL×10,具塞;
A.3.5玻璃量筒:100mL×2、250mL×2;
A.3.6下口瓶:2500mL×1,5000mL×1;
A.3.7取樣試管:Φ15×150mm×10。
A.4試劑
A.4.1濃硫酸:AR,98.3%;
A.4.2高錳酸鉀:AR;
A.4.3試劑水:II級(jí)。
A.5操作步驟
A.5.1重蒸餾水制備
A.5.1.1酸性高錳酸鉀溶液的配制
稱取0.2g高錳酸鉀,置入1L的燒杯中,加1000mLII級(jí)試劑水溶解,再用移液管移取5mL濃硫酸,
在不斷攪拌的條件下,緩慢加入高錳酸鉀溶液中,攪拌均勻,轉(zhuǎn)入5L下口瓶中備用。
注:一般配制5L,根據(jù)樹脂樣品數(shù)量的多少可適當(dāng)增減。
8
NB/T×××××—××××
A.5.1.2重蒸餾水制取
按說明書連接石英蒸餾器,采用兩級(jí)蒸餾方式連接。以打點(diǎn)滴方式向一級(jí)石英蒸餾管中注入酸性高
錳酸鉀溶液,當(dāng)一級(jí)石英蒸餾管中加熱管被完全浸沒時(shí),先開啟冷凝回流管的冷卻水水源閥門,再開啟
一級(jí)蒸餾加熱器電源開關(guān),開始一級(jí)蒸餾。蒸餾過程中,觀察并調(diào)節(jié)酸性高錳酸鉀溶液的加入速度,使
其加入速度與蒸餾速度相當(dāng),保持加熱管處于完全浸沒狀態(tài)。一級(jí)冷凝回流管的一級(jí)蒸餾水進(jìn)入二級(jí)蒸
餾石英管中。當(dāng)二級(jí)蒸餾石英管中蒸餾水浸沒加熱管時(shí),接通二級(jí)蒸餾加熱器電源開關(guān),開始二級(jí)蒸餾,
用廣口瓶收集二級(jí)蒸餾器出水。最初約250mL二級(jí)蒸餾水用于洗滌廣口瓶。當(dāng)收集了足夠的二級(jí)蒸餾水
之后,首先關(guān)閉一級(jí)與二級(jí)蒸餾加熱器電源,稍后停止補(bǔ)給酸性高錳酸鉀溶液,關(guān)閉冷凝回流管冷卻水
水源閥門。蒸餾過程結(jié)束后,按照說明書拆卸裝置,清洗石英蒸餾管。
A.5.2恒溫浸提
A.5.2.1用250mL量筒量取200mL重蒸餾水,備用;
A.5.2.2將漏斗置于100mL量筒上,用小勺移取樹脂樣品,將其轉(zhuǎn)移至漏斗中,用少量A.5.2.1備用的
重蒸餾水緩慢淋洗樹脂,小心將樹脂轉(zhuǎn)移至100mL量筒中,注意操作過程中不能損失淋洗用水。用橡膠
棒輕敲量筒,至樹脂在量筒中沉積密實(shí)、體積不再變化。
A.5.2.3重復(fù)A.5.2.2步驟,至100mL量筒中樹脂體積為50mL,且不再變化。
A.5.2.4將100mL量筒中的樹脂連同水一起轉(zhuǎn)移至洗凈的具塞500mL錐形瓶中,再用余下的備用蒸餾
水沖洗樹脂,將樹脂和重蒸餾水全部轉(zhuǎn)移至500mL錐形瓶中,加塞密封。
A.5.2.5將錐形瓶置于恒溫?fù)u床中的固定卡內(nèi),蓋好搖床的保溫蓋,開啟電源,設(shè)置溫度為(40±1)℃,
緩慢調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速至200rmp,記錄開始時(shí)間。在恒溫、勻速搖動(dòng)條件下,浸提樹脂的溶出物,持續(xù)72h。
取樣與測定UV254
A.5.2.6浸提液取樣
取取一組潔凈的取樣試管,貼上與錐形瓶相應(yīng)編號(hào)的標(biāo)簽,備用。每間隔24h采集一次浸提液樣品,
測定UV254。當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到24h、48h、72h時(shí),關(guān)停恒溫?fù)u床,取出錐形瓶,將約10mL的浸提液小心
倒入備用試管。錐形瓶仍放回恒溫?fù)u床,待回收測定了UV254的浸提液樣品后,繼續(xù)進(jìn)行浸提試驗(yàn)。
A.5.2.7溶出物測定
以重蒸餾水為空白試驗(yàn)水樣調(diào)節(jié)分光光度計(jì)零點(diǎn)。將試管浸提液樣品倒入比色皿中,按照DL/T
502.28測定浸提液樣品UV254。測定時(shí),水樣不應(yīng)有損失。測定后,比色皿中水樣全部倒回至試管,并及
時(shí)將試管中水樣回置入原錐形瓶,繼續(xù)浸提。
A.6檢測報(bào)告
A.6.1檢測數(shù)據(jù)
將樹脂溶出物UV254測定數(shù)據(jù)記入表A.1。
表A.1溶出物測定數(shù)據(jù)記錄表
樹脂編號(hào)A1(24h)A2(48h)A3(72h)V
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NB/T×××××—××××
A.6.2UV254-t曲線
參照圖A.1繪制樹脂溶出物UV254測定值隨時(shí)間變化關(guān)系曲線,見圖A.1。
圖A.1溶出物-時(shí)間變化曲線(示例)
A.6.3溶出物速率
按公式A.1計(jì)算樹脂樣品的平均每天溶出速率V,將計(jì)算結(jié)果填入表A.1。
AA
V31(/d)......................(A.1)
2
式中:
A1——浸提1天(24h)后樹脂溶出物液樣品的UV254測定值;
A3——浸提3天(72h)后樹脂溶出物液樣品的UV254測定值;
2——取樣間隔時(shí)間,單位d;
-1
V——樹脂樣品平均溶出速率,單位d。
10
NB/T×××××—××××
BB
附錄B
(規(guī)范性附錄)
發(fā)電廠用離子交換樹脂清洗特性試驗(yàn)方法
B.1適用范圍
本方法規(guī)定了常規(guī)火力發(fā)電廠和核電站水處理用離子交換樹脂清洗特性的試驗(yàn)與表征方法。
本方法適用于發(fā)電廠水處理用樹脂清洗特性的檢測與同類樹脂清洗特性的比較。
B.2原理
樹脂清洗出水電導(dǎo)率下降的快慢、趨穩(wěn)點(diǎn)電導(dǎo)率的大小、水耗的多少、清洗時(shí)間長短,反映了樹
脂清洗特性的優(yōu)劣。在常溫條件下,用除鹽水(電導(dǎo)率小于0.4μS/cm)、以一定的清洗強(qiáng)度(流量除
以交換柱截面積為1.5±0.1mL/cm2·min)淋洗樹脂,間隔一定時(shí)間記錄流出的水量、出水電導(dǎo)率和
pH值。繪制出水電導(dǎo)率與耗水量、出水電導(dǎo)率與清洗時(shí)間等清洗特性曲線,以電導(dǎo)率趨穩(wěn)點(diǎn)(下降速率
等于0.10μS/cm·min時(shí))對應(yīng)的電導(dǎo)率、耗水量和時(shí)間,或以清洗出水達(dá)到5BV樹脂體積時(shí)的電導(dǎo)率,
作為樹脂清洗特性的評價(jià)指標(biāo)。
B.3儀器
B.3.1交換柱:內(nèi)徑40mm,長約40cm,玻璃或有機(jī)玻璃材質(zhì);
B.3.2電導(dǎo)率儀:分辨率,0.001。
B.3.3pH計(jì):分辨率0.01。
B.3.4高位水箱:下口瓶,5000mL、10000mL、15000mL。
B.3.5集水箱:下口瓶,2500mL、5000mL。
B.3.6量筒:100mL、250mL、1000mL。
B.4操作步驟
B.4.1試驗(yàn)裝置連接與調(diào)試
B.4.1.1裝置連接
清洗特性試驗(yàn)裝置,參照圖B.1示例連接。高位水箱液面至集水箱液面距離約為2.0m,高位水箱
引水管上設(shè)置一止水夾1,用以開啟和關(guān)閉清洗試驗(yàn)用水。交換柱入口設(shè)一水量調(diào)節(jié)閥1,用于調(diào)節(jié)清洗
水流量;交換柱出水管上設(shè)置一止水夾2,用于初始階段交換柱注水排氣;交換柱出口設(shè)置一調(diào)節(jié)閥2,
用于微調(diào)淋洗水強(qiáng)度。交換柱出水管上依次連接電導(dǎo)率儀電極池和pH計(jì)電極池。pH計(jì)電極池出水管接至
集水箱,出水管出水口宜高于電極池,以防止空氣進(jìn)入。管道連接,均用硅膠管,使用之前應(yīng)浸泡、沖
洗干凈,確保管內(nèi)無污染。
11
NB/T×××××—××××
B.4.1.2裝置清洗與清洗強(qiáng)度調(diào)節(jié)
試驗(yàn)裝置連接完畢,打開止水夾1,全開調(diào)節(jié)閥1、調(diào)節(jié)閥2,沖洗試驗(yàn)裝置全系統(tǒng)數(shù)分鐘,至出水
電導(dǎo)率和pH值與進(jìn)水相同。在此期間內(nèi),調(diào)節(jié)交換柱入口水量調(diào)節(jié)閥1,用量筒計(jì)時(shí)收集試驗(yàn)裝置出水,
使交換柱清洗強(qiáng)度維持在1.5±0.1mL/cm2·min。系統(tǒng)清洗完畢,關(guān)閉止水夾1、止水夾4,停止清洗,
備用。
圖B.1樹脂清洗特性試驗(yàn)裝連接置示意圖
B.4.2樹脂取樣與裝載
B.4.2.1樹脂的取樣
取待檢樹脂樣品約220mL,置于事先洗凈干燥的燒杯中,備用。將漏斗置于250mL量筒上,用小勺
移取樹脂樣品,將其轉(zhuǎn)移至漏斗中。用適量除鹽水將漏斗中樹脂緩慢淋洗至量筒中,用橡膠棒輕敲量筒,
敲實(shí)堆積樹脂至其體積不再變化。重復(fù)上述步驟,至250mL量筒中樹脂體積為200mL。
B.4.2.2樹脂的裝載
開啟止水夾2、3,排放交換柱存水至底部濾帽處,關(guān)閉止水夾3。打開交換柱上端蓋,將B.4.2.1
中量取的200mL樹脂用玻璃棒轉(zhuǎn)移至交換柱內(nèi),小心用少量水多次沖洗量筒中的樹脂,至其全部裝入交
換柱中。操作過程中,不得損失與樹脂接觸的沖洗用水,不得讓交換柱中的水溢出。小心蓋嚴(yán)交換柱上
端蓋,打開止水夾1,向交換柱中注水,排凈空氣后,關(guān)閉止水夾1和2。
B.4.3清洗試驗(yàn)
打開止水夾1、4,開始清洗試驗(yàn),計(jì)時(shí)收集出水、并記錄電導(dǎo)率和pH值。前5min內(nèi),間隔1min~2
min記錄電導(dǎo)率與pH值,5min之后間隔3min~5min記錄一次數(shù)據(jù),填入表B.1所示表格中。試驗(yàn)過程
中,根據(jù)計(jì)時(shí)收集水量計(jì)算淋洗強(qiáng)度,通過微調(diào)調(diào)節(jié)閥2,調(diào)節(jié)淋洗強(qiáng)度維持在(1.5±0.1)mL/cm2·min。
當(dāng)清洗出水電導(dǎo)率趨于穩(wěn)定、無明顯變化時(shí),關(guān)閉止水夾1、4,關(guān)閉電導(dǎo)率儀與pH計(jì)電源,停止清洗試
驗(yàn)。取下交換柱,取出其中樹脂;將交換柱洗凈后再安置在系統(tǒng)中,備下次試驗(yàn)使用。
12
NB/T×××××—××××
表B.1樹脂清洗特性試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄表
樹脂樣品編號(hào):樹脂樣品體積VR:200(mL)
清洗時(shí)間t清洗水量V出水電導(dǎo)率DD電導(dǎo)率下降速率Vc
清洗水耗BVb
(min)(mL)(μS/cm)
(μS/cm·min)
a
t0=0V0=0BV0=0DD0—
t1V1
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