精細(xì)化學(xué)品分析與檢驗(yàn)技術(shù) 課件 第五章 表面活性劑的檢驗(yàn)

第五章表面活性劑的檢驗(yàn)

常用表面活性劑性能參數(shù)CMC

在表面張力對(duì)濃度繪制的曲線

上會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。繼續(xù)增加活性劑濃度，表面張力不再降低，1.臨界膠束濃度

(CMC)(CriticalMicelleConcentration)表面活性劑溶液中開(kāi)始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度。臨界膠束濃度

(criticalmicelleconcentration)表面活性劑濃度變大C<CMC分子在溶液表面定向排列，表面張力迅速降低C＝CMC溶液表面定向排列已經(jīng)飽和，表面張力達(dá)到最小值。開(kāi)始形成小膠束C>CMC溶液中的分子的憎水基相互吸引，分子自發(fā)聚集，形成球狀、層狀膠束，將憎水基埋在膠束內(nèi)部臨界膠束濃度(criticalmicelleconcentration)臨界膠束濃度簡(jiǎn)稱CMC

在CMC附近，表面活性劑溶液的許多性質(zhì)都會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折，如表面張力、電導(dǎo)率、去污能力等可以利用測(cè)定表面張力，電導(dǎo)率等方法達(dá)到測(cè)定臨界膠束濃度的目的膠束(micelle)

兩親分子溶解在水中達(dá)一定濃度時(shí)，其非極性部分會(huì)互相吸引，從而使得分子自發(fā)形成有序的聚集體，使憎水基向里、親水基向外，減小了憎水基與水分子的接觸，使體系能量下降，這種多分子有序聚集體稱為膠束。隨著親水基不同和濃度不同，形成的膠束可呈現(xiàn)棒狀、層狀或球狀等多種形狀。球形膠束棒狀膠束層狀膠束2、親水親油平衡值

(hydrophile-lipophilebalance)Griffin提出了用一個(gè)相對(duì)的值即HLB值來(lái)衡量表面活性物質(zhì)的親水性。對(duì)非離子型的表面活性劑，HLB的計(jì)算公式為：HLB值=親水基質(zhì)量親水基質(zhì)量+憎水基質(zhì)量×20

石蠟無(wú)親水基，所以HLB=0 聚乙二醇，全部是親水基，HLB=20。其余非離子型表面活性劑的HLB值介于0～20之間。在表面活性劑的應(yīng)用中，需根據(jù)不同目的選擇具備適當(dāng)親水親油性的表面活性劑HLB值

根據(jù)需要，可根據(jù)HLB值選擇合適的表面活性劑。例如：HLB值在2～6之間，可作油包水型的乳化劑；8～10之間作潤(rùn)濕劑；12～18之間作為水包油型乳化劑。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||

石蠟W/O乳化劑潤(rùn)濕劑洗滌劑增溶劑| |————|聚乙二醇

O/W乳化劑1.表面活性劑的通用分析方法系指所用各類表面活性劑都適用的分析方法，這些方法也是較為常規(guī)范化的分析項(xiàng)目。比如：酸度、硬度、游離堿度或游離酸度的測(cè)定，碘值、皂化值的測(cè)定，表面張力、分散力、乳化力的測(cè)定等。2.表面活性劑產(chǎn)品技術(shù)要求及檢驗(yàn)方法主要是限界分析。針對(duì)各類表面活性劑的技術(shù)指標(biāo)作出產(chǎn)品合格與否的判定。表面活性劑分析分別為合成洗滌劑常規(guī)分析、合成洗滌劑原料分析、合成洗滌劑生產(chǎn)控制分析、表面活性劑常規(guī)分析、表面活性劑基礎(chǔ)分析、表面活性劑結(jié)構(gòu)分析、表面活性劑分離分析、未知物分析和溶液配制。表面活性劑分析方法5.1表面活性劑的基本性能試驗(yàn)一、發(fā)泡力的測(cè)定

1．方法原理2．儀器設(shè)備3．檢驗(yàn)步驟儀器的清洗

儀器的安裝待測(cè)樣品溶液的配制灌裝儀器測(cè)定4．檢驗(yàn)結(jié)果二、表面張力及界面張力的測(cè)定

1．方法原理2．儀器設(shè)備3．檢驗(yàn)步驟表面活性劑溶液的配制清洗儀器校正儀器測(cè)量4、結(jié)果計(jì)算

γ=f×F/（4лr）碘值的測(cè)定一、測(cè)定原理：本方法用于測(cè)定表面活性劑的不飽和度?？梢灾浪鶞y(cè)試表面活性劑所含不飽和酸類、醇類、胺類、動(dòng)植物油脂類的總體含量。通常是用一定條件下，每100g樣品所吸收碘的質(zhì)量，以g（I2）/100g試樣表示。試樣在溶劑中溶解后，加入韋氏試劑。經(jīng)過(guò)特定的反應(yīng)時(shí)間，再加入碘化鉀溶液和水。用硫化硫酸鈉標(biāo)推溶液滴定析出的碘。碘值的測(cè)定二、儀器和設(shè)備

1．碘量瓶250，500ml；2．移液瞥10，25Mml；3．滴定管50ml。碘值的測(cè)定三、分析結(jié)果的表述以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的碘值(ω)，按式(10--2)計(jì)算：

ω=（2-3）

式中c--所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol/l;V0--用于空白試驗(yàn)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn),ml;V--用于測(cè)定試樣所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)推溶液的體積，m1；m--試樣的質(zhì)量，g。臨界膠束濃度的測(cè)定

1．表面張力法測(cè)定表面活性劑cmc（1）方法原理（2）儀器設(shè)備（3）檢驗(yàn)步驟試驗(yàn)溶液的配制清洗儀器、儀器的校正及表面張力的測(cè)定cmc的測(cè)定繪制曲線（4）結(jié)果計(jì)算第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

一、原理對(duì)于一般電解質(zhì)溶液，其導(dǎo)電能力由電導(dǎo)率L，即電阻的例數(shù)(1/R)來(lái)衡量．若所用電導(dǎo)管電極面積為a，電極間距為l，用此管測(cè)定電解質(zhì)溶液電導(dǎo)，則（2-4）式中：k是a＝1m2：、l＝1m時(shí)的電導(dǎo)，稱作比電導(dǎo)或電導(dǎo)率，其單位為Ω-1m-1；l/a稱作電導(dǎo)管常數(shù)。電導(dǎo)率k和摩爾電導(dǎo)λm由下列關(guān)系（2-6）為濃度無(wú)限稀時(shí)的摩爾電導(dǎo)，A為常數(shù)。第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

對(duì)于離子型表面活性劑溶液，當(dāng)溶液濃度很稀時(shí)，電導(dǎo)的變化規(guī)律也和強(qiáng)電解質(zhì)一樣；但當(dāng)溶液濃度達(dá)到臨界膠束濃度時(shí)，隨著膠束的生成，電導(dǎo)率發(fā)生改變，摩爾電導(dǎo)急劇下降，這就是電導(dǎo)法測(cè)定cmc的依據(jù)。第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

二、儀器藥品電位計(jì)，音頻振蕩器，示波器，恒溫槽，四鈕或六鈕電阻箱，電導(dǎo)管，容量瓶，移液管。氯化鉀，十二烷基硫酸鈉(用乙醇經(jīng)2~3次重結(jié)晶提純)，電導(dǎo)水。第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

三、實(shí)驗(yàn)步驟

1．電導(dǎo)的測(cè)量交流電橋法測(cè)溶液的電阻，其線路如圖4-2所示。圖中R1為待測(cè)溶液的電阻(待測(cè)液放在電導(dǎo)管中)，R2為四鈕或六鈕電阻箱，R3和R4為學(xué)生型電位計(jì)的滑線電阻，阻值為10Ω，均分為1000等分。音頻振蕩器供給交流訊號(hào)，示波器(圖中用OSC表示)檢波，也可用耳機(jī)．滑線上的接觸點(diǎn)固定在A，調(diào)節(jié)R2，使示波器螢光屏上的正弦波變?yōu)橐粭l水平線為止，此時(shí)A與B兩點(diǎn)電位相等，即電橋達(dá)到平衡，則若L、H兩點(diǎn)接柱改接L/、H/，則

第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

采用示波器檢波比用耳機(jī)靈敏度高，且不受噪音干擾，測(cè)量時(shí)A的數(shù)值可固定在500的位置，使相對(duì)誤差趨于最小，也減少處理數(shù)據(jù)的麻煩。按圖10-2接好線路，準(zhǔn)備測(cè)量。第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

（1）

安裝好恒溫槽，溫度調(diào)節(jié)到25±0.1℃。（2）測(cè)定電導(dǎo)管常數(shù)。用電導(dǎo)水將電導(dǎo)管沖洗干凈，并用少量0.02moll-1的KCl溶液刷洗2次，測(cè)量時(shí)先恒溫10分鐘，按1所述進(jìn)行測(cè)量．（3）用25ml容量瓶精確配制濃度范圍在3

10-3~3

10-2moll-1

的8~10個(gè)不同濃度的十二烷基硫酸鈉水溶液。配制時(shí)最好用新蒸餾出的電導(dǎo)水。（4）從低濃度到高濃度依次測(cè)定表面活性劑溶液的電阻值。每次測(cè)量前電導(dǎo)管都得用待測(cè)溶液刷洗2~3次。第三節(jié)

電導(dǎo)法測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度

2．結(jié)果處理：(1)由0.02mol·l-1KCl水溶液在25℃時(shí)的電導(dǎo)率（附錄1）及測(cè)出的電阻值，求出所用電導(dǎo)管的電導(dǎo)管常數(shù)。(2)計(jì)算各濃度的十二烷基硫酸鈉水溶液的電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)。(3)將數(shù)據(jù)列表，做k-c圖與λm—圖，由曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)確定臨界膠束濃度cmc值。第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

一、基本原理在表面活性劑的臨界膠束濃度范圍內(nèi)，溶液的一些物理性質(zhì)發(fā)生明顯的變化，如表面張力、電導(dǎo)、摩爾電導(dǎo)、滲透壓、去污能力等等。測(cè)定表面活性劑溶液的CMC有各種方法，表面張力法，電導(dǎo)法，染料法等。電導(dǎo)法是測(cè)定溶液的電導(dǎo)率，計(jì)算出相應(yīng)的摩爾電導(dǎo)Λm，然后作K—C或Λm—

圖，得相應(yīng)的曲線，曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)對(duì)應(yīng)的濃度即為CMC。一般CMC為一濃度范圍，且隨測(cè)量的方法不同而異。第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

電導(dǎo)法測(cè)定離子表面活性劑的CMC相當(dāng)方便，在溶液中對(duì)電導(dǎo)有貢獻(xiàn)的主要是帶長(zhǎng)鏈烷基的表面活性劑離子和相應(yīng)的反離子，而膠束的貢獻(xiàn)則極為微小。從離子貢獻(xiàn)大小來(lái)考慮，反離子大于表面活性劑離子。當(dāng)溶液濃度達(dá)CMC時(shí)，由于表面活性劑離子締合成膠束，反離子固定于膠束的表面，它們對(duì)電導(dǎo)的貢獻(xiàn)明顯下降，同時(shí)由于膠束的電荷被反離子部分中和，這種電荷量小，體積大的膠束對(duì)電導(dǎo)的貢獻(xiàn)非常小，所以電導(dǎo)急劇下降。第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

二、儀器和試劑

1．DDS—11型電導(dǎo)儀;2．50ml酸式、堿式滴定管;3．50ml燒杯;4．250ml燒杯;5．十二烷基硫酸鈉（化學(xué)純）0.02mol/L。第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

三、操作步驟

1.配制0.02M200ml表面活性劑溶液，再配成表中的一系列濃度（40ml）的溶液。2.置溶液于定溫下（超級(jí)恒溫槽35℃），測(cè)其電導(dǎo)率K。3.數(shù)據(jù)記錄和處理（1）將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄于下表：實(shí)驗(yàn)溫度：

大氣壓：

第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

第四節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測(cè)定

（2）以K—C作圖，求CMC；（3）以—作圖，求CMC；（4）查文獻(xiàn)值，計(jì)算誤差，比較兩種作法的準(zhǔn)確性。（5）實(shí)驗(yàn)要求:測(cè)定表面活性劑臨界膠束濃度CMC，并加深對(duì)表面活性劑性質(zhì)的理解。了解測(cè)量CMC的各種實(shí)驗(yàn)方法。5.2表面活性劑的定性分析一、離子類型的鑒別1．泡沫特征試驗(yàn)2．亞甲基藍(lán)-氯仿試驗(yàn)陰離子型的鑒定陽(yáng)離子型的鑒定非離子型的鑒定3．混合指示劑顏色反應(yīng)溶液配制檢驗(yàn)步驟4．磺基琥珀酸酯試驗(yàn)5．溴酚藍(lán)試驗(yàn)溶液配制檢驗(yàn)步驟6．濁點(diǎn)試驗(yàn)適用對(duì)象操作步驟7．硫氰酸鈷鹽試驗(yàn)8．氧肟酸試驗(yàn)溶液配制檢驗(yàn)步驟二、元素定性分析

1.金屬鈉熔法儀器和試劑檢驗(yàn)步驟2.元素的鑒定（1）硫的鑒定（2）氮的鑒定普魯士藍(lán)試驗(yàn)氯胺T-雙甲酮試驗(yàn)（3）磷的鑒定（4）鹵素（Cl，Br，I）的鑒定（5）氟的鑒定（6）硅的檢驗(yàn)三、官能團(tuán)的化學(xué)分析1．鹽酸水解試驗(yàn)2．酯的羥肟酸試驗(yàn)3．氯化鐵試驗(yàn)4．催化酯化試驗(yàn)5．酚酞試驗(yàn)6．氫氧化鉀水解試驗(yàn)7．磷酸熱分解試驗(yàn)8．溴和溴化鉀試驗(yàn)9．Dragendorff試驗(yàn)10．茚三酮試驗(yàn)5.3定量分析一、陰離子表面活性劑定量分析

1、直接兩相滴定法（1）方法原理在水和三氯甲烷的兩相介質(zhì)中，在酸性混合指示劑存在下，用陽(yáng)離子表面活性劑氯化芐蘇鎓滴定，測(cè)定陰離子活性物的含量。（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟（4）結(jié)果表示2．亞甲基藍(lán)分光光度法（1）方法原理用三氯甲烷萃取陰離子表面活性劑與亞甲基藍(lán)所形成的復(fù)合物，然后用分光光度法定量陰離子表面活性劑。（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟二、陽(yáng)離子表面活性劑定量分析

1.直接兩相滴定法原理與GB/T5173—1995直接兩相滴定法測(cè)定陰離子活性物一致2.適用對(duì)象3.儀器設(shè)備和試劑4.檢驗(yàn)步驟5.結(jié)果表示ｗ＝Ｍ×ｃ×1000/（Ｖ×ｍ）

三、非離子表面活性劑的定量分析

1．硫氰酸鈷分光光度法（1）方法原理（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟（4）結(jié)果表示2．泡沫體積法（1）方法原理（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟（4）結(jié)果表示四、兩性表面活性劑的定量分析

1．磷鎢酸法（1）方法原理（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟（4）結(jié)果表示2．比色法（1）方法原理（2）試劑和儀器（3）檢驗(yàn)步驟第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

一、測(cè)定原理對(duì)已知嘗試的陰離子表面活性劑水溶液進(jìn)行試驗(yàn)溫度范圍的預(yù)測(cè)定，加熱時(shí)溶液由濁變清，冷卻時(shí)由清變濁。將相同嘗試的兩份溶液，一份溶液較冷顯濁，別一份溶液較熱顯清，置于水溶中。該水溶溫度控制在預(yù)測(cè)定時(shí)確立的溫度范圍內(nèi)。記下在溫度平衡時(shí)兩份溶液的外觀。重復(fù)試驗(yàn)，在預(yù)測(cè)定的溫度范圍內(nèi)改變水溶溫度，直至清液仍清，濁液仍濁或溶液很慢地由濁變清，或由清變濁。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

由表面活性劑的濃度和溶解度的極限溫度，繪制溶解度曲線。本方法適用于純表面活性劑，也適用于工業(yè)產(chǎn)品和液體陰離子表面活性劑復(fù)配制品，只要這些產(chǎn)品溶液清澈透明，色澤不太深均適用。用純產(chǎn)品得到的溶解度曲線可以用來(lái)測(cè)定克拉夫特（Krafft）溫度。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

二、試劑和溶液蒸餾水或純度與蒸餾水相當(dāng)?shù)乃?。三、設(shè)備（1）普通實(shí)驗(yàn)室儀器。（2）試管直徑20mm，長(zhǎng)200mm。（3）精密溫度計(jì)分度為0.1℃。（4）恒溫水溶-5-90℃，能控制在±0.1℃，并帶有透明池。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

四、試樣制備按“表面活性劑和洗滌劑粉狀樣品分樣法”制備和貯存陰離子表面活性劑的實(shí)驗(yàn)室樣品。稱取試樣，其量相當(dāng)于待測(cè)表面活性劑的某一濃度[濃度ω通常為1%～50%]，精確至0.01g,配成約100ml溶液。若溶液含有雜質(zhì)，可將其加熱至高于變濁溫度后過(guò)濾。該過(guò)程不應(yīng)引起表面活性劑濃度的任何變化。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

五、操作步驟1.預(yù)測(cè)定將試樣溶液直接加熱，使溶液變清，取約10ml該溶液，倒入試管中，并緩慢冷卻至溶液變濁，然后再緩慢升溫，同時(shí)用溫度計(jì)攪拌溶液。待溶液一變清，立即記下此記下此刻溫度（t1）。再緩慢冷卻之，同時(shí)用溫度計(jì)攪拌溶液，待溶液一變濁，立即記下溫度（t2）。t1與t2之間即為預(yù)測(cè)定溫度范圍，一般在10℃左右。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

2.溶解度極限溫度的測(cè)定將恒溫浴的溫度廟宇在預(yù)測(cè)定溫度范圍內(nèi)。保持恒溫，精確至±0.1℃。將試樣溶液充滿兩個(gè)試管，塞上管塞，分別加熱及冷卻，使其中一個(gè)試管中的溶液變清，另一個(gè)試管中的溶液變濁。然后將兩個(gè)試管放入恒溫水浴中。當(dāng)兩份溶液的溫度和水浴溫度相同時(shí)，記下兩份溶液是清還是濁。若兩溶液均清，則降低水浴溫度幾度；若兩溶液均濁，則稍升溫。重復(fù)上述試驗(yàn)，調(diào)整水浴溫度，直到溶液的外觀變化（由濁變清，或由清變濁）非常緩慢，或清液仍保持濁。采用的最長(zhǎng)觀測(cè)時(shí)間可為2-3h。記下上述情況發(fā)生時(shí)的溫度，精確至0.1℃，即為溶解度極限溫度，若溶液外觀保持不變，則取剛低于兩份溶液均保持濁時(shí)的溫度。

第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

3.繪制溶解度曲線根據(jù)設(shè)定的濃度范圍，稱取不同量的試樣，分別測(cè)定其溶解度極限溫度。繪制以濃度和相應(yīng)溶解度極限溫度為函數(shù)關(guān)系的溶解度曲線。由此曲線可以推斷表面活性劑在給定溫度下的溶解度。若需要可測(cè)定其克拉夫特溫度。第五節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測(cè)定

六、分析結(jié)果的表述

計(jì)算方法：在給定溫度下，陰離子表面活性劑在水中溶解度以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

一、原理本法是表面活性劑乳化力測(cè)定法之一，主要適用于流出油處理劑乳化能力的測(cè)定。乳化劑于具有顏色的油類以一定的比例進(jìn)行充分混合后，加到水中，經(jīng)過(guò)振蕩，生成乳化液。靜置分層后用溶劑萃取乳化層中的油。測(cè)定萃取液的光密度。從工作曲線上找到對(duì)應(yīng)的乳化油量，從而算出乳化力的大小。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

二、試劑及規(guī)格1．三氯甲烷（氯仿）化學(xué)純；

2.燃料油（船用內(nèi)燃機(jī)燃料油）：賽氏粘度400~500s；密度（20Oc）0.8872g/cm3；

3.蒸餾水：pH=7~8；水溫一定，報(bào)告中應(yīng)注明；

4.無(wú)水硫酸鈉：化學(xué)純。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

三、儀器及設(shè)備

1.球形分液漏斗：容量60ml;

2.移液管：10，20，25ml；

3.容量瓶：25，50，100ml；

4.具刻度燒杯：50ml；

5.水平振蕩器：220V，240次/min；

6.攪拌器：不銹鋼制槳式攪拌器及圓柱形杯。見(jiàn)圖1；

7.手持式轉(zhuǎn)速表：測(cè)定攪拌速度；

8.秒表。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

四、操作步驟

1.繪制工作曲線圖稱取燃料油0.5g（精確至0.001g），用三氯甲烷稀釋至100ml。分別吸取1，2，3，4，5，6ml,各稀釋至50ml,測(cè)定光密度，根據(jù)所測(cè)的六個(gè)光密度值，與已知油的含量作一工作曲線。如圖2所示。

2.燃料油與乳化劑混合物的配制稱燃料油30g（精確至0.1g），放入攪拌器中，開(kāi)動(dòng)攪拌。再稱取乳化劑0.6g（精確至0.05g），滴加到正在攪拌的燃料油中。調(diào)節(jié)攪拌速度為1400~1500r/min。攪拌0.5h。

3.測(cè)定：在三只60ml分液漏斗中各加規(guī)定溫度的蒸餾水(ph=7~8)25ml，然后分別加入新配制的乳化劑與油混合物0.2g（精確至0.01g），再各補(bǔ)加蒸餾水25ml。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

將分液漏斗置于水平振蕩器上，振蕩2min，然后垂直置于支架上靜置30s。放下乳化層溶液30ml于燒杯中，用移液管將溶液攪動(dòng)均勻后吸取10ml，放入另一60ml分液漏斗中。用三氯甲烷約50ml，分幾次進(jìn)行萃取，萃取液收集在50ml容量瓶中，直至刻度處。若發(fā)現(xiàn)萃取液較混濁，可加入無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水，使溶液成褐色透明。

在λ=400nm波長(zhǎng)下，以三氯甲烷為對(duì)比液，對(duì)三只容量瓶?jī)?nèi)的萃取液進(jìn)行光密度測(cè)定。根據(jù)光密度值，從工作曲線上找到對(duì)應(yīng)的含油量，與加入油量相比，得到乳化劑的乳化力。第六節(jié)

表面活性劑乳化力的測(cè)定

比色法

五、測(cè)試結(jié)果

1.計(jì)算方法

以百分率來(lái)表示乳化力的大小。

計(jì)算式如下：

乳化力=（2-7）

式中：C-----從工作曲線上查得的乳化油量，g/L；

V-----萃取液體積，L；

M-----加入乳化劑和燃料油的量，g。2.重現(xiàn)性由同一分析人員進(jìn)行的三次測(cè)試中至少有兩次結(jié)果的差不超過(guò)平均值的5%。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

一、測(cè)定原理1.術(shù)語(yǔ)乳化能力：乳化劑促使乳液形成的能力，以配制100g乳液與所耗用的乳化劑的最少克數(shù)之比表示。破乳；由于被乳化液體的顆粒聚結(jié)而造成的乳液解體。乳液的分離：連續(xù)相以透明或澄清的形式出現(xiàn)。2.原理用不兩濃度的表面活性劑通過(guò)機(jī)械攪拌制備一系列乳液，根據(jù)電導(dǎo)法測(cè)定乳液的類型，并在一定條件下測(cè)定乳液的性能，由此評(píng)定表面活性劑的乳化能力。本方法適用于由表面活性劑、不溶于水的液體或固體與水形成的乳液。該乳液在性能測(cè)定的溫度范圍內(nèi)應(yīng)保持其流變性。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

二、乳液的制備1．儀器和設(shè)備實(shí)驗(yàn)室常用儀器。具塞磨口玻璃瓶125ml。不銹鋼攪拌器。電動(dòng)機(jī)可控制轉(zhuǎn)速為100～500r／min。恒溫水溶鍋。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

2．乳液的制備方法（1）準(zhǔn)備水相應(yīng)按“表面活性劑試驗(yàn)用水和水溶液電導(dǎo)率的測(cè)定”的規(guī)定測(cè)定其電導(dǎo)率，按“表面活性劑已知鈣硬度水的制備”的規(guī)定測(cè)定其硬度，固體油相應(yīng)了解其熔點(diǎn)。分別稱取配制400g乳液所需的油相和水相物質(zhì)(稱準(zhǔn)至0.1g)于燒杯中，稱取一定量的乳化劑(稱準(zhǔn)至0.1g)置于易溶的一相中，將燒杯加蓋以免其蒸發(fā)，把油相和水相預(yù)熱至制備乳液所需的兩相相同的溫度(若油相中含有固體物質(zhì)，則兩相應(yīng)預(yù)熱至高于固體熔點(diǎn)10℃的溫度)。若乳化劑在水相或油相中都不能完全溶解，則將它加入水相中。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

（2）制備將攪拌器置于含油相的燒杯中心，并距底部2-3mm處，調(diào)節(jié)電動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速為250r／min，在恒溫條件下，按下述方法將水相加入油相中：第一分鐘，加入5％的水相(滴加)；第二分鐘，加入50％的水相；第三分鐘．加入其余的水相，維持?jǐn)嚢?min，在冷水浴中繼續(xù)攪拌冷至室溫，將制備好的乳液移入出境潔凈干燥的具塞磨口玻璃瓶中，備用。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

三、乳液性能的測(cè)定1．乳液類型的測(cè)定接“表面活性劑試驗(yàn)用水和水溶液電導(dǎo)率的測(cè)定”的規(guī)定測(cè)定乳液的電導(dǎo)率。O／W型乳液的電導(dǎo)率比水相的電導(dǎo)率大，W／O型乳液的電導(dǎo)率比水相的電導(dǎo)率小。2．目測(cè)方法及結(jié)果的評(píng)定在強(qiáng)烈照明的情況下，用目力觀察裝在具塞磨口玻璃瓶中的乳液所呈的現(xiàn)象并接下表對(duì)乳液的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)定。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

3．儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的測(cè)定將裝有乳液的具塞磨口玻璃瓶在恒溫下[(23±2)℃]或其他溫度(例如0℃或45℃)條件下，放置一定時(shí)間(例如數(shù)小時(shí)，一星期或數(shù)星期)后按“目測(cè)方法及結(jié)果的評(píng)定”的規(guī)定進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

4．離心穩(wěn)定性的測(cè)定（1）儀器①離心機(jī)轉(zhuǎn)速可選4000r／min。②離心分離管10ml。（2）測(cè)定方法將l0m1乳液注入離心分離管中，在4000r／min(或其他轉(zhuǎn)速)條件下，離心分離10min(在特殊情況下．離心分離60min)后，按“目測(cè)方法及結(jié)果的評(píng)定”的規(guī)定進(jìn)行目測(cè)評(píng)定。并記錄所觀察到的現(xiàn)象。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

5．乳液粒徑的測(cè)定（1）儀器顯微鏡(500-1500倍)。（2）測(cè)定過(guò)程乳液制備完畢后20min，用移液管吸取一滴乳液，在5min內(nèi)用顯擻鏡觀寨其一般外觀，顆粒最大直徑、平均直徑以及凝聚趨勢(shì)，并記錄最大直徑和最小直徑的顆粒數(shù)。對(duì)于油相濃度超過(guò)10％的乳液，可采用相同的水相將乳液稀釋(必要時(shí)，可加人少量乳化劑或穩(wěn)定劑)，使油相濃度下降到5％～10％，再用移液管吸取一滴乳液稀釋液，進(jìn)行顯微鏡觀察。顯微鏡放大倍數(shù)應(yīng)根據(jù)顆粒的大小調(diào)節(jié)。也可通過(guò)顯馓攝影技術(shù)來(lái)測(cè)定乳液的粒徑大小和分布情況。顯微鏡觀察僅適用于O／W型乳液。

第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

6．冷熱循環(huán)穩(wěn)定性的測(cè)定（1）儀器及設(shè)備冰箱可調(diào)節(jié)溫度至l0℃。架盤藥物天平最大稱量500g，感量0.5g。（2）測(cè)定方法稱取100g乳液(稱準(zhǔn)至lg)置于具塞磨口玻璃瓶中，在(-10±2)℃條件下，放置16h后于(23±2)℃條件下繼續(xù)放置8h，作為一次冷熱循環(huán)(凝膠－解凍)，觀察乳液狀態(tài)的變化(破乳、聚結(jié)、聚凝或分離)。若乳液無(wú)明顯變化，重復(fù)上述循環(huán)直至乳液狀態(tài)發(fā)生變化或重復(fù)循環(huán)5次。乳液對(duì)冷熱循環(huán)的穩(wěn)定性以經(jīng)受凝膠－解凍的循環(huán)次數(shù)表示。第七節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測(cè)試及其乳化能力的評(píng)定方法

四、乳化能力的評(píng)定對(duì)由不同濃度的乳化劑配成的一系列乳液按本方法規(guī)定的方法測(cè)定其各項(xiàng)性能，以配制各項(xiàng)性能相對(duì)最佳的乳液100g與所需乳化劑的最少克數(shù)之比來(lái)表示該乳化劑的乳化能力。第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

一、測(cè)定原理在硫酸鈉存在下將試樣乙醇溶液沸騰回流、過(guò)濾、蒸發(fā)濾液后稱量殘留物。將殘留物熔解于丙酮溶液中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，測(cè)定其中的氯化鈉。用氯化鈉含量校正殘留物的質(zhì)量。本方法適用于乙氧基化醇和烷基酚的硫酸鹽及其產(chǎn)品[烷基醇氧乙烯醚硫酸鹽（乙氧基化醇硫酸鹽）或烷基酚氧乙烯醚硫酸鹽（乙氧基化烷基酚硫酸鹽）]活性物質(zhì)總含量的測(cè)定?？偦钚晕镔|(zhì)包括溶解于乙醇的有機(jī)物（烷基醚硫酸鹽、烷基酚醚硫酸鹽、聚乙二醇硫酸鹽和非離子組分）。第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

二、試劑及儀器（1）無(wú)水乙醇。（2）二氯甲烷。（3）無(wú)水硫酸鈉。（4）丙酮溶液φ=50%。（5）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO3)=0.1mol/L]。（6）鉻酸鉀100g/L指標(biāo)濟(jì)溶液。（7）普通實(shí)驗(yàn)室儀器（8）磨口錐形瓶250ml（9）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器配有250ml圓底燒瓶。（10）冷凝管與錐形瓶相配。第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

三、試樣及制備按“表面活性劑和洗滌劑粉狀樣品分樣法”制備實(shí)驗(yàn)室樣品。四、操作步驟（1）從實(shí)驗(yàn)室樣品（必要時(shí)加入已知的適量水使之均勻化）稱取含0.5～1.5g總活性物質(zhì)的均勻試樣(精確至0.001g),置于磨口錐形瓶中。(2)測(cè)定①加入100ml無(wú)水乙醇和100mg無(wú)水硫酸鈉至盛有試樣的磨口錐形瓶中,裝上冷凝管沸騰回流30min。②取下冷凝管，用無(wú)水乙醇沖洗冷凝管內(nèi)壁和磨口錐形瓶頸部，收集洗滌液于磨口錐形瓶中，使其澄清。③將磨口錐形瓶中的溶液趁熱通過(guò)快速濾紙濾入經(jīng)預(yù)先干燥并稱量（精確至0.001g）的圓底燒瓶中,用50ml熱無(wú)水乙醇洗滌磨口錐形瓶,過(guò)濾洗滌液至圓底燒瓶中。

第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

④將圓底燒瓶裝在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上,保持溫度40℃左右,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)乙醇.然后加入10ml二氯甲烷重復(fù)此步驟,再將燒瓶裝在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上繼續(xù)蒸發(fā)15min,除去最后的痕量水。⑤從旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上取下燒瓶,移入干燥器中放置15min,將燒瓶和殘留物稱量。⑥將燒瓶再裝在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上蒸發(fā)15min,然后移入干燥器中放置15min,再將燒瓶和殘留物量.重復(fù)干燥和稱量步驟起碼至兩次連續(xù)稱量之差不超過(guò)0.003g。⑦用60～80ml丙酮溶液溶解殘留物，加入1ml鉻酚鉀指示劑溶液，用硝酸煞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至棕色不變。（3）空白試驗(yàn)在測(cè)定試樣的同時(shí)，用相同試劑按照同樣的測(cè)定步驟，不加試樣進(jìn)行平行操作。第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

五、計(jì)算分析結(jié)果的表述活性物質(zhì)總含量（ω）用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，按式（2-8）計(jì)算：ω=（2-8）式中:m0———試樣的質(zhì)量，g；M1———?dú)埩粑锏馁|(zhì)量，g；c———硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V0———空白試驗(yàn)耗用硝酸爭(zhēng)標(biāo)準(zhǔn)滴定游泳的體積，ml；V1———測(cè)定殘留物中氯化鈉耗用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；0.0585———與1.00ml硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[C(AgNO3)=1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然c質(zhì)量。第八節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質(zhì)總含量的測(cè)定

六、精密度在15個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比較分析得到的如下統(tǒng)計(jì)結(jié)果：平均值[總活性物質(zhì)，ω=%]：58.67重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差,σr:0.33再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差,σR:0.94第九節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測(cè)定-烘箱法

一、基本原理將100ml樣品裝入標(biāo)有刻度的量筒內(nèi)，將量筒置于85℃帶鼓風(fēng)的恒溫烘箱內(nèi)存放48h或96h，然后測(cè)定樣品中分離出來(lái)的油和水的量。另外，樣品上層和下層指定液位水分含量也可以分別得到。本方法適用于油包水乳液在貯藏和正常使用中穩(wěn)定性的測(cè)定。第九節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測(cè)定-烘箱法

二、儀器和設(shè)備（1）恒溫烘箱溫度波動(dòng)范圍小于等于烘箱溫度與室溫之差的±1%。（2）刻度量筒100ml具塞玻璃量筒，分刻度為1ml，瓶塞帶放空槽。（3）移液管10ml。（4）玻璃瓶約30ml。第九節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測(cè)定-烘箱法

三、試樣及制備為了保證樣品均勻性，在移取試驗(yàn)所需的量以前，必須將樣品充分混合，對(duì)于1L及其以下容器，可以用手工劇烈攪動(dòng)或機(jī)械方法混合3～5min,對(duì)于更大的容器,可以適當(dāng)延長(zhǎng)攪拌時(shí)間,以保證樣品均勻。第九節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測(cè)定-烘箱法

四、操作步驟1.方法A--48h試驗(yàn)(1)48h試驗(yàn)將100ml樣品移入刻度量筒中,蓋上瓶塞。將量筒放入恒溫于（85±1）℃的烘箱內(nèi)48h。量筒放于烘箱中部，距烘箱底部至少75mm，以保證溫度的均勻性。將量筒從烘箱內(nèi)移出，在室溫（21±3）℃下靜置1h，觀察并記錄分離出油和水的體積。并將移液管尖端準(zhǔn)確地置于量筒80ml記刻度處，緩緩移取10ml樣品至玻璃瓶中，作為上層試樣；再將移液管尖端準(zhǔn)確地置于量筒80ml刻度處，緩慢移取10ml樣品至玻璃瓶中，作為上層試樣，再將移液管尖端準(zhǔn)確置于量管1