（高清版）GBT 8146-2022 松香試驗方法

2022-10-12發(fā)布國家標準化管理委員會I前言 12規(guī)范性引用文件 l3術(shù)語和定義 14試劑和材料 5儀器設(shè)備 26樣品 77試驗步驟與結(jié)果 8試驗報告 附錄A(規(guī)范性)結(jié)晶現(xiàn)象判斷和含硫定性方法 附錄B(規(guī)范性)松香產(chǎn)品羅維邦比色法操作規(guī)程 附錄C(資料性)馬尾松松香氣相色譜圖及數(shù)據(jù) 附錄D(資料性)濕地松松香氣相色譜圖及數(shù)據(jù) 附錄E(資料性)思茅松松香氣相色譜圖及數(shù)據(jù) 附錄F(資料性)南亞松松香氣相色譜圖及數(shù)據(jù) Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T8146—2003《松香試驗方法》,與GB/T8146—2003相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——增加了“顏色測定(加納色度法)”“顏色測定(鉑-鈷比色法)”、軟化點測定中“自動儀器法”以及——灰分測定由“多次恒重”更改為“一次稱重”(見7.9.1,2003年版的8.3.3);——增加了松香產(chǎn)品羅維邦比色法操作規(guī)程(見附錄B)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由國家林業(yè)和草原局提出。本文件由全國林化產(chǎn)品標準化技術(shù)委員會(SAC/TC558)歸口。本文件起草單位：中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所、普洱市思茅區(qū)森盛林化有限責(zé)任公司、廣西梧州日成林產(chǎn)化工股份有限公司、新洲(武平)林化有限公司、廣州精久技術(shù)咨詢服務(wù)有限公司、江西飛尚林產(chǎn)有限公司、廣東華林化工有限公司、江蘇博匯紙業(yè)有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1987年首次發(fā)布為GB/T8146—1987,2003年第一次修訂；——本次為第二次修訂。1檢測方法。本文件適用于松香產(chǎn)品檢驗檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T1722—1992清漆、清油及稀釋劑顏色測定法GB/T4507—2014瀝青軟化點測定法環(huán)球法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8145脂松香GB/T9282.1—2008透明液體以鉑-鈷等級評定顏色第1部分：目視法GB/T9761—2008色漆和清漆色漆的目視比色3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4試劑和材料除特別說明外，本文件所用試劑均為分析純試劑，所用水符合GB/T6682中三級水規(guī)定。4.1鐵鈷比色計標準色階溶液按照GB/T1722—1992中附錄A的規(guī)定配制。4.2鉑-鈷比色標準色階溶液按照GB/T9282.1—2008中第7章的規(guī)定配制。4.3新煮過的蒸餾水將約800mL蒸餾水放入燒杯中加熱至沸騰，然后冷卻到35℃以下。4.4無二氧化碳蒸餾水按GB/T603的規(guī)定制備。24.510g/L酚酞指示劑稱取1g酚酞，用95%乙醇溶解并稀釋至100mL。4.60.5mol/L氫氧化鉀標準溶液將33g氫氧化鉀溶于少量無二氧化碳蒸餾水(4.4)中，再加入此蒸餾水稀釋至1000mL,混勻。以工作基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀為基準物質(zhì)，按照GB/T601中0.5mol/L氫氧化鈉標準溶液的標定方法進行標定，結(jié)果精確至0.001mol/L。4.70.05mol/L氫氧化鉀標準溶液將0.5mol/L氫氧化鉀標準溶液(4.6)用無二氧化碳蒸餾水(4.4)稀釋10倍。將100g氫氧化鉀溶于150mL蒸餾水中，再加95%乙醇至1000mL。在95%乙醇中加入2滴～3滴10g/L酚酞指示劑(4.5),用0.05mol/L氫氧化鉀標準溶液(4.7)滴至微紅色，并保持30s不褪色。4.10中性異丙醇在異丙醇中加入2滴～3滴10g/L酚酞指示劑(4.5),用0.05mol/L氫氧化鉀標準溶液(4.7)滴至微紅色，并保持30s不褪色。4.11氣相色譜儀用載氣氮氣或者氦氣(純度≥99.99%)。4.12氣相色譜儀用輔助氣體氫氣(純度≥99.99%),空氣(需要經(jīng)過過濾、凈化和干燥)。4.136%四甲基氫氧化銨-甲醇溶液移取24%的四甲基氫氧化銨-甲醇溶液10mL,加甲醇稀釋到40mL。5儀器設(shè)備5.1松香色度標準塊又名松香顏色分級標準玻璃比色塊，由6個玻璃標準色塊組成，分別對應(yīng)特級、1級、2級、3級、4級、5級，實物見圖1。各級別顏色的標準色度指標見表1。3圖1松香色度標準塊表1松香色度標準塊的標準色度指標松香色度標準號色度坐標主波長λ/nmxy特0.42770.452468.1575.610.45730.4659577.420.48250.469187.342.7579.330.49970.469393.3580.940.51990.462795.6582.650.53310.454596.925.8584.3注：采用2°視場，C光源。5.2加納色度標準塊又名加納比色塊，由18個玻璃標準色塊組成，分別對應(yīng)1級～18級，實物見圖2。各級別顏色的標準色度指標見表2。圖2加納色度標準塊4表2加納色度標準塊標準色度指標松香色度標準號色度坐標透射公差，±xy1727364554647484944456621641注：顏色標準的色度坐標與參照標準的色度坐標之差不大于兩個相鄰參照標準中，兩個顏色標準坐標之差不大于相應(yīng)的參照標準的x或y之差的2/3。5.3軟化點測定器松香軟化點測定采用軟化點測定器(環(huán)球法),測定裝置如圖3所示，主要零件如圖4所示，主要零件應(yīng)滿足以下要求。a)圓環(huán)、鋼球定位器、環(huán)架板都應(yīng)使用黃銅加工制成。b)鋼球直徑9.5mm±0.1mm,質(zhì)量3.45g～3.55g,表面應(yīng)光滑、無銹。c)環(huán)架板與平板間距離為25.4mm,平板與燒杯底間距為13mm,環(huán)架板至水面刻度線距離為d)環(huán)架板和平板的表面粗糙度應(yīng)小于,不平直度應(yīng)小于0.1mm/100mm。e)溫度計，為內(nèi)標式，浸沒高度55mm,尾長100mm,刻度范圍30℃~100℃,最小分度為0.2℃,水銀球外徑5.0mm±0.5mm,水銀球長8mm±2mm,全長380mm±10mm。使用前溫度計需經(jīng)過專業(yè)校正。f)燒杯，容量約為800mL,直徑90mm,高度不低于140mm。52——鋼球定位器；3——圓環(huán)；4——平板；7——鋼球；8——水位線。單位為毫米圖3軟化點測定器6a)圓環(huán)b)鋼球定位器單位為毫米c)環(huán)架板圖4軟化點測定器主要零件5.4全自動軟化點測定儀符合GB/T4507—2014要求。5.5氣相色譜儀5.5.1氣相色譜儀配置適用于松香化學(xué)組成測定的氣相色譜儀應(yīng)滿足以下條件：a)具有分流功能；b)具有程序升溫功能；c)采用氫火焰離子化檢測器(FID);d)配置有可以進行面積歸一化法計算的數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。5.5.2毛細管色譜柱適用于松香化學(xué)組成測定的毛細管色譜柱應(yīng)滿足以下條件：a)固定相(涂層)為5%苯基-甲基聚硅氧烷的弱極性毛細管柱，或者其他涂層但功能類似的弱極性毛細管柱；b)色譜柱長度、膜厚、內(nèi)徑規(guī)格需能滿足松香樹脂酸的有效分離。5.6其他儀器5.6.1比色箱：人造日光比色箱和相應(yīng)的照明光源的技術(shù)要求應(yīng)符合GB/T9761—2008的規(guī)定。5.6.2無色玻璃試管：內(nèi)徑10.65mm,長度114mm。5.6.3比色管：平底，容量為100mL,配有光學(xué)透明有磨口玻璃塞。各比色管的顏色與厚度應(yīng)一致，管底以上275mm～295mm應(yīng)標有刻度線。同次測定使用的比色管各管刻度線相差不超過3mm。5.6.4玻璃砂芯坩堝：4號。5.6.5馬弗爐：最高使用溫度不低于950℃,控制溫度波動范圍不大于20℃。5.6.7電爐或其他加熱設(shè)備：加熱速度可調(diào)。5.6.8堿式滴定管：體積50mL。76樣品按照GB/T8145規(guī)定的抽樣規(guī)則，從同批次產(chǎn)品中共取試樣不少于1000g,平均分成兩份，一份用于檢驗，另一份留樣備查。7試驗步驟與結(jié)果7.1外觀測定把要測定的松香樣塊用電熨斗快速、斷續(xù)地加工成邊長略大于22mm的立方體，并用軟紙或棉花把每次加熱后產(chǎn)生的熔化松香擦凈。制備好的試樣應(yīng)保證至少一對對應(yīng)面光滑且平行，之間距離為22mm,作為觀測或比色的工作面。室內(nèi)自然光或正常照明條件下，將試樣的一個工作面水平放置在印刷有五號字的白色紙張上，從另一個工作面從上往下觀察。透過試樣，能夠清晰閱讀五號印刷字體即定為透明，否則定為不透明。對于松香結(jié)晶現(xiàn)象判斷按照附錄A的規(guī)定執(zhí)行。7.2顏色測定(松香色度標準塊法)適用于普通松香產(chǎn)品顏色測定。按照7.1.1規(guī)定執(zhí)行。將試樣與松香色度標準塊(5.1)同時置于室內(nèi)臨窗自然散射光或其他發(fā)光穩(wěn)定的白色散射光源下，且保證二者處于同一水平面，采用目視法進行直接比較。試樣顏色不應(yīng)深于同級別色度標準塊顏色。如試樣顏色深于色度標準塊，則換用低一級色度標準塊進行再次比較，直至滿足要求。試樣有下列情況之一即視為顏色深于色度標準塊顏色：a)顏色紅于色度標準塊；b)顏色彩度大于色度標準塊；c)明亮度小于色度標準塊。87.2.5其他比色儀器松香顏色測定應(yīng)以松香色度標準塊為定級標準?？墒褂媒?jīng)過色度標準塊校驗后，比色效果與色度標準塊相當(dāng)?shù)钠渌壬珒x器，如羅維邦比色計。當(dāng)使用羅維邦比色計時，操作規(guī)程應(yīng)符合附錄B的要求。7.3顏色測定(加納色度法)“加納色度法”又稱為“鐵-鈷比色法”,適用于精制淺色松香產(chǎn)品顏色測定。將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣10g(精確至0.1g),加甲苯配制成質(zhì)量比為1:1的溶液，室溫下?lián)u動至完全溶解。如果試樣溶液有可見的渾濁，可通過過濾、離心、超聲或其他不會導(dǎo)致顏色變化的方法進行處理，直至試樣澄清透明。將試樣裝入干凈的無色玻璃試管(5.6.2),然后按照GB/T1722—1992甲法鐵鈷比色法的規(guī)定執(zhí)行。與試樣顏色最匹配的鐵鈷比色計標準色階號記錄為所測樣品色號。如試樣顏色介于兩個色階號之間，則色階號較大值為所測樣品色號。7.3.5其他比色儀器松香產(chǎn)品加納色度法也可采用“加納色度標準塊”(5.2)代替“鐵鈷比色計標準色階溶液(4.1)”作為7.4顏色測定(鉑-鈷比色法)7.4.1適用范圍適用于水白松香和無色松香產(chǎn)品顏色測定。稱取試樣100g(精確至0.1g),按照7.3.2操作規(guī)程配制成質(zhì)量比為1:1的甲苯溶液。將試樣溶液緩慢注入比色管(5.6.3)至100mL刻度線，蓋上塞子，將比色管與鉑-鈷比色標準色階溶液(4.2)同時放置于比色管架上，比色管底部可加墊白板或白紙，于自然日光下或比色箱(5.6.1)中，自管口垂直向下觀察，并與鉑-鈷比色標準色階溶液在同一高度進行比較。與試樣顏色最匹配的鉑-鈷比色標準色階號記錄為所測樣品色號。如試樣顏色介于兩個色階號之間，則色階號較大值為所測樣品色號。97.5軟化點測定松香無固定熔點，在受熱時變軟。在規(guī)定厚度和直徑的2個銅環(huán)中分別裝滿松香，通過定位器在熨平的松香上面各放置1個規(guī)定質(zhì)量和直徑的鋼球，然后在加熱介質(zhì)中按一定速率升溫加熱，包裹著鋼球的松香下落到平板的瞬間溫度即為松香的軟化點。將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣約5g置于器皿中，緩慢加熱器皿使松香逐漸熔融，在此過程中避免產(chǎn)生氣泡和發(fā)煙。將熔融的松香立即注入平放在耐高溫平板上且已預(yù)熱的圓環(huán)中，待松香完全凝固，輕輕移去平板。環(huán)內(nèi)應(yīng)充滿松香，表面稍有凸起，用電熨斗熨平后，以備檢驗。如環(huán)內(nèi)松香有凹下或氣泡等現(xiàn)象，應(yīng)重新制作。將準備好的試樣圓環(huán)置于環(huán)架板上，把鋼球定位器裝在圓環(huán)上，再把鋼球放入鋼球定位器中心。另從環(huán)架頂蓋插入溫度計，使水銀球底部與圓環(huán)底面在同一平面上，然后將整個環(huán)架放入燒杯內(nèi)。以上裝置完成后，將新煮過的蒸餾水(4.3)倒入燒杯中，使環(huán)架板的上表面至水面保持51mm。放置10min后，用可調(diào)節(jié)加熱速度的電爐或其他熱源加熱，使水溫每分鐘升高(5±0.5)℃,并不斷地充分攪拌，使溫度均勻上升，直至測定完畢，在此過程中攪拌速度應(yīng)均勻，不應(yīng)形成渦流，不應(yīng)產(chǎn)生震動，不應(yīng)產(chǎn)生氣泡。如測定結(jié)果試樣軟化點高于80℃時，應(yīng)采用丙三醇(甘油)代替新煮過的蒸餾水作為介質(zhì)重新測定。在進行新的測定前，應(yīng)對測定設(shè)備(特別是環(huán)和球)做徹底清洗。對同一樣品進行多次測定時，需采用新的試樣進行熔制，已經(jīng)過一次軟化點測定的試樣不應(yīng)重復(fù)使用。按照7.5.3.1制備好試樣，并完成測定器組裝，然后按照儀器說明書進行操作。當(dāng)發(fā)生爭議需要仲裁時，以手動測定法測定結(jié)果為準。包裹著鋼球的松香落至平板瞬間的溫度的數(shù)值即為被測試樣的軟化點，單位為攝氏度(℃)。兩個軟化點相差不應(yīng)大于0.4℃,取二者算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后一位。7.6酸值測定松香的主要成分為樹脂酸，可與堿發(fā)生中和反應(yīng)，生成中性的樹脂酸鹽和水，因此，可以通過酸堿滴定的方法來測定其中樹脂酸含量，通常表述為松香的酸值。將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,立即稱取試樣2g(精確至0.001g),放置于250mL錐形瓶中，加中性乙醇(4.9)50mL溶解(必要時在水浴上加熱，使試樣全部溶解，然后冷卻至室溫),加10g/L酚酞指示劑(4.5)3滴～5滴，然后用0.5mol/L氫氧化鉀標準溶液(4.6)滴定至微紅色，并保持30s不褪色。同等條件下進行兩次平行試驗。7.6.3結(jié)果松香的酸值(w'n)以中和1g松香所消耗氫氧化鉀(KOH)的質(zhì)量計，單位為毫克每克(mg/g),按式(1)計算。式中：V——氫氧化鉀標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——氫氧化鉀標準溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);56.11——氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。兩次平行試驗允許絕對值相差不大于0.5mg/g,取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后一位。7.7不皂化物含量測定7.7.1測定原理松香經(jīng)過皂化后，主要成分樹脂酸轉(zhuǎn)化成為樹脂酸鹽類溶于水中，而如中性物等不能皂化的部分可通過乙醚等有機溶劑萃取分離，去除溶劑、烘干、稱重即可測定其質(zhì)量。皂化液中存在樹脂酸及其鹽類的電離平衡，乙醚萃取時，少量游離樹脂酸隨不皂化物一起進入乙醚層，破壞了電離平衡，而體系一旦被打破將很快形成新的平衡，經(jīng)過多次萃取操作后，乙醚液中的游離樹脂酸得到富集，通過酸堿滴定測定出乙醚液中樹脂酸質(zhì)量，對結(jié)果進行校正，以使不皂化物測定值更接近于真實值。7.7.2試驗步驟7.7.2.1皂化將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣5g(精確至0.001g),置于250mL錐形瓶中，加入100g/L氫氧化鉀乙醇溶液(4.8)20mL,連接回流冷凝器，置于水浴上加熱回流1.5h,并時常搖動錐形瓶；移去冷凝器，將皂液冷卻至室溫，加入50mL蒸餾水，然后轉(zhuǎn)入第一個500mL分液漏斗中，用40mL乙醚沖洗錐形瓶，一起移入上述分液漏斗中，充分振搖，靜置分層。將7.7.2.1的下層含水皂液放出，并轉(zhuǎn)入第二個500mL分液漏斗中，上層乙醚溶液仍留在第一個漏斗中；再加入30mL乙醚至第二個分液漏斗中，充分振搖，靜置分層；將下層含水皂液放出至錐形瓶中，上層乙醚液并入第一個分液漏斗；再重復(fù)上述步驟一次，棄去下層含水皂液。將3次萃取所得上層乙醚液集中于第一個分液漏斗中，分3次分別加入2mL、5mL、30mL蒸餾將7.7.2.2的上層乙醚液轉(zhuǎn)移至已恒重的150mL低型燒杯中，再加入15mL乙醚沖洗分液漏斗，并一起轉(zhuǎn)移至燒杯中；通風(fēng)櫥中水浴加熱蒸去乙醚，若有小水滴，則加1mL無水乙醇至杯中，再在水浴上蒸干；將盛有剩余物的燒杯放在110℃~115℃的烘箱中烘1h,在干燥器中冷卻至室溫，稱重(精確加入15mL中性異丙醇(4.10)溶解燒杯中剩余物，加入2滴～3滴10g/L酚酞指示劑(4.5),以0.05mol/L氫氧化鉀標準溶液(4.7)滴定至微紅色，并保持30s不褪色。同等條件下進行兩次平行試驗。松香的不皂化物含量(w。)以不皂化物的質(zhì)量分數(shù)計，數(shù)值以%表示，按式(2)計算。m?——燒杯的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——燒杯和剩余物的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V——氫氧化鉀標準溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——氫氧化鉀標準溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);302.45——一元樹脂酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)。兩次平行試驗允許絕對值相差不大于0.2%,取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后一位。7.8乙醇不溶物含量測定7.8.1試驗步驟將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣20g(精確至0.1g),放置于250mL燒杯中；加入經(jīng)4號砂芯坩堝過濾的95%乙醇75mL,于水浴中加熱，并用玻璃棒不斷攪拌，使試樣完全溶解；用已恒重的30mL4號玻璃砂芯坩堝(5.6.4)趁熱抽濾，用50℃~60℃的經(jīng)4號砂芯坩堝過濾的95%乙醇沖洗至不溶物和坩堝壁無肉眼可見色漬；將坩堝放入烘箱中，在100℃~105℃下恒重。同等條件下進行兩次平行試驗。松香的乙醇不溶物含量(w;)以乙醇不溶物的質(zhì)量分數(shù)計，數(shù)值以%表示，按式(3)計算。m?——坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——坩堝和殘渣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。兩次平行試驗允許絕對值相差不大于0.005%,取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后三位。7.9灰分測定7.9.1試驗步驟將洗凈的瓷坩堝(5.6.6)(新坩堝可先用6mol/L鹽酸水溶液浸泡處理，洗凈)置于750℃±20℃的馬弗爐中灼燒2h,用坩堝鉗取出坩堝，先在空氣中冷卻1min～3min(每次試驗在空氣中的冷卻時間應(yīng)嚴格一致),再放入干燥器中冷卻1h,稱重(精確至0.0001g)。將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣10g(精確至0.1g),置于已稱重的瓷坩堝中；用電爐或其他熱源加熱至松香完全炭化，此操作需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，且加熱速度不宜過快，保證溫度逐漸緩慢升高，防止松香逸出造成危險；然后按照與上述瓷坩堝處理相同的步驟進行操作。同等條件下進行兩次平行試驗。7.9.2結(jié)果松香的灰分(w)以灰分的質(zhì)量分數(shù)計，數(shù)值以%表示，按式(4)計算。式中：m?——坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——坩堝和殘渣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。兩次平行試驗允許絕對值相差不大于0.005%,取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后三位。7.10化學(xué)組成測定7.10.1測定原理將松香樣品經(jīng)甲酯化處理后注入氣相色譜儀，氣化后隨載氣進入毛細管色譜柱，不同組分間極性與沸點存在差異，因而在毛細管色譜柱中具有不同的吸附性，通過多次的吸附與解吸附作用，達到高效分離，從而實現(xiàn)組分的定性與定量測定。其中，甲酯化目的是將松香中所含樹脂酸轉(zhuǎn)化為樹脂酸甲酯，提高組分的氣化性能。7.10.2試樣制備將去除表皮的松香試樣粉碎至直徑不大于3mm,稱取試樣50mg,放置于帶有刻度的5mL具塞試管中，加入1.0mL～2.0mL甲醇至試樣完全溶解；加入1滴～2滴10g/L酚酞指示劑(4.5),搖勻；一邊搖動一邊滴加6%四甲基氫氧化銨-甲醇溶液(4.13)至試管內(nèi)溶液呈微紅色并保持長時間不褪色，再加甲醇至5mL刻度線，充分搖勻。7.10.3試驗步驟7.10.3.1氣相色譜儀設(shè)置松香化學(xué)組成的氣相色譜分析典型條件：氣化室和檢測器溫度260℃;分流比50:1;進樣量1.0μL;起始溫度100℃,保持2min,以5℃/min升溫至200℃,保持2min,再以2℃/min升溫至250℃,保持10min。7.10.3.2氣相色譜儀校正采用GSB11-2963—2012、GSB11-2964—2012或GSB11-2965—2012規(guī)定的松香標準樣品，并按照標準樣品使用規(guī)程，對氣相色譜儀進行校正，儀器性能應(yīng)滿足松香化學(xué)組成測定要求。氣相色譜儀達到分析所需條件后，根據(jù)氣相色譜儀配置，取適量7.10.2所制備試樣，采用自動或手動進樣方式進行進樣。同等條件下進行兩次重復(fù)進樣。松香品種和樹脂酸的定性判斷可采用以下方式之一。a)將松香試樣分析得到的色譜圖與附錄C～附錄F所提供的各品種松香氣相色譜圖和數(shù)據(jù)資料進行對比，結(jié)合組分構(gòu)成、典型組分含量、各組分含量間相對比例和出峰順序等要素確定松香品種和各樹脂酸成分。但是，當(dāng)所得試樣分析結(jié)果與本文件附錄相差較大時，應(yīng)采用其他鑒定手段進行定性。b)在已知松香品種情況下，采用GSB11-2963—2012、GSB11-2964—2012或GSB11-2965—2012規(guī)定的松香標準樣品進行平行試驗，對照標準樣品說明書提供的氣相色譜圖及數(shù)據(jù)資料，確定各樹脂酸成分。注：采用不同極性毛細管色譜柱，松香樹脂酸出峰順序可能有所變化，附錄C～附錄F所有譜圖皆為弱極性色譜柱(固定相為5%苯基-甲基聚硅氧烷)測定所得。7.10.4.2定量分析松香樹脂酸含量采用色譜峰峰面積歸一化法計算得到，測定結(jié)果為相對含量，數(shù)值以%表示。通常利用氣相色譜工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)進行。按式(5)計算。式中：c;——樹脂酸組分i的相對含量，%;A;——組分i有峰面積積分，單位為微伏秒(μV·s);取兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值為最終結(jié)果，報告至小數(shù)點后一位。同一儀器對同一組分的兩次測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于3.0%,不同儀器對同一組分的兩次測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于6.0%。8試驗報告應(yīng)用本文件的試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：——試驗對象(如脂松香、浮油松香、精制淺色松香等);—所使用文件(如GB/T8146—20××);——所使用方法(如軟化點測定采用自動儀器法；顏色測定采用“松香色度標準塊法”等);——結(jié)果；——觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗日期。(規(guī)范性)結(jié)晶現(xiàn)象判斷和含硫定性方法A.1松香結(jié)晶現(xiàn)象判斷A.1.1輕微結(jié)晶符合下列兩種情況，規(guī)定為輕微結(jié)晶松香：a)有輕微針狀結(jié)晶，相鄰晶體間最近距離不小于5mm,在桶內(nèi)分布稀疏；b)有輕微顆粒狀、片狀或其他形狀的晶體，其長度大小或最大直徑不大于2mm,相鄰晶體間最近距離不小于20mm,在桶內(nèi)分布稀疏。A.1.2部分結(jié)晶結(jié)晶程度超過A.1.1,規(guī)定為部分結(jié)晶松香。結(jié)晶是松香的物理性狀之一，與松香的來源及加工工藝有關(guān)。結(jié)晶不代表產(chǎn)品不合格，但應(yīng)在包裝桶(或其他包裝形式)上明確標注相應(yīng)結(jié)晶程度。A.2松香含硫定性A.2.1試劑與材料除特殊說明外，所用試劑皆為分析純，所用蒸餾水符合三級實驗室用水標準。將3.5g三水合乙酸鉛溶于蒸餾水中，并加蒸餾水至100mL。A.2.1.2乙酸鉛試紙將普通濾紙剪成條狀，浸泡在30g/L乙酸鉛水溶液中，浸透后取出，在室內(nèi)無硫化氫存在的環(huán)境中晾干。A.2.2試驗步驟稱1.0g松香，放入長100mm～120mm的試管中，管中懸掛一條用蒸餾水潤濕的乙酸鉛試紙，管口用周邊上開有一小槽口的軟木塞塞好。將試管底部放在酒精燈上加熱，使松香熔融。A.2.3結(jié)果若試紙變黑，證明松香中有硫存在。GB/T8146—2022(規(guī)范性)松香產(chǎn)品羅維邦比色法操作規(guī)程B.1儀器設(shè)備羅維邦比色計。B.2試樣制備按照7.1.1規(guī)定執(zhí)行。B.3試驗步驟將羅維邦比色計的黃色號調(diào)至相應(yīng)松香級別標準的數(shù)值作為基色，然后再調(diào)節(jié)紅色號進行配色，直至達到檢驗要求。注意：在整個試驗過程中，黃色號只能按各級別松香的標準色號值進行設(shè)定，然后再按照配色需要調(diào)節(jié)紅色號。例如：檢驗?zāi)骋凰上阍嚇訒r，首先將黃色號調(diào)至20,然后再調(diào)節(jié)紅色號，如果紅色號在≤2.1范圍內(nèi)可以滿足配色要求，則判定為一級松香。否則，應(yīng)將黃色號調(diào)至30,然后在≤2.5范圍內(nèi)調(diào)節(jié)紅色號直至滿足配色要求，以此類推。B.4結(jié)果各級別松香羅維邦比色法結(jié)果判定應(yīng)符合表B.1顏色要求。表B.1各級別松香羅維邦比色法結(jié)果要求指標特級色澤微黃淡黃黃色深黃黃棕黃紅黃羅維邦色號紅羅維邦色號≤4.5(資料性)馬尾松松香氣相色譜圖及數(shù)據(jù)C.1馬尾松松香氣相色譜圖氣相色譜分析過程和條件見7.10。所用色譜柱型號為Rtx-5,固定相為5%苯基-甲基聚硅氧烷，規(guī)格為30m×0.25mm×0.25μm。馬尾松松香氣相色譜圖見圖C.1。保留時間/min標引序號說明：2—-β-石竹烯；7——長葉松酸/左旋海松酸；3——海松醛；8——去氫樅酸；5——山達海松酸；10——新樅酸。圖C.1馬尾松松香氣相色譜圖C.2馬尾松松香氣相色譜分析數(shù)據(jù)馬尾松松香中主要樹脂酸組分及其相對含量見表C.1。表C.1馬尾松松香氣相色譜分析數(shù)據(jù)序號保留時間/min相對含量/%組分名稱1長葉烯2β-石竹烯3海