(高清版)GBT 42429-2023 法庭科學(xué) 發(fā)射藥中有機(jī)成分檢驗(yàn) 液相色譜-質(zhì)譜法

法庭科學(xué)發(fā)射藥中有機(jī)成分檢驗(yàn)液相色譜-質(zhì)譜法2023-08-06發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由全國刑事技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC179)歸口。本文件起草單位：公安部鑒定中心、廣西壯族自治區(qū)公安廳刑事偵查總隊(duì)、西安近代化學(xué)研究所。張皋。1法庭科學(xué)發(fā)射藥中有機(jī)成分檢驗(yàn)液相色譜-質(zhì)譜法1范圍本文件描述了法庭科學(xué)領(lǐng)域發(fā)射藥及其射擊殘留物中有機(jī)成分硝化甘油(丙三醇三硝酸酯，NG)、黑索金(環(huán)三亞甲基三硝胺，RDX)、奧克托今(環(huán)四亞甲基四硝胺，HMX)、二苯胺(DPA)、Ⅱ號中定劑(N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲，MC)、I號中定劑(N,N'-二乙基-N,N'-二苯脲，EC)和2,4-二硝基甲苯本文件適用于法庭科學(xué)領(lǐng)域發(fā)射藥及其射擊殘留物中NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT的定性分析，其他領(lǐng)域亦可參照執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GA/T242法庭科學(xué)微量物證的理化檢驗(yàn)術(shù)語GA/T1944法庭科學(xué)三硝基甲苯等6種有機(jī)炸藥及其爆炸殘留物檢驗(yàn)液相色譜-質(zhì)譜法3術(shù)語和定義GB/T6682、GA/T242和GA/T1944界定的術(shù)語和定義適用于本文件。樣品用有機(jī)溶劑提取，液相色譜-質(zhì)譜法檢驗(yàn)。以液相色譜保留時(shí)間、母離子/子離子質(zhì)譜特征離子5試劑和材料5.2甲醇(CH?OH),色譜純。5.3丙酮(CH?COCH?),色譜純。5.4甲酸銨(HCOONH?),色譜純。5.5氯化銨(NH?Cl),色譜純。5.70.15mol/L甲酸銨和0.05mol/L氯化銨混合水溶液：稱取甲酸銨0.0946g和氯化銨0.0267g,加水溶解定容至10mL,冷藏保存，有效期1個月。25.80.15mmol/L甲酸銨和0.05mmol/L氯化銨混合水溶液：取0.15mol/L甲酸銨和0.05mol/L氯化銨混合水溶液適量，用水稀釋1000倍，常溫保存，有效期1個月。配制0.1mg/mL的單一標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(或采用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液),冷凍保存，有效期12個月。5.10標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液：分別取適量的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備溶液，用甲醇配置成NG濃度為200ng/mL、其他物質(zhì)濃度50ng/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，冷藏保存，有效期1個月。5.12定性濾紙。6儀器和設(shè)備6.1液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源(ESI)。6.2電子分析天平：分度值小于或等于0.1mg。6.3離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。6.5振蕩器。6.6離心管。6.7燒杯。6.8三角漏斗。7樣品制備7.1發(fā)射藥樣品制備取0.01g待檢發(fā)射藥于10mL離心管中，加丙酮5mL,振蕩1min,離心5min(5000r/min),上清液經(jīng)有機(jī)微孔濾膜過濾，用移液器移取濾液10μL,用甲醇逐級稀釋至10000倍，待測。7.2射擊殘留物樣品制備取可能附著有射擊殘留物的待檢樣品，在燒杯中用丙酮淋洗或浸泡提取，提取液用定性濾紙和三角漏斗過濾，濾液在常溫下?lián)]發(fā)至近干，用1mL甲醇溶解，溶液經(jīng)有機(jī)微孔濾膜過濾，待測。7.3陰性質(zhì)控樣品制備取合適空白基質(zhì)樣品或空白離心管(燒杯)1只，按7.1或7.2步驟平行操作，制備得到陰性質(zhì)控樣品，與待測樣品平行進(jìn)行檢測。7.4檢出限質(zhì)控樣品制備分別吸取各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲備溶液，用甲醇稀釋成符合所用儀器檢出限濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，作為檢出限質(zhì)控樣品，與待測樣品平行進(jìn)行檢測。本方法各物質(zhì)的儀器檢出限參考值見附錄A。8試驗(yàn)步驟8.1液相色譜-質(zhì)譜(負(fù)離子模式)參考條件以下為負(fù)離子模式參考條件，可根據(jù)不同品牌儀器和不同樣品等實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)整。3d)流動相A:甲醇。e)流動相B:0.15mmol/L甲酸銨和0.05mmol/L氯化銨混合水溶液。g)梯度洗脫程序：見表1。表1梯度洗脫程序(負(fù)離子模式)時(shí)間min流速mL/min%%i)電噴霧電壓：4500V。n)目標(biāo)物離子對及質(zhì)譜參數(shù)：見表2。表2目標(biāo)物離子對及質(zhì)譜參數(shù)(負(fù)離子模式)目標(biāo)物母離子m/z子離子m/z去簇電壓DPV入口電壓EPV碰撞電壓CEV碰撞室出口電壓CXPVNG261.961.9-5.0—2.0—12.045.9—2.0—13.020.0RDX267.245.9—6.0—3.0—17.892.0-3.0-5.0HMX341.0—3.9-5.0—35.146.0—5.1—11.32,4-DNT—5.5-5.0-10.946.0—4.5—25.08.2液相色譜-質(zhì)譜(正離子模式)參考條件以下為正離子模式參考條件，可根據(jù)不同品牌儀器和不同樣品等實(shí)際情況進(jìn)行調(diào)整。4mm,5μm),或等效色譜柱。b)流動相A:甲醇。流動相B:水。梯度洗脫程序：見表3。梯度洗脫條件(正離子模式)時(shí)間min流速mL/min%%i)電噴霧電壓：4500V。n)目標(biāo)物離子對及質(zhì)譜參數(shù)：見表4。表4目標(biāo)物離子對及質(zhì)譜參數(shù)(正離子模式)目標(biāo)物母離子m/z子離子m/z去簇電壓DPV入口電壓EPV碰撞電壓CEV碰撞室出口電壓CXPVDPA93.049.865.0MC241.225.224.845.3269.224.548.6以陰性質(zhì)控樣品、檢出限質(zhì)控樣品、待測樣品(發(fā)射藥樣品、射擊殘留物樣品)和標(biāo)準(zhǔn)工作液的進(jìn)樣順序，每個樣品進(jìn)樣檢驗(yàn)前均應(yīng)進(jìn)行一次空白溶劑檢，按照8.1和8.2的條件用液相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行59結(jié)果分析評價(jià)9.1陽性結(jié)果評價(jià)樣品中目標(biāo)物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰保留時(shí)間一致(相對誤差在±2.5%之內(nèi)),且目標(biāo)物與濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的兩對定性離子一致，離子對豐度比相對偏差不超過表5規(guī)定的范圍，陰性質(zhì)控樣品無干DNT中的一種或多種)。若陰性質(zhì)控樣品有干擾，則陽性結(jié)果不可靠，應(yīng)重新提取檢驗(yàn)。按照8.1和8.2的條件檢測得到的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖見附錄B。表5離子對豐度比的最大允許相對偏差范圍離子對豐度比最大允許相對偏差9.2陰性結(jié)果評價(jià)樣品中未出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間一致的色譜峰，或檢出物質(zhì)與濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的兩對定性離子不一致，或離子對豐度比相對偏差超過表5規(guī)定的范圍，且檢出限質(zhì)控樣品結(jié)果為陽性，則陰性結(jié)若檢出限質(zhì)控樣品結(jié)果為陰性，則陰性結(jié)果不可靠，應(yīng)重新確認(rèn)儀器的檢出限。6(資料性)NG等7種物質(zhì)的儀器檢出限參考值NG等7種物質(zhì)的儀器檢出限參考值見表A.1。表A.1NG等7種物質(zhì)的儀器檢出限參考值序號物質(zhì)名稱檢出限ng/mL1NG20.02RDX3HMX4DPA5MC672,4-DNT7響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps(資料性)NG等7種物質(zhì)的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖B.1NG的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖見圖B.1、圖B.2。NG的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖圖B.2NG的特征離子對質(zhì)譜圖8響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cpsB.2RDX的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖見圖B.3、圖B.4。時(shí)間/minQ1/Q39響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cpsB.3HMX的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖見圖B.5、圖B.6。時(shí)間/min341.0/46.0Q1/Q3圖B.6HMX的特征離子對質(zhì)譜圖響應(yīng)強(qiáng)度/cps響應(yīng)強(qiáng)度/cps時(shí)間/min圖B.7DPA的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖圖B.8DPA的特征離子對質(zhì)譜圖響應(yīng)強(qiáng)度/cpsB.5MC的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質(zhì)譜圖見圖B.9、圖B.10。時(shí)間/min圖B.9MC的多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)色譜圖