(高清版)GBT 42429-2023 法庭科學 發(fā)射藥中有機成分檢驗 液相色譜-質譜法

法庭科學發(fā)射藥中有機成分檢驗液相色譜-質譜法2023-08-06發(fā)布國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由全國刑事技術標準化技術委員會(SAC/TC179)歸口。本文件起草單位：公安部鑒定中心、廣西壯族自治區(qū)公安廳刑事偵查總隊、西安近代化學研究所。張皋。1法庭科學發(fā)射藥中有機成分檢驗液相色譜-質譜法1范圍本文件描述了法庭科學領域發(fā)射藥及其射擊殘留物中有機成分硝化甘油(丙三醇三硝酸酯，NG)、黑索金(環(huán)三亞甲基三硝胺，RDX)、奧克托今(環(huán)四亞甲基四硝胺，HMX)、二苯胺(DPA)、Ⅱ號中定劑(N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲，MC)、I號中定劑(N,N'-二乙基-N,N'-二苯脲，EC)和2,4-二硝基甲苯本文件適用于法庭科學領域發(fā)射藥及其射擊殘留物中NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT的定性分析，其他領域亦可參照執(zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GA/T242法庭科學微量物證的理化檢驗術語GA/T1944法庭科學三硝基甲苯等6種有機炸藥及其爆炸殘留物檢驗液相色譜-質譜法3術語和定義GB/T6682、GA/T242和GA/T1944界定的術語和定義適用于本文件。樣品用有機溶劑提取，液相色譜-質譜法檢驗。以液相色譜保留時間、母離子/子離子質譜特征離子5試劑和材料5.2甲醇(CH?OH),色譜純。5.3丙酮(CH?COCH?),色譜純。5.4甲酸銨(HCOONH?),色譜純。5.5氯化銨(NH?Cl),色譜純。5.70.15mol/L甲酸銨和0.05mol/L氯化銨混合水溶液：稱取甲酸銨0.0946g和氯化銨0.0267g,加水溶解定容至10mL,冷藏保存，有效期1個月。25.80.15mmol/L甲酸銨和0.05mmol/L氯化銨混合水溶液：取0.15mol/L甲酸銨和0.05mol/L氯化銨混合水溶液適量，用水稀釋1000倍，常溫保存，有效期1個月。配制0.1mg/mL的單一標準儲備溶液(或采用市售標準溶液),冷凍保存，有效期12個月。5.10標準物質工作溶液：分別取適量的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT標準物質儲備溶液，用甲醇配置成NG濃度為200ng/mL、其他物質濃度50ng/mL的混合標準工作液，冷藏保存，有效期1個月。5.12定性濾紙。6儀器和設備6.1液相色譜-三重四極桿質譜儀：配有電噴霧離子源(ESI)。6.2電子分析天平：分度值小于或等于0.1mg。6.3離心機：轉速不低于4000r/min。6.5振蕩器。6.6離心管。6.7燒杯。6.8三角漏斗。7樣品制備7.1發(fā)射藥樣品制備取0.01g待檢發(fā)射藥于10mL離心管中，加丙酮5mL,振蕩1min,離心5min(5000r/min),上清液經有機微孔濾膜過濾，用移液器移取濾液10μL,用甲醇逐級稀釋至10000倍，待測。7.2射擊殘留物樣品制備取可能附著有射擊殘留物的待檢樣品，在燒杯中用丙酮淋洗或浸泡提取，提取液用定性濾紙和三角漏斗過濾，濾液在常溫下揮發(fā)至近干，用1mL甲醇溶解，溶液經有機微孔濾膜過濾，待測。7.3陰性質控樣品制備取合適空白基質樣品或空白離心管(燒杯)1只，按7.1或7.2步驟平行操作，制備得到陰性質控樣品，與待測樣品平行進行檢測。7.4檢出限質控樣品制備分別吸取各標準物質儲備溶液，用甲醇稀釋成符合所用儀器檢出限濃度的混合標準工作液，作為檢出限質控樣品，與待測樣品平行進行檢測。本方法各物質的儀器檢出限參考值見附錄A。8試驗步驟8.1液相色譜-質譜(負離子模式)參考條件以下為負離子模式參考條件，可根據不同品牌儀器和不同樣品等實際情況進行調整。3d)流動相A:甲醇。e)流動相B:0.15mmol/L甲酸銨和0.05mmol/L氯化銨混合水溶液。g)梯度洗脫程序：見表1。表1梯度洗脫程序(負離子模式)時間min流速mL/min%%i)電噴霧電壓：4500V。n)目標物離子對及質譜參數：見表2。表2目標物離子對及質譜參數(負離子模式)目標物母離子m/z子離子m/z去簇電壓DPV入口電壓EPV碰撞電壓CEV碰撞室出口電壓CXPVNG261.961.9-5.0—2.0—12.045.9—2.0—13.020.0RDX267.245.9—6.0—3.0—17.892.0-3.0-5.0HMX341.0—3.9-5.0—35.146.0—5.1—11.32,4-DNT—5.5-5.0-10.946.0—4.5—25.08.2液相色譜-質譜(正離子模式)參考條件以下為正離子模式參考條件，可根據不同品牌儀器和不同樣品等實際情況進行調整。4mm,5μm),或等效色譜柱。b)流動相A:甲醇。流動相B:水。梯度洗脫程序：見表3。梯度洗脫條件(正離子模式)時間min流速mL/min%%i)電噴霧電壓：4500V。n)目標物離子對及質譜參數：見表4。表4目標物離子對及質譜參數(正離子模式)目標物母離子m/z子離子m/z去簇電壓DPV入口電壓EPV碰撞電壓CEV碰撞室出口電壓CXPVDPA93.049.865.0MC241.225.224.845.3269.224.548.6以陰性質控樣品、檢出限質控樣品、待測樣品(發(fā)射藥樣品、射擊殘留物樣品)和標準工作液的進樣順序，每個樣品進樣檢驗前均應進行一次空白溶劑檢，按照8.1和8.2的條件用液相色譜-質譜儀進行59結果分析評價9.1陽性結果評價樣品中目標物與標準物質的色譜峰保留時間一致(相對誤差在±2.5%之內),且目標物與濃度相近的標準物質的兩對定性離子一致，離子對豐度比相對偏差不超過表5規(guī)定的范圍，陰性質控樣品無干DNT中的一種或多種)。若陰性質控樣品有干擾，則陽性結果不可靠，應重新提取檢驗。按照8.1和8.2的條件檢測得到的NG、RDX、HMX、DPA、MC、EC、2,4-DNT的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖見附錄B。表5離子對豐度比的最大允許相對偏差范圍離子對豐度比最大允許相對偏差9.2陰性結果評價樣品中未出現與標準物質保留時間一致的色譜峰，或檢出物質與濃度相近的標準物質的兩對定性離子不一致，或離子對豐度比相對偏差超過表5規(guī)定的范圍，且檢出限質控樣品結果為陽性，則陰性結若檢出限質控樣品結果為陰性，則陰性結果不可靠，應重新確認儀器的檢出限。6(資料性)NG等7種物質的儀器檢出限參考值NG等7種物質的儀器檢出限參考值見表A.1。表A.1NG等7種物質的儀器檢出限參考值序號物質名稱檢出限ng/mL1NG20.02RDX3HMX4DPA5MC672,4-DNT7響應強度/cps響應強度/cps響應強度/cps響應強度/cps(資料性)NG等7種物質的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖B.1NG的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖見圖B.1、圖B.2。NG的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖圖B.2NG的特征離子對質譜圖8響應強度/cps響應強度/cps響應強度/cps響應強度/cpsB.2RDX的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖見圖B.3、圖B.4。時間/minQ1/Q39響應強度/cps響應強度/cpsB.3HMX的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖見圖B.5、圖B.6。時間/min341.0/46.0Q1/Q3圖B.6HMX的特征離子對質譜圖響應強度/cps響應強度/cps時間/min圖B.7DPA的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖圖B.8DPA的特征離子對質譜圖響應強度/cpsB.5MC的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖和特征離子對質譜圖見圖B.9、圖B.10。時間/min圖B.9MC的多反應監(jiān)測(MRM)色譜圖