紡織品 全氟己烷磺酸及其鹽類的測定

IW04中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)紡織品全氟己烷磺酸及其鹽類的測定TD-2021-10-11發(fā)布2022-05-01實施國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會Ⅰ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：寧波華標(biāo)檢測有限公司、深圳市貝利爽實業(yè)有限公司、安徽卡兒菲特服飾有限公司、中紡標(biāo)檢驗認(rèn)證股份有限公司、安泰（德清）時裝有限公司、浙江盛發(fā)紡織印染有限公司、晉江中紡標(biāo)檢測有限公司、寧波衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院、寧波檢驗檢疫科學(xué)技術(shù)研究院、義烏市云程襪廠、北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院、魯泰紡織股份有限公司、東莞市惟思德科技發(fā)展有限公司、石家莊海關(guān)技術(shù)中心、五邑大學(xué)、河北恒星檢測設(shè)備科技有限公司、青島海關(guān)技術(shù)中心、鄭州海關(guān)技術(shù)中心、成都海關(guān)技術(shù)中心。本文件主要起草人：保琦蓓、李崢嶸、李誠、傅科杰、王守宇、韓軍、周昆、連素梅、劉盼、王銘、郭會清、王禺、劉俊、馮麗娟、陳海林、馮敏東、錢安華、章文福、章曉華、楊文龍、陳蒲云。1紡織品全氟己烷磺酸及其鹽類的測定警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)測定紡織品中全氟己烷磺酸及其鹽類(PFHxS)含量的方法。本文件適用于各類紡織品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。用有機(jī)溶劑超聲波提取試樣中全氟己烷磺酸及其鹽類，提取液經(jīng)濾膜過濾后，用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)測定，外標(biāo)法定量。5試劑或材料除非另有說明，所用試劑均為分析純和GB/T6682規(guī)定的一級水。5.3PFHxS標(biāo)準(zhǔn)品：全氟己烷磺酸鉀(CAS編號3871-99-6)或全氟己烷磺酸(CAS編號355-46-4)標(biāo)準(zhǔn)注：全氟己烷磺酸鹽在溶液中以全氟己烷磺酸離子形式存在，樣品溶液以及標(biāo)準(zhǔn)溶液以全氟己烷磺酸根來進(jìn)行定量。5.4PFHxS標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：準(zhǔn)確稱取適量PFHxS標(biāo)準(zhǔn)品(5.3),用甲醇(5.1)溶解稀釋，配制成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，濃度為1000mg/L。注：在0℃~4℃避光保存條件下，標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的有效期為12個月。5.5PFHxS標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取適量PFHxS標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.4),用甲醇(5.1)配制成濃度為10mg/L的2標(biāo)準(zhǔn)溶液。注：在0℃~4℃避光保存條件下，標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期為6個月。5.6PFHxS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取適量PFHxS標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5),用甲醇(5.1)配制成濃度分別為1μg/L、3μg/L、5μg/L、7μg/L、10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液為現(xiàn)用現(xiàn)配。5.70.05%甲酸溶液：取一定體積的甲酸(5.2)配制成體積分?jǐn)?shù)為0.05%的水溶液。6儀器設(shè)備6.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)：配有電噴霧離子源(ESI)。6.2提取器：50mL,帶螺旋蓋的聚丙烯或聚乙烯管。6.3超聲波發(fā)生器：工作頻率為40kHz~60kHz。6.4天平：分度值分別為0.0001g和0.01g。6.5尼龍有機(jī)相針筒過濾器：孔徑為0.22μm。7分析步驟7.1試樣的制備和提取取有代表性樣品，剪成約5mm×5mm的小片，混合。從混合樣中用天平(6.4)稱取1g（精確至0.01g),置于提取器(6.2)中，加入30mL甲醇(5.1),將提取器(6.2)置于超聲波發(fā)生器(6.3)中萃取50min,用針筒過濾器(6.5)將樣液過濾至進(jìn)樣瓶中，用于HPLC-MS/MS測定。7.2.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件由于測試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)，附錄A給出的液相色譜和質(zhì)譜經(jīng)證實是合適的。7.2.2定性和定量測定標(biāo)準(zhǔn)工作溶液及樣液均參照附錄A的條件進(jìn)行測定，如果樣液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液相同的保留時間有峰出現(xiàn)，則對其進(jìn)行確認(rèn)。被測物質(zhì)色譜峰保留時間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)；同時所選擇離子的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相對離子豐度一致，相似度在表1規(guī)定的相對偏差允許范圍之內(nèi)，被確認(rèn)的樣品可判定為陽性檢出。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線進(jìn)行外標(biāo)法定量。在附錄A給出的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件下，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)PFHxS的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜總離子流圖見附錄B,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)PFHxS的質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)選擇離子流圖見附錄C。表1定性確證時相對離子豐度的相對偏差允許范圍相對離子豐度/%>50>20~50>10~20≤10最大允許偏差/%±20±25±30±5037.2.3標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制在7.2.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析條件下，將10.0μLPFHxS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6)按濃度從低到高依次注入液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀；待儀器條件穩(wěn)定后，以目標(biāo)物質(zhì)的濃度為橫坐標(biāo)（狓軸目標(biāo)物的峰面積為縱坐標(biāo)（狔軸對各個數(shù)值點進(jìn)行最小二乘線性擬合，標(biāo)準(zhǔn)工作曲線按式(1)計算： (1)式中：狔—目標(biāo)物峰面積；犪—回歸曲線斜率；狓—目標(biāo)物濃度；犫—回歸曲線的截距。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6)和樣液中待測物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性相應(yīng)范圍內(nèi)，如果含量超過標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，則將樣液稀釋到適當(dāng)?shù)臐舛群蠓治?，稀釋的倍?shù)記為稀釋因子F。除不加試樣外，均按7.1和7.2進(jìn)行。隨同試樣平行測定。8結(jié)果計算與表示8.1試樣中PFHxS含量按式(2)計算。(2)犿)×(2)犿式中：犡—試樣中PFHxS的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);犮—由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得樣液中PFHxS的濃度，單位為毫克每升(mg/L);0—由標(biāo)準(zhǔn)曲線求得空白測試溶液中PFHxS的濃度，單位為毫克每升(mg/L);犞—樣液體積，單位為毫升(mL);犉—稀釋因子；犿—試樣質(zhì)量，單位為克(g)。8.2計算結(jié)果保留到小數(shù)點后兩位。9定量限和精密度本方法的定量限為0.03mg/kg。在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進(jìn)行的測試獲得的兩次測定值的絕對差值不大于兩次測定值算術(shù)平均值的20%。如果大于20%,則以不超過5%為前提。410試驗報告試驗報告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容：a)樣品描述；b)本文件編號；c)試驗結(jié)果；d)試驗日期；e)任何偏離本文件的細(xì)節(jié)。5附錄A（資料性）高效液相-串聯(lián)質(zhì)譜參考條件A.1高效液相色譜條件如下所示：.1mm×50mm,1.7μm,或相當(dāng)者；b)流速：0.3mL/min;c)柱溫：30℃;d)進(jìn)樣量：5μL;e)流動相：A為甲醇(5.1),B為0.05%甲酸溶液(5.7);f)梯度洗脫程序見表A.1。表A.1流動相梯度洗脫程序時間/min流動相A/%流動相B/%A.2質(zhì)譜條件如下所示：a)離子源：電噴霧(ESI);b)掃描極性：負(fù)離子模式；c)掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(MRM);d)電噴霧電壓：3500V;e)霧化氣：氮氣，0.31MPa;f)碰撞氣：氮氣；g)干燥氣溫度：300℃;h)干燥氣流量：11L/min;i)定性離子、定量離子、碎裂電壓、碰撞能量和駐留時間見表A.2。表A.2PFH化合物保留時間/min母離子m／狕子離子m／狕碎裂電壓/V碰撞能量/eV駐留時間/msPFHxS注：加“*”的離子用于定量。6附錄B（資料性）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)PFH的典型液相色譜-串聯(lián)質(zhì)