《有機化學》第二課后章習題及答案

第一章有機化合物的結構和性質無課后習題第二章烷烴1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：2，3，3，4－四甲基戊烷3－甲基－4－異丙基庚烷3，3－二甲基戊烷2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷2，5－二甲基庚烷2－甲基－3－乙基己烷2，4，4－三甲基戊烷2－甲基－3－乙基庚烷2.寫出下列各化合物的結構式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷2，2，3－二甲基庚烷3、2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷5、2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷7、甲基乙基異丙基甲烷8、乙基異丁基叔丁基甲烷3.用不同符號表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子4.下列各化合物的命名對嗎？如有錯誤的話，指出錯在那里？試正確命名之。2－乙基丁烷正確：2－乙基丁烷正確：3－甲基戊烷2，4－2甲基己烷正確：2，4－二甲基己烷3－甲基十二烷正確：3－甲基十一烷4－丙基庚烷正確：4－異丙基辛烷4－二甲基辛烷正確：4，4－二甲基辛烷1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷正確：2，2，4－三甲基己烷5.不要查表試將下列烴類化合物按沸點降低的次序排列：(1)2，3－二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2－甲基庚烷(4)正戊烷(5)2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷>2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷>正戊烷（注：隨著烷烴相對分子量的增加，分子間的作用力亦增加，其沸點也相應增加；同數碳原子的構造異構體中，分子的支鏈愈多，則沸點愈低。）6.作出下列各化合物位能對旋轉角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉，并且用紐曼投影式表示能峰、能谷的構象。（1）CH3-CH3能能量旋轉角度：旋轉角度：006001200?（2）(CH3)3C-C(CH3)3旋轉角度：0旋轉角度：006001200能量（3）CH3CH2-CH3能峰能峰能谷7.用Newmann投影式寫出1，2－二溴乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構象，并寫出該構象的名稱。解：對位交叉式構象最穩(wěn)定全重疊式構象最不穩(wěn)定8.下面各對化合物那一對是等同的?不等同的異構體屬于何種異構?解：1．不等同，構象異構2．等同3．不等同，構象異構4．不等同，構造異構5．不等同，構造異構6等同化合物9.某烷烴相對分子質量為72，氯化時（1）只得一種一氯化產物，（2）得三種一氯化產物，（3）得四種一氯化產物，（4）只得兩種二氯衍生物，分別這些烷烴的構造式。解:設有n個碳原子：12n+2n+2=72,n=5(1)只有一種氯化產物(2)得三種一氯化產物(3)得四種一氯化產物(4)只得兩種二氯化產物10.那一種或那幾種相對分子量為86的烷烴有：（1）兩個一溴代產物（2）三個一溴代產物（3）四個一溴代產物（4）五個一溴代產物解：分子量為86的烷烴分子式為C6H14兩個一溴代產物（2）三個一溴代產物兩個一溴代產物（2）三個一溴代產物（3）四個一溴代產物（4）五個一溴代產物12.反應CH3CH3+Cl2CH3CH2Cl的歷程與甲烷氯化相似，寫出鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止各步的反應式；計算鏈增長一步△H值。光或熱解：鏈引發(fā)：Cl22Cl·光或熱鏈增長：CH3CH3+·ClCH3CH2·+HClCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+Cl·鏈終止：2Cl·Cl2CH3CH2·+·ClCH3CH2Cl2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3（2）CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/molCH3CH2·+Cl2CH3CH2Cl+·Cl+243Jk/mol-349Jk/mol△H2=-106Jk/mol△H=△H1+△H2=-104Jk/mol13.一個設想的甲烷氯代反應歷程包括下列各步驟：Cl22Cl·△H1Cl·+CH4CH3Cl+H·△H2H·+Cl2HCl+·Cl△H3計算各步△H值：為什么這個反應歷程比2.7節(jié)所述歷程可能性?。拷猓?1)△H1＝+243Jk/mole△H2＝435-349＝+86Jk/mole△H3＝243-431＝-188Jk/mol(2)因為這個反應歷程△H2＝435-349＝+86Jk/mole而2.7節(jié)CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol△H1=+4Jk/mol△H2〉△H1，故2.7節(jié)所述歷程更易于進行。14.試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序：（1）（2）（3）（4）解：（4）>（2）>（3）>（1）。第三章烯烴1．寫出烯烴C6H12的所有同分異構體，命名之，并指出那些有順反異構體。CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯CH3CH=CHCH2CH2CH32-己烯有順反異構CH3CH2CH=CHCH2CH33-己烯有順反異構2－甲基－1－戊烯有順反異構2－甲基－2－戊烯有順反異構4－甲基－2－戊烯有順反異構4－甲基－1－戊烯3－甲基－1－戊烯有順反異構3－甲基－2－戊烯有順反異構2，3－二甲基－1－丁烯2，3－二甲基－2－丁烯3，3－二甲基－丁烯2．寫出下列各基團或化合物的結構式：（1）?乙烯基CH2=CH-（2）丙烯基CH3CH=CH-（3）烯丙基CH2=CHCH2-（4）異丙烯基（5）4－甲基－順－2－戊烯（6）（E）-3,4-二甲基－3－庚烯（7）（Z）-3-甲基－4－異丙基－3－庚烯3．命名下列化合物，如有順反異構現象，寫出順反（或）Z-E名稱：(1)2－乙基－1－戊烯(2)（E）-3,4-二甲基－3－庚烯(3)(E)-2,4-二甲基－3－氯－3－己烯(4)（Z）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯(5)反－5－甲基－2－庚烯(6)（E）－3，4－二甲基－5－乙基－3－庚烯(7)（E）－3－甲基－4－異丙基－3－庚烯(8)（E）－3，4－二甲基－3－辛烯5．2，4－庚二烯有否順反異構現象，如有，寫出它們的所有順反異構體，并以順反和Z,E兩種命名法命名之。順，順－2－4－庚二烯（Z,Z）－2－4－庚二烯順，反－2－4－庚二烯（Z,E）－2－4－庚二烯反，順－2－4－庚二烯（E,Z）－2－4－庚二烯反，反－2－4－庚二烯（E,E）－2－4－庚二烯6．3－甲基－2－戊烯分別在下列條件下發(fā)生反應，寫出各反應式的主要產物：7．乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成生成的活性中間體和穩(wěn)定性及分別為：中間體分別是：中間體穩(wěn)定性：反應速度順序為：8．試以反應歷程解釋下列反應結果:解：反應歷程：9．試給出經臭氧化，鋅紛水解后生成下列產物的烯烴的結構：10．試以反應式表示以丙烯為原料，并選用必要的無機試劑制備下列化合物：（1）?2－溴丙烷（2）1－溴丙烷（3）?異丙醇（4）?正丙醇（5）?1，2，3－三氯丙烷(6)聚丙烯腈(7)?環(huán)氧氯丙烷11．某烯烴催化加氫得2－甲基丁烷，加氯化氫可得2－甲基－2－氯丁烷，如果經臭氧化并在鋅紛存在下水解只得丙酮和乙醛，寫出給烯烴的結構式以及各步反應式:解：由題意得：則物質A為：12．某化合物分子式為C8H16,它可以使溴水褪色，也可以溶于濃硫酸，經臭氧化，鋅紛存在下水解只得一種產物丁酮，寫出該烯烴可能的結構式。解：該烯烴結構式為：13．某化合物經催化加氫能吸收一分子氫，與過量的高錳酸鉀作用生成丙酸，寫出該化合物的結構式。解：該化合物的結構式為：14．某化合物（A）分子式為C10H18,催化加氫得(B),（B）的分子式為C10H20,化合物（A）和過量高錳酸鉀作用得到下列三個化合物，寫出（A）的結構式。解：化合物A的結構式可能是（1）或（2）：15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一種殺根瘤線蟲的農藥，試問用什么原料怎樣合成？解：合成路線如下：第四章?????炔烴、二烯烴、紅外光譜2.用系統(tǒng)命名法或衍生物命名法命名下列化合物。（1）2，2－二甲基－3－己炔（乙基叔丁基乙炔）（2）3－溴－1－丙炔（3）1－丁烯－3－炔（4）1－己烯－5－炔（5）2－氯－3－己炔（6）4－乙烯基－4－庚烯－2－炔（7）1，3，5－己三烯3．寫出下列化合物的構造式。（1）4－甲基－1－戊炔（2）3－甲基－3－戊烯－1－炔（3）二異丙基乙炔（4）1，5－己二炔（5）異戊二烯（6）丁苯橡膠（7）乙基叔丁基乙炔4．寫出1－丁炔與下列試劑作用的反應式。5．完成下列反應式。醇醇6．以反應式表示以丙炔為原料，并選用必要的無機試劑，合成下列化合物。7．完成下列反應式。8．指出下列化合物可由那些原料通過雙烯合成而得。（1）（2）（3）9．以反應式表示以乙炔為原料，并可選用必要無機試劑合成下列化合物。（1）（2）（3）10．以四個碳原子以下烴為原料合成下列化合物。（1）（2）（3）11．用化學方法區(qū)別下列各組化合物。（1）乙烷、乙烯、乙炔乙烷乙烯乙炔Br2/CCl4不變褪色褪色硝酸銀氨溶液不變（2）CH3CH2CH2C三CH和CH3C三CCH3解：分別加入硝酸銀氨溶液，有炔銀沉淀的位1－丁炔。12．試用適當的化學方法將下列混合物中的少量雜志除去。?解：（1）將混合物通入硝酸銀的氨溶液，乙炔生成乙炔銀而沉淀除去。（2）將混合物進行Lindlar催化加氫，則乙炔變?yōu)橐蚁?3．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。因為1，2－加成生成的中間體穩(wěn)定，說明活化能抵，反應速度快。1，2－加成生成的中間體正碳離子為P-л共軛和有三個C-H鍵與其超共軛，而1，4－加成的中間體比其少三個C-H鍵超共軛。（2）1，2－加成產物有一個C-H鍵與雙鍵超共扼，而1，4－加成產物有五個C-H鍵與雙鍵超共扼。與雙鍵超共扼的C-H鍵越多，產物越穩(wěn)定。14．解：低溫反應，為動力學控制反應，由中間體的穩(wěn)定性決定反應主要產物，為1，2－加成為主。高溫時反應為熱力學控制反應，由產物的穩(wěn)定性決定主要產物，1，4－加成產物比1，2－加成穩(wěn)定。15．解：10mg樣品為0.125mmol，8.40mL氫氣為0.375mmole。可見化合物分子中有三個雙鍵或一個雙鍵，一個叁鍵。但是根據臭氧化反應產物，確定化合物分子式為：CH2=CHCH=CHCH=CH2；分子式：C6H8；1，3，5－己三烯。第五章脂環(huán)烴1.?命名下列化合物：（1）（2）1－甲基－3－異丙基－1－環(huán)己烯1－甲基－4－乙烯基－1，3－環(huán)己二烯（3）（4）1，2－二甲基－4－乙基環(huán)戊烷3，7，7－三甲基雙環(huán)[4.1.0]庚烷（5）（6）1，3，5－環(huán)庚三烯5－甲基雙環(huán)[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯2．寫出下列化合物的結構式。（1）1，1－二甲基環(huán)庚烷（2）1，5－二甲基環(huán)戊烯（3）1－環(huán)己烯基環(huán)己烯（4）3－甲基－1，4－環(huán)己二烯（5）雙環(huán)[4.4.0]癸烷（6）6.雙環(huán)[3.2.1]辛烷（7）7.螺[4.5]－6－癸烯3．?寫出分子式為C5H10的環(huán)烷烴的所有構造異構體和順反異構體的結構式，并命名之。環(huán)戊烷甲基環(huán)丁烷1，1－二甲基環(huán)丙烷順－1，2－二甲基環(huán)丙烷反－1，2－二甲基環(huán)丙烷乙基環(huán)丙烷4．下列化合物是否有順反異構體？若有，寫出它們的立體結構式。解：（1），（2），（3）化合物無順反異構體。（4）有順反異構：（5）有順反異構：（6）有順反異構：5．寫出下列化合物最穩(wěn)定構象的透視式。6．完成下列反應式。（1）（2）（3）（4）7．1，3－丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物之外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生下列反應:化加氫后生成乙基環(huán)己烷溴作用可加四個溴原子適量的高錳酸鉀氧化能生成β－羧基己二酸，根據以上事實，推測該二聚體的結構，并寫出各步反應式。解：該二聚體的結構及各步反應式如下：8．某烴（A）經臭氧化并在鋅紛存在下水解只得一種產物2，5－己二酮，試寫出該烴可能的結構式。解：該烴為1，2－二甲基環(huán)丁烯：9．分子式為C4H6的三個異構體(A),(B),(C)能發(fā)生如下的反應:（1）三個異構體都能與溴反應，對于等摩爾的樣品而言，與（B）和（C）反應的溴是（A）的兩倍。（2）者都能與氯化氫反應，而(B)和(C)在汞鹽催化下和氯化氫作用得到的是同一種產物。（3）（B）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式為C4H8O的化合物。（4）（B）能和硝酸銀氨溶液作用生成白色沉淀。試推測化合物（A）,(B),(C)的結構，并寫出各步反應式。解：第六章單環(huán)芳烴1.?寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳烴所有的異構體并命名之。正丙苯異丙苯2－甲基乙苯3－甲基乙苯4－甲基乙苯連三甲苯偏三甲苯間三甲苯2．寫出下列化合物的結構式。間二硝基苯對溴硝基苯1，3，5－三乙苯對羥基苯甲酸2，4，6－三硝基甲苯間碘苯酚對氯芐氯3，5－二硝基苯磺酸3．命名下列化合物。叔丁基苯對氯甲苯對硝基乙苯芐醇苯磺酰氯2，4－二硝基苯甲酸對十二烷基苯磺酸鈉1－（4－甲苯基丙烯）4．用化學方法區(qū)別各組化合物。（1）溴水不變褪色不變Br2/CCl4,Fe不變褪色（2）溴水不變褪色褪色硝酸銀氨溶液不變沉淀5．以構造式表示下列各組化合物經硝化后可能得到的主要化合物（一種或幾種）。（1）C6H5Br（2）C6H5NHCOOCH3（3）C6H5C2H5（4）C6H5COOH（5）o-C6H5(OH)COOCH3（6）p-CH3C6H4COOH（7）m-C6H4(OCH3)2（8）m-C6H4(NO2)COOH（9）o-C6H5(OH)Br（10）鄰甲苯酚（11）對甲苯酚（12）間甲苯酚6.?完成下列反應式。解：7．指出下列反應中的錯誤。解：（1）正確反應：(2)正確反應：(3)正確反應8．試將下列各組化合物按環(huán)上硝化反應的活性順序排列。解：（1）（2）（3）（4）9．試扼要寫出下列合成步驟，所需要的脂肪族或無機試劑可任意選用。解：（1）甲苯4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸（2）鄰硝基甲苯2-硝基－4－溴苯甲酸（3）間二甲苯5-硝基－1，3－苯二甲酸（4）苯甲醚4-硝基－2，6－二溴苯甲醚?（5）對二甲苯2-硝基－1，4－苯二甲酸（6）苯間氯苯甲酸10．以苯，甲苯及其它必要試劑合成下列化合物。解：（1）（2）（3）（4）（5）11．根據氧化得到的產物，試推測原料芳烴的結構。解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）12．三種三溴苯經硝化，分別得到三種、兩種、一種一元硝基化合物，是推測原來三溴苯的結構，并寫出它們的硝化產物。解：三種三溴苯分別是：（1）（2）（3）13．解：14．指出下列幾對結構中，那些是共振結構？解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振結構。15．苯甲醚進行硝化反應時，為什么主要得到鄰和對硝基苯甲醚？試從理論上解釋之。解：甲氧基具有吸電子的誘導效應和供電子的共軛效應，共軛效應大于誘導效應，是供電基團，其鄰、對位上電子云密度比間位上大，硝化反應是芳烴的親電取代反應，電子云密度大的地方易于進行，所以苯甲醚進行硝化反應時主要產物是鄰和對硝基苯甲醚。從硝化反應的中間體的穩(wěn)定性看，在鄰位和對位取代生成的中間體比在間位上取代穩(wěn)定。在鄰，對位取代有上式結構，每個原子都是八隅體，穩(wěn)定。第七章多環(huán)芳烴和非苯芳烴1．寫出下列化合物的構造式。（1）α－萘磺酸（2）β－萘胺（3）β－蒽醌磺酸（4）9－溴菲（5）三苯甲烷（6）聯苯胺2.命名下列化合物。(1)4－硝基－1－萘酚(2)9，10－蒽醌（3）5－硝基－2－萘磺酸（4）二苯甲烷（5）對聯三苯（6）1，7－二甲基萘3．推測下列各化合物發(fā)生一元硝化的主要產物。（1）（2）（3）（4）答下列問題：解：（1）環(huán)丁二烯π－電子為四個，具有反芳香性，很不穩(wěn)定，電子云不離域。三種二苯基環(huán)丁二烯結構如下：（2）（a）,具有下式結構（不是平面的）：（b），不可以，因為1，3，5，7－辛環(huán)四烯不具有離域鍵，不能用共振結構式表示。（c）,環(huán)辛四烯二負離子具有芳香性，熱力學穩(wěn)定，其結構為：π－電子云是離域的。寫萘與下列化合物反應所生成的主要產物的構造式和名稱。解：（1）CrO3,CH3COOH（2）O2,V2O5（3）Na,C2H5OH1,4-萘醌鄰苯二甲酸酐1，2－二氫萘（4）濃硫酸，800C（5）HNO3,H2SO4（6）Br2α－萘磺酸α－硝基萘1－溴萘（7）H2,Pd-C加熱，加壓（8）濃硫酸，1650C四氫萘β－萘磺酸6.用苯、甲苯、萘以及其它必要試劑合成下列化合物：解：(1)(2)(3)(4)(5)7.寫出下列化合物中那些具有芳香性？解：(1),(8),(10)有芳香性。第八章???????立體化學1.下列化合物有多少中立體異構體？解：(1)三種（2）四種（3）兩種（4）八種（5）沒有（6）四種（7）沒有（8）兩種（對映體）（9）三種2．寫出下列化合物所有立體異構。指出其中那些是對映體，那些是非對映體。解：（1）四種立體異構，兩對對映體：（2）有三種立體異構，其中兩種為對映異構體：(3)對這個題的答案有爭議，大多數認為沒有立體異構，但是如果考慮環(huán)己烷衍生物的構象為椅式，應該有兩對對映體。3．下列化合物那些是手性的？解：（1），（4），（5）是手性的。4．下列各組化合物那些是相同的，那些是對映體，那些是非對映體？解：（1）對映體（2）相同化合物（3）不同化合物，非對映體（4）相同化合物（5）對映體（5）（2R,3S）－2，3－二溴丁烷是相同化合物。為內消旋體。5．解：用*表示膽甾醇結構中的手性碳式如下：6．寫出下列化合物的菲舍爾投影式，并對每個手性碳原子的構型標以（R）或（S）。解：7.用適當的立體式表示下列化合物的結構，并指出其中那些是內消旋體？解：全部使用菲舍爾投影式，根據R,S構型之間僅僅相差任意兩個基團或原子位置不同，只要任意兩個基團或原子交換一次位置，就可以互變一次構型，解題時，任意寫出分子的菲舍爾投影式，先進行構型判斷，如果不對，就交換兩個原子或基團位置一次。(1)（R）-2-戊醇(2)（2R,3R,4S）－4－氯－2，3－二溴己烷(3)(S)－CH2OH-CHOH-CH2NH2(4)(2S,3R)-1,2,3,4-四羥基丁烷(5)(S)-2－溴代乙苯(6)（R）-甲基仲丁基醚8.解：3－甲基戊烷進行一氯代時生成四種構造異構體，如下：總計有六種異構體。9.解：結構式如下：10.解：（A,(B),(C)的結構如下：11.解：(A),(B),(C),(D)的立體結構式及各步反應式如下:。第九章鹵代烴1．命名下列化合物。1，4－二氯丁烷2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯2－氯－3－己烯2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷4－氯溴苯3－氯環(huán)己烯四氟乙烯4－甲基－1－溴環(huán)己烯2．寫出下列化合物的結構式。（1）烯丙基氯（2）芐溴（3）4－甲基－5－氯－2－戊炔（4）一溴環(huán)戊烷3．完成下列反應式：4．用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br與下列化合物反應的主要產物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）5．用化學方法區(qū)別下列化合物:?解：（1）CH3CH=CHClCH2=CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2,aq褪色褪色不變硝酸銀氨溶液不變氯化銀沉淀?（2）芐氯氯代環(huán)己烷氯苯硝酸銀氨溶液立即生成氯化銀沉淀加熱生成氯化銀沉淀加熱也不反應（3）1－氯戊烷2－溴丁烷1－碘丙烷硝酸銀氨溶液生成白色氯化銀沉淀生成淡黃色沉淀黃色碘化銀沉淀（4）氯苯芐氯2－苯基－1－氯乙烷硝酸銀氨溶液不反應生成氯化銀沉淀加熱才生成氯化銀沉淀?6．將下列各組化合物按反應速度大小順序排列：解：（1）按SN1反應：（2）按SN2反應：7．將下列各組化合物按消去溴化氫難易次序排列，并寫出產物的構造式。解：（1）（2）E1:8.預測下列各對反應中，何者較快？并說明理由。解：（1）SN2反應，β－分支多不利于進攻：(2)SN1反應，叔正碳離子穩(wěn)定性大于仲正碳離子：(3)-SH的親核能力大于-OH：NaSH>NaOH.(4)Br-的離去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br>(CH3)2CHCH2Cl.9.鹵代烷與氫氧化鈉在水和乙醇混合物中進行反應，指出那些屬于SN1歷程？那些屬于SN2歷程？解：(2)，（4），（5）屬于SN1歷程；（1），（3），（6），（7）屬于SN2歷程。10．下列各步反應有無錯誤（孤立地看），如有的話，試指出錯誤的地方。解：（1）（A）應如下式，(B)錯，不反應：(2)（B）為消除反應，生成烯烴(3)（A）正確，（B）錯，正確為：(4)正確為：（A）正確，（（A）正確，（B）錯，正確為：解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）12．解:13．解:14．解：(B)無旋光性。15．解：。第十章醇和醚1.?將下列化合物按伯仲叔醇分類，并用系統(tǒng)命名法命名。(1)仲醇，2－戊醇(2)叔醇，叔丁醇(3)叔醇，3，5－二甲基－3－己醇(4)仲醇，4－甲基－2－己醇(5)伯醇,1－丁醇(6)伯醇,1，3－丙二醇(7)仲醇異丙醇(8)仲醇1－苯基乙醇(9)2－壬烯－5－醇2．預測下列化合物與盧卡斯試劑反應速度的順序。解：與盧卡斯試劑反應速度順序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．下列化合物在水中的溶解度，并說明理由。解：溶解度順序如右：（4）>(2)>(1)>(3)>(5)。理由：羥基與水形成分子間氫鍵，羥基越多在水中溶解度越大，醚可與水形成氫鍵，而丙烷不能。?4.區(qū)別下列化合物。解：(1)烯丙醇丙醇1－氯丙烷溴水褪色不變不變濃硫酸溶解不溶(2)2－丁醇1－丁醇2－甲基－2－丙醇盧卡斯試劑十分鐘變渾加熱變渾立即變渾(3)α－苯乙醇β－苯乙醇盧卡斯試劑立即變渾加熱才變渾5.順－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯經硼氫化－氧化反應后，生成何種產物？解：6.寫出下列化合物的脫水產物。解:(1)(2)(3)(4)(5)7．比較下列各組醇和溴化氫反應的相對速度。解：(1)反應速度順序：對甲基芐醇>芐醇>對硝基芐醇。(2)芐醇>β-苯基乙醇>a-苯基乙醇。8．（1）3－丁烯－2－醇與溴化氫作用可能生成那些產物？試解釋之。解：反應產物和反應機理如下：（2）2－丁烯－1－醇與溴化氫作用可能生成那些產物？試解釋之。解：反應產物和反應機理如下：9.應歷程解釋下列反應事實。解：(1)反應歷程：(2)反應歷程：10.用適當地格利雅試劑和有關醛酮合成下列醇（各寫出兩種不同的組合）。解：1．2－戊醇：3．13．1－苯基－1－丙醇（2）2-甲基-2-丁醇：（3）2－苯基－1－丙醇：（4）2－苯基－2－丙醇：11．合成題解：（1）甲醇，2－丁醇合成2－甲基丁醇：（2）正丙醇，異丙醇合成2-甲基－2－戊醇（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，異丙醇：（4）2－甲基－丙醇，異丙醇合成2,4－二甲基－2－戊烯（5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯（6）苯，乙烯，丙烯合成3－甲基－1－苯基－2－丁烯12.完成下面轉變。解：(1)乙基異丙基甲醇2－甲基－2－氯戊烷（2）3－甲基－2－丁醇叔戊醇（3）異戊醇2-甲基－2－丁烯 13．用指定的原料合成下列化合物（其它試劑任選）。解：14.某醇C5H12O氧化后生成酮，脫水則生成一種不飽和烴，將此烴氧化可生成酮和羧酸兩種產物的混合物，推測該化合物的結構。解：15.從某醇依次和溴化氫，氫氧化鉀醇溶液，硫酸和水，K2Cr2O7+H2SO4作用，可得到2－丁酮，試推測原化合物的可能結構，并寫出各步反應式。解：化合物結構式為：CH3CH2CH2CH2OH16.有一化合物（A）的分子式為C5H11Br，和氫氧化鈉水溶液共熱后生成C5H12OB),(B)具有旋光性，能與鈉作用放出氫氣，和硫酸共熱生成C5H10(C),(C)經臭氧化和還原劑存在下水解則生成丙酮和乙醛，是推測（A）,(B),(C)的結構，并寫出各步反應式。解：17.新戊醇在濃硫酸存在下加熱可得到不飽和烴，將這個不飽和烴臭氧化后，在鋅紛存在下水解就可以得一個醛和酮，試寫出這個反應歷程及各步反應產物的結構式。解：18.由化合物(A)C6H13Br所制得格利雅試劑與丙酮作用可生成2，4－二甲基－3－乙基－2－戊醇。（A）可發(fā)生消除反應生成兩種異構體（B）,(C),將（B）臭氧化后再在還原劑存在下水解，則得到相同碳原子數的醛（D）酮(E),試寫出各步反應式以及（A）-(E)的結構式。解：各步反應式結（A）-(B)的結構式如下：19.寫出下列醚的同分異構體，并按習慣命名法和系統(tǒng)命名法命名。解：(1)C4H10O習慣命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚1－甲氧基丙烷CH3OCH(CH3)2甲基異丙基醚2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2)C5H12O習慣命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚1－甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2－甲氧基丁烷CH3OCH2CHCH3CH3甲基異丁基醚2－甲基－1－甲氧基丙烷CH3OC（CH3）3甲基叔丁基醚2－甲基－2－甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH2CH3乙基正丙基醚，1－乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH3CH3乙基異丙基醚，2－乙氧基丙烷20．分離下列各組化合物。????解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金屬鈉，然后蒸出乙醚。（2）戊烷，1－戊炔，1－甲氧基－3－戊醇；炔與硝酸銀反應生成炔銀分出，加硝酸生成炔。液相用濃硫酸處理，戊烷不溶于濃硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀釋分出醇（醚）。21．完成下列各組化合物的反應式。解：（1）碘甲烷+正丙醇鈉（2）溴乙烷+2－丁醇鈉（3）正氯丙烷+2－甲基－2－丁醇鈉（4）2－甲基－2－氯丙烷+正丙醇鈉（5）苯甲醚+HI加熱22.合成題。解：(1)乙烯，甲醇乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚(2)乙烯二乙醇胺(3)甲烷二甲醚(4)丙烯異丙醚(5)苯，甲醇2,4-硝基苯甲醚(6)乙烯正丁醚23.乙二醇及其甲醚的沸點隨相對分子量的增加而降低，試解釋之。沸點1970C沸點1250C沸點840C解：乙二醇分子內有兩個羥基，通過分子間氫鍵締合成大分子，而單甲醚只有一個羥基，氫鍵作用減少。對于二甲醚，分子中已沒有羥基，不能形成分子間氫鍵。所以乙二醇沸點最高，乙二醇二甲醚沸點最低。24.下列各醚和過量的濃氫碘酸加熱，可生成何種產物？解：(1)甲丁醚(2)2－甲氧基戊烷(3)2－甲基－1－甲氧基丁烷25.一化合物的分子式為C6H14O,常溫下不與鈉作用，和過量的濃氫碘酸共熱生成碘烷，此碘烷與氫氧化銀作用則生成丙醇，試推測此化合物的結構，并寫出反應式。解：26.有一化合物分子式為C7H16O,并知道：(1)?在常溫下不和金屬鈉作用;(2)??過量濃氫碘酸共熱生成兩種物質為C2H5I和C5H11I,后者用AgOH處理后所生成的化合物沸點為1380C。試根據表10－2，推測其結構，并寫出各步反應式。解：沸點為1380C的物質為正戊醇。此化合物為乙基正戊基醚。?27.有一化合物分子式為C20H21O4N,，與熱的濃氫碘酸作用可生成碘代甲烷，表明有甲氧基存在。當此化合物4.24mg用HI處理，并將所生成的碘代甲烷通入硝酸銀的醇溶液，得到11.62mgAgI,問此化合物含有幾個甲氧基？解:碘化銀分子量為234.8,11,62mgAgI為0.05mmole,根據分子式指導此化合物分子量為339，4.24mg為0.0125mmole,可見此化合物有四個甲氧基。28.寫出環(huán)氧乙烷與下列試劑反應的方程式：有少量硫酸存在下的甲醇(2)有少量甲醇鈉存在下的甲醇。解:環(huán)氧乙烷在酸催化及堿催化產物是相同的，但是，1，2－環(huán)氧丙烷產物是不同的。酸催化：堿催化：.第十一章酚和醌1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:間甲酚4－乙基－1，3－苯二酚2，3－二甲基苯酚2，4，6－三硝基苯酚2－甲氧基苯酚1－甲基－2－萘酚4－羥基苯磺酸9－蒽酚1，2，3－苯三酚5－甲基－2－異丙基苯酚5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌2.寫出下列化合物的結構式:(1)對硝基苯酚(2)對氨基苯酚(3)2，4－二氯苯氧乙酸(4)2，4，6－三溴苯酚(5)鄰羥基苯乙酮(6)鄰羥基乙酰苯(7)4－甲基－2，4－二叔丁基苯酚(8)1，4－萘醌－－2－磺酸鈉(9)，2，6－蒽醌二磺酸(10)醌氫醌(11)2，2－（4，4‘－二羥基苯基）丙烷(12)對苯醌單肟3.寫出鄰甲基苯酚與下列試劑作用的反應式：4.用化學方法區(qū)別下列化合物：5.分離下列各組化合物：解：(1)苯和苯酚：加入氫氧化鈉水溶液，分出苯，水相用鹽酸酸化，分出苯酚。（2）環(huán)己醇中含有少量苯酚。用氫氧化鈉水溶液萃取，分出少量苯酚。（3）苯甲醚和對甲苯酚：用氫氧化鈉水溶液處理，對甲苯酚溶于氫氧化鈉水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用鹽酸酸化分出對甲苯酚。（4）β－萘酚和正辛醇：用氫氧化鈉水溶液處理，β－萘酚溶于氫氧化鈉水溶液，分出正辛醇，水相用鹽酸酸化，分出β－萘酚。6.比較下列各化合物的酸性強弱，并解釋之。解：硝基是吸電子基團，具有－R,-I效應，但是硝基在間位吸電子的共軛效應不起作用。羥基上電子云密度越小，酸性越強。酸性由強到弱：7.如何能夠證明鄰羥基苯甲醇中含有一個酚羥基和一個醇羥基？解：加入三氯化鐵水溶液，有顯色反應，說明具有酚羥基。加入三氯化磷能夠發(fā)生反應，說明具有醇羥基。或者加入盧卡斯試劑，立即反應變渾，說明具有醇羥基。8.在下列化合物中，那些形成分子內氫鍵，那些形成分子間氫鍵？解：（1）對硝基苯酚形成分子間氫鍵；（2）鄰硝基苯酚形成分子內氫鍵；（3）鄰甲苯酚形成分子間氫鍵；（4）鄰氟苯酚形成分子內氫鍵。9.由苯或甲苯和必要的無機或有機試劑合成下列化合物：解：（1）間苯三酚：（2）4－乙基－1－3－苯二酚（3）對亞硝基苯酚（4）苯乙醚（5）2，4－二氯苯氧乙酸（6）2，4－二硝基苯甲醚（7）對苯醌二肟（8）2，6－二叔丁基－4－硝基苯甲醚（9）2，6－二氯苯酚（10）4－乙基－2－溴苯酚10.從苯和丙烯合成鄰甲氧基苯基丙三醇單醚11.完成下面轉變。12.某化合物（A）的分子式為C6H4O2，不溶于氫氧化鈉水溶液，遇三氯化鐵無顏色變化，但是能使羥胺生成C6H5O2N及C6H6O2N2，將（A）還原得到C6H6O2(B),（B）能溶于氫氧化鈉水溶液，遇三氯化鐵水溶液有顯色反應，是推測（A）的可能結構。解：（A），(B)的可能結構如下：13.有一芳香性族化合物（A）,分子式為C7H8O,不與鈉反應，但是能與濃氫碘酸作用，生成（B）和（C）,兩個化合物，（B）能溶于氫氧化鈉水溶液，并與三氯化鐵作用呈現紫色，(C)能與硝酸銀作用生成黃色碘化銀，寫出（A）,(B),(C)的結構式。解：(A)為苯甲醚，（B）為苯酚，（C）為碘代甲烷。第十二章醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：(1)3-甲基戊醛（2）1-甲基-3-戊酮（3）甲基環(huán)戊基酮（4）間甲氧基苯甲醛（5）檸檬醛（6）ω-溴苯乙酮（7）1-戊烯-3-酮（8）丙醛縮二乙酮（9）環(huán)己基肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙2.寫出下列化合物的構造式：解：(1)2－丁烯醛(2)二苯甲酮(3)2，2－二甲基環(huán)戊酮(4)3－（間羥基苯基）丙醛(5)甲醛苯腙(6)丙酮縮氨脲（7）芐基丙酮（8）α－溴代丙醛（9）三聚甲醛（10）鄰羥基苯甲醛3.寫出分子式為C5H10O的醛酮的同分異構體，并命名之。醛：戊醛3－甲基丁醛2－甲基丁醛2，2－二甲基丙醛酮：2－戊酮3－戊酮3－甲基－2－丁酮4.寫出丙醛與下列各試劑反應所生成的主要產物：解：（1）NaBH4在氫氧化鈉水溶液中。（2）C6H5MgBr然后加H3O+（3）LiAlH4,然后加水（4）NaHSO3（5）NaHSO3然后加NaCN（6）稀堿（7）稀堿，然后加熱（8）催化加氫（9）乙二醇，酸（10）溴在乙酸中（11）硝酸銀氨溶液（12）NH2OH（13）苯肼5.對甲基苯甲醛在下列反應中得到什么產物？6.苯乙酮在下列反應中得到什么產物？7.下列化合物中那些能發(fā)生碘仿反應？那些能和飽和亞硫酸氫鈉水溶液加成？寫出反應式。解：8.將下列羰基化合物按親核加成的活性次序排列。解：（1）CF3CHO>CH3CHO>CH3COCH3>CH3COCH=CH2。（2）CH2ClCHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2=CHCHO。9.用化學方法區(qū)別下列各組化合物。解：（1）苯甲醇和苯甲醛。分別加入硝酸銀氨溶液，苯甲醛發(fā)生銀鏡反應，苯甲醇不能。（2）己醛與2－己酮。分別加入硝酸銀氨溶液，己醛發(fā)生銀鏡反應，2－己酮不能。（3）2－己酮和3－己酮。分別加入飽和亞硫酸氫鈉，2－己酮生成結晶（1－羥基磺酸鈉）,而后者不能。（4）丙酮與苯乙酮。最好用西佛試劑，丙酮使西佛試劑變紅，而苯乙酮不能。也可以用與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應出現結晶速度來區(qū)別，丙酮容易親核加成，而苯乙酮不容易。（5）2－己醇和2－己酮。2－己酮與飽和亞硫酸氫鈉水溶液反應生成晶體，而2－己醇不能。（6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。1－苯乙醇能反應鹵仿反應，而2－苯乙醇不能。10.完成下列反應：11.以下列化合物為主要原料，用反應式表示合成方法。12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在堿性高錳酸鉀溶液作用下生成（B）(C5H10O)，無旋光性。化合物(B)與正丙基溴化鎂反應，水解后得到（C）,(C)經拆分可得到互為鏡像的兩個異構體，是推測化合物（A）,(B),(C)的結構。解：（A）,(B),(C)的結構：13.化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反應，其紅外光譜表明在1690cm-1處有強吸收峰，NMR譜如下：δ1.2(3H)三重峰δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰求（A）的結構。δ3.0(2H)四重峰解：（A）的結構式為：δ3.0(2H)四重峰δ7.7(5H)多重峰δ1.2(3H)三重峰δ7.7(5H)多重峰δ1.2(3H)三重峰已知（B）為（A）的異構體，能起碘仿反應，其紅外光譜表明在1705cm-1處有強吸收，核磁共振譜如下：δ2.0(3H)單峰，δ3.5(2H)單峰，δ7.1(5H)多重峰。求（B）的結構。δ3.5(2H)單峰解：（B）的結構式：δ3.5(2H)單峰δ2.0(3H)單峰δ2.0(3H)單峰δ7.1(5H)多重峰??δ7.1(5H)多重峰14.某化合物的分子式為C6H12O，能與羥胺作用生成肟，但是銀鏡反應，在Pt催化下進行加氫反應得到醇，此醇脫水，臭氧化，水解等反應后得到兩種液體，其中之一能起銀鏡反應，但是不起碘仿反應，另一個能起碘仿反應，而不能使費林試劑還原，試寫出該化合物的結構式。解：該化合物的結構式為：15.有一化合物A分子式為C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以與苯肼反應，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，與NaOCl反應生成一分子氯仿和一分子丁二酸，試寫出A,B可能的結構。解：A，B的可能結構式及反應如下：16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1處有強的IR吸收峰，A用碘的氫氧化鈉水溶液處理時，得到黃色沉淀。與托倫試劑作用不發(fā)生銀鏡反應，然而A先用稀硫酸處理，然后再與托倫試劑作用有銀鏡反應。A的NMR數據如下：δ2.1(3H)單峰δ3.2(6H)單峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰，試推測A的結構。解：A的結構及根據如下：δ3.2(6H)單峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰δ3.2(6H)單峰δ2.6(2H)多重峰δ4.7(1H)三重峰δ2.1(3H)單峰17.某化合物A(C12H14O2)可在堿存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有強吸收峰。A催化加氫得到B，B在1715cm-1有強吸收峰。A和碘的堿溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C進一步氧化均得到D(C9H10O3),將D和濃氫碘酸作用得另一個酸E(C7H6O3),E能用水蒸氣蒸出。試推測E的結構式，并寫出各步反應式。解：E的結構式及各步反應式如下：注：這個題有問題，A加氫很難保證僅僅是烯烴加氫而是羰基保留。18.下列化合物的NMR圖中只有一個單峰，試寫出它們的構造式。解：各化合物結構式如下：19.化合物A的相對分子量為100，與NaBH4作用后得到B，相對分子量為102，B的蒸氣高溫通過三氧化二鋁可得相對分子量為84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能發(fā)生碘仿反應，而E不能。是根據以上化學反應和A的如下譜圖數據，推測A的結構，并寫出各步反應式。?A的IR:1712cm-11383cm-11376cm-1A的NMR:δ1.001.132.133.52峰型三雙四多峰面積7.113.94.52.3氫數比3621?解：化合物C為烯烴：C6H12化合物B為醇:C6H14OA為酮。其結構為：δ2.13兩個氫四重峰δ2.13兩個氫四重峰δ1.00三個氫三重峰?δ3.52一個氫多重峰δ1.00三個氫三重峰?δ3.52一個氫多重峰δ1.13六個氫兩重峰各步反應式如下：第十三章羧酸及其衍生物1.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：解：乙酸酐2－甲基順丁烯二酸酐N,N-2－甲基甲酰胺乙酸酐2－甲基順丁烯二酸酐N,N-2－甲基甲酰胺對甲基甲酸甲酯對苯二甲酸1－萘乙酸2－萘甲酸3－丁烯酸環(huán)己烷甲酸己酸2，2，3－三甲基丁酸2－氯丙酸3，5－二硝基苯甲酸鄰苯二甲酰亞胺2－甲基－3－羥基丁酸1－羥基－環(huán)己基甲酸2.寫出下列化合物的構造式:解：（1）草酸（2）馬來酸（3）肉硅酸（4）硬脂酸（5）α－甲基丙烯酸甲酯（6）鄰苯二甲酸酐（7）乙酰苯胺（8）過氧化苯甲酰胺（13）聚馬來酸酐（14）聚乙酸乙烯脂（9）ε－己內酰胺（13）聚馬來酸